Este estudo tem como objetivo identificar evidências empíricas sobre os determinantes do desempenho dos postos de combustíveis urbanos brasileiros, em termos do volume mensal de vendas de gasolina comum. Para tanto, com base numa amostra de 372 postos de combustíveis, operando sob a bandeira da Petrobras Distribuidora, para os quais foram amostradas observações sobre o volume mensal de gasolina comum comercializado e seu respectivo preço de venda, o preço de venda do álcool combustível, a renda do consumidor e o estoque da frota de veículos leves, compondo um painel completo de dados, para o período compreendido entre janeiro de 2010 a dezembro de 2012. Assim, utilizando as ferramentas econométricas para dados em painel, concluiu-se que a abordagem dos efeitos fixos é a que melhor se adequa aos dados da amostra, evidenciando que há influência de efeitos específicos (heterogeneidade não observável) inerentes a cada unidade de corte transversal sobre o respectivo volume de vendas de gasolina. Além disso, foram estimadas as elasticidades da demanda em relação ao preço, à renda e ao estoque da frota de veículos, bem como a elasticidade-preço cruzada em relação aoálcool combustível.A demanda por gasolina comum mostrou-se elástica com relação ao seu preço. Foi confirmado o corretoemprego do etanol como um substituto imperfeito da gasolina. Constatou-se que, o estoque da frota de veículos tende a ter influênciasignificativa e positiva sobre a demanda de gasolina. Entretanto, contrariando a teoria econômica, foi rejeitada a hipótese de influência da variável renda sobre as vendas de gasolina comum. / This study aims to identify empirical evidence on the determinants of the performance of the Brazilian urban fuel stations, in terms of monthly sales of gasoline. Therefore, based on a sample of 372 gas stations operating under the banner of PetrobrasDistribuidora, for which were sampled observations on the monthly volume of traded gasoline and its respective saleprice, the sale price of ethanol, consumer income and the stock of the light vehicle fleet, composing a complete panel data for the period from January 2010 to December 2012. Thus, using econometric tools to panel data, it was concluded that the approach the fixed effects is the best suited to the sample data, evidencing the influence of specific effects (unobservable heterogeneity) inherent in every cross-section unit on the respective volume of gas sales. Moreover, the demand elasticities were estimated in relation to price, income and stock of the vehicle fleet, as well as the cross-price elasticity in relation to ethanol. Demand for regular gasoline was shown to be elastic with respect to its price. It was confirmed the use of ethanol as an imperfect substitute for gasoline. It was found that the stock of vehicle fleet tends to have significant and positive influence on the demand for gasoline. However, contrary to economic theory, the hypothesis of the influence of variable income on sales of gasoline was rejected.

Neste trabalho, investigou-se um método simples e prático para a determinação de Pb e Ni em gasolina automotiva utilizando análise de sólidos por espectrometria de absorção atômica de alta resolução com fonte contínua em forno de grafite. No método proposto, discos de papéis-filtro são usados para pré-concentrar e armazenar Pb, Ni e outros elementos-traço de amostras de diferentes tipos de gasolina automotiva. Para isso, um volume de amostra é depositado sobre papel-filtro previamente adaptado em uma fôrma de politetrafluoretileno e seco sob aquecimento brando. Em seguida, este papel-filtro embebido em gasolina é cortado em discos menores (com o auxílio de um perfurador) ou pulverizado, para a determinação dos analitos. Na otimização do método, foram investigados o uso de modificador químico, programa de temperatura, efeito cromatográfico e o volume de amostra. Para calibração, foi investigado o uso de padrões em meios orgânico e inorgânico, bem como o uso de calibração externa e interna. Todas as curvas de calibração externa apresentaram coeficientes de determinação superiores a 0,99 e sensibilidades entre 0,603-0,669 s ng-1 para o Pb e 0,375-0,397 s ng-1 para o Ni Usando condições otimizadas os seguintes parâmetros de mérito foram obtidos: massas características, limites de detecção e limites de quantificação de: 6 e 11 pg; 0,5 e 2,1 μg L-1; e 1,8 e 6,8 μg L-1 para Pb e Ni, respectivamente. A frequência analítica foi de 3 amostras por hora (em quintuplicata). Testes de recuperação foram realizados para as amostras e as melhores recuperações foram obtidas com o uso do papel pulverizado. Para esse método, os valores obtidos ficaram na faixa de 90-111% para Pb e de 101-114% para Ni, indicando a ausência de efeito de matriz do papel-filtro impregnado com amostra de gasolina. A exatidão do método foi avaliada com um método comparativo, o qual utiliza o atomizador de filtro de grafite e um material de referência certificado diluído com uma amostra de gasolina livre de analitos. O uso do papel-filtro apresentou várias vantagens, não apenas como uma ferramenta simples e barata para armazenamento e transporte de amostras de gasolina, mas também permitiu a pré-concentração de diferentes analitos, uma vez que um grande volume de amostra pode ser utilizado. Além disso, o papel-filtro é um substrato adequado, permitindo a medição direta em um forno de grafite. / In this study, a simple and practical method for the determination of Pb and Ni in automotive gasoline by solid sampling high-resolution continuum source graphite furnace atomic absorption spectrometry was investigated. In the proposed method, pieces of filter papers were used to preconcentrate and store Pb, Ni and other trace elements from different automotive gasoline samples. For this, a volume of sample was deposited and dried out on a filter paper disk previously adapted into a polytetrafluoroethylene mold, and then the gasoline-embedded filter paper was either cut in small pieces or even pulverized and introduced directly into the graphite furnace for trace elements determination. Temperature program, use of chemical modifier, chromatographic effect and volume of sample were investigated. Calibration curves using organic and inorganic standards of the analytes as well as external and the internal calibration methods were evaluated. All external calibration curves showed determination coefficients higher than 0.99 and sensitivities between 0.603 - 0.669 s ng-1 for Pb and 0.375 - 0.397 s ng-1 for Ni using calibration Using optimized conditions, characteristic masses, limits of detection, and limits of quantification of 6 and 11 pg; 0.5 and 2.1 g L-1; and 1.8 and 6.8 g L-1 for Pb and Ni, respectively were achieved. All the figures of merit were achieved using optimized conditions. The sample throughput was 3 samples per hour (five replicates analysis). Spike-recovery tests were accomplished for 9 samples and the best recovery values were obtained with the pulverized filter paper. For this method, the recovery ranged between 90-111% for Pb, and 101-114% for Ni, indicating the absence of matrix effect from the gasoline-embedded filter paper. The accuracy of the method was evaluated with a comparative method, which uses the transversally heated filter atomizer, and a certified reference material diluted with a gasoline sample free of the target analytes. The use of filter paper showed to be a simple and inexpensive tool for storage and transportation of gasoline samples, but also it allowed the pre-concentration of the analytes, since a larger volume of sample can be used. Besides, the filter paper is a suitable substrate that allows direct measurement into a graphite furnace.

A remoção de compostos sulfurados da gasolina é um assunto de grande interesse na indústria de refino de petróleo em função das restrições ambientais cada vez mais rígidas em relação ao teor máximo de enxofre de produtos acabados. A solução mais comum para remoção de contaminantes são as unidades de hidrotratamento que operam a alta pressão e possuem alto custo de instalação e de operação além de levarem à perda de octanagem do produto acabado. O uso de membranas é uma alternativa promissora para a redução do teor de enxofre de correntes de gasolina e possui diversas vantagens em relação ao hidrotratamento convencional. O conhecimento aprofundado dos parâmetros que influenciam as etapas de sorção e difusão é crítico para o desenvolvimento da aplicação. Este trabalho avalioua seletividade e sorção do sistema formado por n-heptano e tiofeno em polímeros através de modelos termodinâmicos rigorosos, baseados em contribuição de grupos. O modelo UNIFAC-FV, variante do tradicional modelo UNIFAC para sistemas poliméricos, foi o modelo escolhido para cálculo de atividade dos sistemas estudados. Avaliou-se ainda a disponibilidade de parâmetros para desenvolvimento da modelagem e desenvolveu-se uma abordagem com alternativas para casos de indisponibilidade de parâmetros UNIFAC. Nos casos com ausência de parâmetros, o cálculo do termo residual da atividade das espécies é feito na forma proposta por Flory-Hugginsutilizando-se parâmetros de solubilidade obtidos também por contribuição de grupos. Entre os métodos de contribuição de grupos existentes para cálculo de parâmetros de solubilidade, o método de Hoy mostrou menores desvios para os sistemas estudados. A abordagem utilizada neste trabalho permite, ao final, uma análise de alterações da configuração da cadeia principal de polímeros de forma a influenciar sua seletividade e sorção para dessulfurização de naftas / The removal of sulfur compounds from gasoline is a subject of great relevance in the oil refining industry due to strict environmental restrictions related to the maximum content of sulfur in finished products. The most common solution for contaminants removal are the hydrotreating units which operate under high pressure and have high costs for installation and operation besides causing anoctane number reduction in the finished product. The utilization of membranes is a promising alternative for sulfur content reduction in gasoline and has several advantages when compared to conventional hydrotreating. A deep understanding of parameters that affect sorption and diffusion steps is critical for developing this application. This work has evaluated the selectivity and sorption of systems constituted by n-heptane and thiophene in polymers through rigorous thermodynamic models, based on group contribution. The model UNIFAC-FV, originated from UNIFAC traditional model for polymeric systems, was the chosen model for activity calculation in studied systems. It was also evaluated the availability of parameters for modeling development and an approach was developed with alternatives for those cases with unavailable UNIFAC parameters. For such cases, the calculation of the residual contribution for activity was done according to Flory-Huggins proposal using solubility parameters obtained also by group contribution. Among the existing group contribution methods for solubility parameter, the method from Hoy gave better results for systems studied in this work. The approach used in this work allows, in the end, an analysis of changes in the configuration of the polymer main chain that could influence its selectivity and sorption for naphtha desulfurization

Dissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro Tecnológico. / Made available in DSpace on 2012-10-18T08:13:33Z (GMT). No. of bitstreams: 0Bitstream added on 2014-09-25T23:51:32Z : No. of bitstreams: 1 177472.pdf: 2837629 bytes, checksum: 833175caad694e1ab4c810128f88ac6e (MD5) / Nas últimas décadas tem aumentado o número de derramamentos de petróleo e seus derivados (principalmente gasolina e óleos), ocasionando a contaminação dos ambientes subsuperficiais denominados aqüíferos. O contato da gasolina com a água subterrânea faz com que os hidrocarbonetos monoaromáticos mais solúveis como o benzeno, tolueno, etilbenzeno e xilenos migrem com o fluxo da água subterrânea e atinjam pontos de exposição como poços de abastecimento de água potável. Este problema ainda é agravado pela adição de 22 a 24% de etanol na gasolina comercial brasileira, que aumenta a solubilidade dos compostos BTEX na água subterrânea elevando a concentração nas plumas de contaminação. O decaimento das concentrações dos contaminantes dissolvidos da água subterrânea é avaliado através de equações que relacionam o transporte dos contaminantes (processo advectivo, dispersivo e sorção) e as reações de transformação (biodegradação e volatilização). O conhecimento das taxas de biodegradação associadas aos modelos de transporte e transformação permite a avaliação do risco de contaminação e a necessidade de se tomar medidas de remediação que acelerem a degradação dos hidrocarbonetos monoaromáticos do petróleo (ex.: BTEX) em locais contaminados. Este trabalho apresenta e discute os métodos usualmente empregados na determinação dos coeficientes de biodegradação baseados em modelos cinéticos de decaimento de primeira ordem. Utilizando-se os dados de concentração dos compostos BTEX e etanol de oito amostragens de campo da área experimental da Fazenda Ressacada, foi feita a análise gráfica e estatística do fluxo de massa dos contaminantes no período de dezembro de 1998 a novembro de 2000, o que demonstrou que os contaminantes apresentam comportamento transiente de migração. Os resultados obtidos através da avaliação do método da correção com o trimetilbenzeno, método de Buscheck e Alcantar, método do fluxo de massa e o modelo de transporte e transformação (Bioscreen), mostraram que o modelo Bioscreen é o método que melhor se adequa as condições de fluxo transiente das plumas de BTEX e etanol. O cálculo dos coeficientes cinéticos de biodegradação com o modelo revelaram as seguintes meia vidas: etanol = 0,60 ano; tolueno = 0,70 ano; benzeno = 1 ano; etilbenzeno e xilenos totais = 1,20 ano.

Dissertação (Mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro Tecnológico. / Made available in DSpace on 2012-10-19T00:19:41Z (GMT). No. of bitstreams: 0Bitstream added on 2016-01-09T03:32:31Z : No. of bitstreams: 1 142282.pdf: 2269631 bytes, checksum: 43f891c6b52bb480904963e7c4750065 (MD5)

Made available in DSpace on 2015-07-13T12:10:08Z (GMT). No. of bitstreams: 0 Previous issue date: 2014-10-22. Added 1 bitstream(s) on 2015-07-13T12:25:44Z : No. of bitstreams: 1 000831428.pdf: 12046457 bytes, checksum: 20b0ff90f3d1fe7bec1ca5cc04bb4e1f (MD5) / Fundação para o Desenvolvimento da UNESP (FUNDUNESP) / A maioria das pesquisas com áreas contaminadas foi desenvolvida em solos das regiões temperadas, sendo muito distintos dos solos de ambientes tropicais. Sendo assim, existe uma grande necessidade de adaptar e desenvolver o conhecimento existente às situações brasileiras, como por exemplo, em solos residuais. Nesse sentido, o presente trabalho teve por objetivo principal a avaliação da infiltração na zona não saturada de uma mistura simulando gasolina com etanol num solo típico de clima tropical, observando as variações na distribuição de concentrações dos compostos nos diferentes horizontes do solo e nas transições entre eles, e avaliar o comportamento do etanol e comparar a sua distribuição com a dos hidrocarbonetos. Para isso, foi um realizado na área experimental de Rio Claro/SP, um experimento em escala de campo simulando um derramamento superficial de gasolina. Considerando-se a complexidade da composição da gasolina, com centenas de compostos presentes, optou-se por realizar-se uma mistura com um número pequeno de compostos, com propriedades físico-químicas representativas da gasolina. Foram derramados 27 litros de uma mistura composta por 59,3% de hexano, 11,1% de xilenos, 11,1% de benzeno e 18,5% de etanol em uma trincheira com dimensões de 0,3 m de largura x 0,3 m de comprimento x 0,3 m de profundidade, 2,63 m acima do nível d'água. Após 7 dias do derramamento, a área foi escavada em blocos de 0,2 x 0,2 x 0,15 m (20 por camada, totalizando 220) e coletadas amostras de cada um dos blocos. As amostras de solo foram analisadas para os quatro compostos de interesse. Com base nas concentrações nas amostras de solo, a maior parte dos hidrocarbonetos (benzeno, xilenos e hexano) e do etanol ficou retida nas camadas mais superficiais, não atingindo o nível d'água. A massa encontrada em relação à massa total derramada dos hidrocarbonetos foi baixa (por exemplo, somente 2,42% dos xilenos foi encontrada)... / Most of the research with contaminated areas was developed in soils of temperate regions, distinct from soils of tropical soils. Thus, there is a need to develop and adapt the existing knowledge to Brazilian situations, such as in residual soils. Accordingly, the main purpose of this work is to evaluate the infiltration in the unsaturated zone of a mixture simulating gasoline with ethanol in a typical tropical soil, observing the variations in migration of the pollutant in the different horizons and the transitions between them, and evaluate the behavior of ethanol and compare its migration to the hydrocarbon. Is for that it was performed in the experimental area of Rio Claro / SP an experiment in field scale simulating a shallow superficial gasoline spill. Considering the complexity of the composition of gasoline, with hundreds of compounds present, it was decided to prepare a mixture with a smaller number of compounds, with physical-chemical properties representative of those of the gasoline. Twenty-seven liters of a mixture consisting of 59,3% hexane, 11,1% of xylene, 11,1% of benzene and 18,5% of ethanol were spilled in a ditch with dimensions of 0,3 m wide x 0,3 m long x 0,3 m deep, 2.63 m above the water table. After 07 days of the spill, the area was excavated in blocks of 0,2 x 0,2 x 0,15 m (20 per layer, totaling 220) and Samples were collected from each block. The soil samples were analyzed for the four compounds of the mixture. Based on the concentrations found in the soil samples, most of the hydrocarbons (benzene, xylenes and hexanes) and the ethanol was retained in the superficial layers, not reaching the water table. The mass found relative to the total mass spilled of hydrocarbons was low (only 2,42% of xylenes was found), while for the ethanol the recovery was total. This occurred probably due to the evenly sampling, method since the homogenization of blocks may not have been sufficient to evenly distribute the residual...

Quando dois ou mais mercados, anteriormente separados, começam a apresentar certa convergência de preços, diz-se que eles estão integrados. Geralmente, os pesquisadores têm objetivado o estudo da integração entre mercados externos e internos (integração espacial) ou entre os diferentes elos de uma cadeia produtiva (integração vertical), mas de um único produto. Após uma importante mudança na tecnologia, concretizada através do lançamento dos motores flex-fuel no Brasil, a presente pesquisa teve por desafio analisar a existência de integração entre os mercados da gasolina e do etanol, dita como "integração de mercados por substituição". Para tal fim, e depois de filtradas as séries de preços mediante os testes de estacionariedade (Dickey-Fuller Aumentado e Phillips-Perron), foi feito uso de modelos de transmissão de preços, mais especificamente os testes de Cointegração, o do Mecanismo de Correção de Erro (MCE) e o da Causalidade. No período em análise (de março de 2003 até julho de 2008), foi constatada a presença de cointegração entre os dois mercados. Também foi observado que um incremento de 1% no preço da gasolina é responsável por um incremento de 2,74% no preço do etanol. Ainda que tenha sido pequeno o parâmetro do Mecanismo de Correção de Erro obtido, ele indica que é possível relacionar o comportamento de curto com o de longo prazo, nas séries analisadas. Dos resultados obtidos, pode-se concluir que os mercados do etanol e da gasolina estão integrados a longo prazo, onde variações no preço da gasolina causam variações no do etanol (GRANGER, 1969). / When two or more markets, previously separated, start showing a price convergence, it is possible to say that they are integrated. Usually, the researchers have focused the integration study between external and internal market (spatial integration) or between the different links of a productive chain (vertical integration), but just of an unique product. After an important technological change, materialized in the releasing of flex-fuel motors in Brazil, this work had as a challenge analyze the existence of the integration between the gasoline and ethanol markets, referred as "integration of substitution markets". Therefore, after filtering the prices series through stationary tests (Augmented Dickey-Fuller and Phillips-Perron), it was made the use of price transmission models, specifically the cointegration tests, and the Error Correction Mechanism (ECM) and the causality. In the analyzed period (from March 2003 to July 2008), it was verified the existence of cointegration between the two markets. Also it was observed that an increase of 1% in the gasoline price is responsible for the increase in 2.74% of the ethanol price. Although it was small the parameter of the correction mechanism in the obtained error, it points out that is possible to relate the behavior in the short and long term, in the analyzed series. Taking in consideration the obtained results, we arrived to the conclusion that the ethanol and gasoline markets are integrated in the long term, where variations in the gasoline price cause variations in the ethanol market.

Made available in DSpace on 2016-06-02T19:50:17Z (GMT). No. of bitstreams: 1 4657.pdf: 3985649 bytes, checksum: 531cb5cf8f1f87e34979a835e375e501 (MD5) Previous issue date: 2012-10-26 / Financiadora de Estudos e Projetos / This work is directed to the study of transactions governance adopted by fuel distributors in the State of Sao Paulo with retail market sellers or gas stations. The applied theoretical approach lies on studies of New Institutional Economics, favoring the study of Transaction Costs Economics, using attributes of transactions defined by Williansom (1979) and other studies by authors such as Ménard (2001, 2004; 2006) which emphasizes hybrids coordination devices complementary to contracts such as influence, leadership, confidence and ad hoc institutions. The supply sector study under this theoretical point of view is quite interesting, because since the begging of deregulation process in the late 1990s, the final link in this chain has brought distinct governance. Two kinds of transactions keep going on simultaneously: sales in the spot market among all distributors and no branded gas station (or so called white flag resellers), and hybrid governance structures with long-term contracts between distributors and their gas station franchisees. This has been a common strategy adopted by dominant distributors and pursued in some extent by regional distributors. In addition, the observation of governance in the sector progressively highlights the representativeness of opportunistic behavior, especially those related to fuel adulteration and acquisitions outside the exclusive arrangement of negotiations. The control decisions of such opportunistic behavior and recognition of their impact in the coordination of transactions have become essential for understanding the expected stability in this governance and their suitability as minimizing structures of transaction costs. The results of this thesis suggest that the governance structures of the transactions differ by asset specificity. Hybrid governance structure is the most common one. The control of opportunistic actions in this kind of structure has been carried out by using contractual mechanisms and complementary mechanisms to contracts. On the other side, regional distributors set transactions of lower asset specificity and use influence as the only coordinating mechanism complementary to those contracts. However, in terms of business share, transactions through market are still the most frequent ones in this segment. As for the third group of distributors, the independent ones, transactions take place uniquely through the market and the control of opportunistic actions are dispensed by them and transferred to sectorial monitoring public organizations. Delay in asserting the contracts has been the main cause of the uprising of complementary mechanisms, and its utilization has been directed basically to the protection of the specific assets in transactions, specially in the preservation of the unique trading channels, recovery of specific investments and mainly to protect its brand-specific assets. If, in one hand, the hybrid governance efficiency in the use of these mechanisms enhances the transaction costs and approaches to governance structure of hierarchical and centralised structures, on the other hand, in low asset specific transactions, relations of spot market and competitive bases of another thread are consolidated differently from the first, looking primarily for lower prices despite the appeal of quality referenced by the main specific distributors firms assets distributors: their brands. / O trabalho se dedica ao estudo das governanças das transações adotadas pelas distribuidoras de combustíveis no estado de São Paulo com os postos revendedores varejistas. A abordagem teórica escolhida se sustenta nos estudos de Nova Economia Institucional, privilegiando o estudo da Economia dos Custos de Transação, segundo os atributos das transações definidos por Williansom (1979) e os estudos de autores como Ménard (2001, 2004; 2006) que destacam mecanismos de coordenação híbridas complementares aos contratos como influência, liderança, confiança e instituições ad hoc. O estudo do setor de abastecimento sob esta perspectiva teórica se mostra muito interessante, pois a partir do processo de desregulamentação em fins da década de noventa, o elo final dessa cadeia tem apresentado governanças distintas. Permanecem tanto as vendas no mercado spot entre todas as distribuidoras e postos revendedores de bandeira branca, quanto as estruturas híbridas de governança com contratos de longo prazo entre distribuidoras e seus postos franqueados; estratégia comum às distribuidoras dominantes e que tem sido perseguida em menor escala pelas distribuidoras regionais. Adicionalmente, a observação das governanças no setor destaca progressivamente a representatividade dos comportamentos oportunistas, especialmente aqueles relacionados à adulteração de combustíveis e compras fora do arranjo exclusivo de negociações. As decisões de controle desses comportamentos oportunistas e o reconhecimento do impacto desses na coordenação das transações tornaram-se fundamentais para compreensão da estabilidade esperada nessas governanças e sua adequação enquanto estruturas minizadoras de custos de transação. Os resultados da tese sugerem que as estruturas de governança das transações se diferenciam pela especificidade de ativos, sendo as governanças híbridas as estruturas de governança mais recorrentes. Nestas, o controle das ações oportunistas tem sido realizado com o uso dos mecanismos contratuais e de mecanismos complementares aos contratos. Os distribuidores dominantes mantêm relações de altas especificidades de ativos com postos bandeirados e fazem uso de Instituições ad hoc e Liderança como mecanismos de coordenação além dos contratos. Já os distribuidores regionais estabelecem transações de menor especificidade de ativos e fazem uso apenas de influência como mecanismo de coordenação complementar aos contratos. Para os distribuidores os independentes para os quais as transações se dão unicamente via mercado - o controle das ações oportunistas é dispensado e delegado às organizações públicas de fiscalização e monitoramento setorial. A demora em fazer valer os contratos tem sido a principal causa da emergência dos mecanismos complementares, sendo sua utilização direcionada basicamente à proteção dos ativos específicos nas transações, majoritariamente, na preservação dos canais exclusivos de negociação, recuperação de investimentos específicos e principalmente para a proteção de seus ativos específicos de marca. Se nas governanças híbridas a eficiência na utilização destes mecanismos amplia os custos de transação e aproxima a estrutura de governança de estruturas mais hierárquicas e centralizadas, de outro, nas transações de baixas especificidades de ativos, consolidam-se as relações de mercado spot e as bases competitivas de outro segmento, um pouco diferente do primeiro, primando fundamentalmente pelos preços mais baixos a despeito do apelo de qualidade referenciado pelas marcas, principal ativo específico das firmas distribuidoras.

Made available in DSpace on 2014-12-17T14:08:47Z (GMT). No. of bitstreams: 1 VerushkaSML_DISSERT.pdf: 2610302 bytes, checksum: 15f9dcee57e4dd025cfdc5dd4c655a36 (MD5) Previous issue date: 2011-08-02 / Among the different types of pollutants typically attributed to human activities, the petroleum products are one of the most important because of its toxic potential. This toxicity is attributed to the presence of substances such as benzene and its derivatives are very toxic to the central nervous system of man, with chronic toxicity, even in small concentrations. The area chosen for study was the city of Natal, capital of Rio Grande do Norte, where samples were collected in six different areas in the city, comprising 10 wells located in the urban area, being carried out in three distinct periods March/2009, December / June/2010 and 2009, and were evaluated for contamination by volatile hydrocarbons (BTEX - benzene, toluene, ethylbenzene and xylenes), so this work aimed to assess the quality of groundwater wells that supply funding for public supply and trade in the urban area of the city of Natal, in Rio Grande do Norte, contributing to the environmental assessment of the municipality. The analysis of BTEX in water was performed according to EPA Method 8021b. Was used the technique of headspace (TriPlus TP100) coupled to high resolution gas chromatography with selective photoionization detector (PID) and flame ionization (FID) - model Trace GC Ultra, Thermo Electron Corporation brand. The procedure adopted allowed the detection of concentrations of the order of μg.L-1. Data analysis with respect to BTEX in groundwater in the area monitored so far, shows that water quality is still preserved, because it exceeds the limits imposed by the potability Resolution CONAMA N?. 396, April 2008 / Dentre os diferentes tipos de poluentes tipicamente atribu?dos ?s atividades humanas, os produtos de petr?leo s?o um dos mais relevantes em raz?o de seu potencial t?xico. Esta toxicidade ? atribu?da ? presen?a de subst?ncias como benzeno e seus derivados que s?o muito t?xicos ao sistema nervoso central do homem, apresentando toxicidade cr?nica, mesmo em pequenas concentra??es. A ?rea escolhida para estudo foi o munic?pio de Natal, capital do estado do Rio Grande do Norte, onde foram coletadas amostras em 6 diferentes zonas no munic?pio, compreendendo 10 po?os localizados na zona urbana, sendo realizadas em 3 per?odos distintos mar?o/2009, dezembro/2009 e junho/2010; e foram avaliadas a contamina??o por hidrocarbonetos vol?teis (BTEX benzeno, tolueno, etilbenzeno e os xilenos), portanto este trabalho, teve como principal objetivo, avaliar a qualidade das ?guas subterr?neas que abastecem alguns po?os de capta??o destinados ao abastecimento p?blico e comercial, na regi?o urbana do munic?pio de Natal, no Estado do Rio Grande do Norte, contribuindo para o diagn?stico ambiental do munic?pio. A an?lise de BTEX em ?gua foi realizada de acordo com o m?todo EPA 8021b. Foi utilizada a t?cnica de headspace (TriPlus TP100) acoplado ? cromatografia gasosa de alta resolu??o com detector seletivo de fotoioniza??o (PID) e ioniza??o em chama (FID) - modelo Trace GC Ultra, marca Thermo Electron Corporation. O procedimento adotado permitiu a detec??o de concentra??es da ordem de μg.L-1. A an?lise dos dados com rela??o aos BTEX nas ?guas subterr?neas, no dom?nio monitorado at? este momento, mostra que a qualidade da ?gua ainda est? preservada, pois n?o ultrapassa os limites de potabilidade impostos pela Resolu??o CONAMA n? 396 de abril de 2008

Made available in DSpace on 2014-06-11T19:29:11Z (GMT). No. of bitstreams: 0 Previous issue date: 2006-01-20Bitstream added on 2014-06-13T19:38:12Z : No. of bitstreams: 1 flumignan_dl_me_araiq.pdf: 1694929 bytes, checksum: 906a4ce8749bd03809d2e3037a347052 (MD5) / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior (CAPES) / Em face as constantes adulterações de gasolinas divulgadas pela mídia nacional e devido às especificações para comercialização e as características de qualidade do produto ser diferente em cada região do mundo (Brasil, alto teor de AEAC 25%), surge a necessidade de pesquisas objetivando propor metodologias específicas para o controle de qualidade. No presente trabalho foi desenvolvido e otimizado um método cromatográfico para análise (CG EM e CG DIC) de gasolina com alto teor de etanol utilizando-se planejamento fatorial e análise por superfície de resposta. O método desenvolvido foi associado a ferramentas quimiométricas (PCA, SIMCA e PLS) e utilizado para comparar os perfis cromatográficos com a finalidade de caracterizar a qualidade (conforme e não-conforme) e interpretar as propriedades físico-químicas em amostras de gasolinas comerciais de acordo com a Portaria ANP n°. 309. Foram analisadas 400 amostras de gasolina/mês de acordo com as normas vigentes, durante o período de abril a setembro de 2004, coletando-se dados de 16 parâmetros físico-químicos (cor, densidade, T10%, T50%, T90%, PFE, Resíduo, MON, RON, IAD, benzeno, aromáticos, saturados, olefinas, % de AEAC, % de AEAC por IV) e selecionados através de HCA, lotes mensais com 25 gasolinas representativas. A partir destes lotes (150 amostras) foi possível através de métodos cromatográficos selecionar uma amostra que apresentou maior complexidade, ou seja, maior número de picos cromatográficos. Através de planejamento fatorial e método de superfície de respostas aliados a cálculos de resoluções globais e parciais tornou-se possível estabelecer condições ótimas para análise cromatográfica, efetuando-se 27 experimentos. / In face of the news about constant adulterations of gasolines spread by the national press and due to the specifications for retailing and the quality characteristics of the product to be different in each region of the world (Brazil, high content of AEAC C 25 %), it appears to be necessary investigations aiming the proposal of some methodologies specific to the quality control of brazilian C gasolines. In this work it was developed a chromatographic methodology of analysis (GC C MS and GC C DIC) of gasoline with high content of ethanol by the utilization of factorial design and surface response analysis. The developed methodology was associated the chemometrics tools (PCA, SIMCA and PLS) and used to compare the chromatographic profiles to characterize the quality (in accordance or not in accordance) and interpret the physico-chemical properties of retailed gasoline samples in agreement with the official standards (Portaria number 309 C ANP). 400 gasoline samples were collected per month in retailing stations and assayed through official standards, from April to September 2004, when data of 16 physicochemical parameters were collected (color, density, T10 %, T50 %, T90 %, FBP, Residue, MON, RON, IAD, benzene, aromatics, aliphatics, olefines, % of AEAC, % of AEAC by IR). Next they were selected through HCA, six monthly sets with 25 representative gasolines. From the six monthly sets (150 samples) it was possible, through chromatographic methods (GC C MS) to select a sample that presented highest complexity, in other words, larger number of chromatographic peaks. Through factorial design and surface response analysis associated to calculations of global and partial resolutions it was possible with only 27 experiments to achieve the best conditions for chromatographic analysis.