Neste trabalho são apresentados os resultados da determinação, por ICP OES, de elementos tóxicos e/ou potencialmente tóxicos (AI, Cr, Ni, Cu, Cd, As, Co e Pb) em tintas de acabamento imobiliário à base de água ou de solvente orgânico. Foram desenvolvidas e comparadas método de digestão de amostras utilizando diferentes misturas ácidas em bombas de decomposição, em fomo de microondas (sistema com radiação focalizada e com cavidade) e método de cinzas. O Método de digestão utilizando fomo de microondas com cavidade permitiu solubilização rápida e eficiente de todos os tipos de tintas testados, em tempo inferior a 35 minutos. As método apresentaram valores aceitáveis para a maioria dos elementos nos testes de adição e recuperação dos analitos. Os resíduos resultantes da digestão foram avaliados por MEV-EDS e não apresentaram os elementos estudados, comprovando a eficiência da metodologia. Mercúrio foi determinado usando um Analisador Direto de Mercúrio (DMA) e apresentou valores entre 43,0 ± 4,5 e 188 ± 9 µg Kg-1, valor considerado baixo quando comparado ao limite de 100 mg Kg-1, estabelecido na norma NRR 10004 para disposição de resíduos sólidos sem instalações especiais. O estudo da migração dos elementos para o ambiente após a exposição da tinta a agentes \"agressores\" , como raios ultravioletas e umidade, foi realizado usando câmara do tipo \"Weather-Ometer\" (envelhecimento acelerado). A avaliação dos resultados foi feita por MEV EDS e ICP OES. As micrografias de MEV mostraram que houve mudança na morfologia do polímero que foi submetido ao intemperismo acelerado. Os resultados obtidos não foram conclusivos quanto à migração dos analitos em função da baixa razão entre as massas degradada e não degradada das amostras. Uma proposta de metodologia para a avaliação por ICP OES das tintas e da disponibilidade de elementos tóxicos e potencialmente tóxicos, baseada na lixiviação de amostras secas em ambiente controlado é apresentada. São mostrados resultados de lixiviação de AI, Cr, Ni, Cu, Cd, As, Co e Pb com vários extratores e tempos diferentes de extração. Os resultados mostram que ocorre a migração de alguns elementos para as soluções estudadas e que, dos extratores avaliados, a chuva ácida apresentou maior potencial de lixiviação. / This work presents the results of the determination, using ICP OES, of the toxic and/or potentially toxic elements (AI, Cr, Ni, Cu, Cd, As, Co and Pb) in paints based in water or organic solvent. Sample digestion method were developed and compared using different acid mixtures in decomposition pumps, in microwave oven (focused and with cavity) and ash method. The digestion method using microwave oven with cavity allowed fast and efficient solubilization of ali tested types of paints, in inferior time to 35 mino The methodologies showed acceptable values for the majority of the elements using addition and recovery tests. The residues resulting of the digestion were analyzed by SEM-EDS and did not present the studied elements, checking the efficiency of the method. Mercury was determined using a Direct Mercury Analyzer (DMA) presenting values between 43.0 ± 4.5 and 188 ± 9 µg.kg-1, value considered low when compared to the Iimit of 100 mg.kg-1, established in the norm NBR 10004 for disposition of solid residues without special installations. The migration of the elements for the environment was studied afier the exposition of the paints to aggressor agents, Iike ultraviolet radiation and humidity, using a Weather-Ometer type chamber (accelerated aging). The evaluation of the results was performed by SEM-EDS and ICP-OES. The SEM micrographs showed changes on the polymer morphologies submitted to accelerated aging. The obtained results were not conclusive on the migration of elements because of the low mass ratio between the degraded and non-degraded samples. The proposed method for the evaluation by ICP-OES of paints and the disponibility of toxic and potentially toxic elements, based on the lixiviation of dry samples in controlled environment is described. Lixiviation results of AI, Cr, Ni, Cu, Cd, As, Co and Pb using several different removal agents and extraction times are presented. The results show that happens the migration of some elements for the studied solutions and that, among ali removal agents, the acid rain showed the highest lixiviation potential. that, among ali removal agents, the acid rain showed the highest lixiviation potential.

Várias ligas de Al em cavacos, com diferentes granulometrias foram dissolvidas de modo convencional, com ataque por água régia. Este tipo de decomposição resulta, muitas vezes, em resíduos sólidos, cujas quantidades dependem dos teores de silício. A fim de se comparar os resultados, procedeuse, com esses resíduos, de dois modos distintos: ou foram desprezados ou foram decompostos com ácido fluorídrico, eliminando-se o silício, dissolvendo-se o restante com ácido nítrico e agrupando-o à primeira solução para a determinação de Fe, Cu, Mn, Mg, Cr, Ni, Zn, Pb, Sn, Ti e Zr por ICP-OES. Foi avaliada a influência de quantidades crescentes de Al na determinação destes elementos e, também, a provável interferência espectral de Cu na determinação do Zn (com e sem separação eletrolítica de Cu). A dissolução eletrolítica de ligas de alumínio em cavacos foi estudada pressionando-os contra um eletrodo de platina para que se comportassem como se fossem o próprio ânodo e a eletrólise ocorresse. Uma célula foi construída utilizando-se um tubo (corpo de seringa de 2,5 mL) com perfurações ao redor da base aberta, onde foi colocada uma malha sintética (perlon) no fundo e, sobre esta, a amostra. Na parte superior foi introduzido um pequeno tarugo de acrílico com um fio de platina passando pelo seu interior e com um orifício por onde passava o fluxo (4,5 mL min.-1) da solução eletrolítica (ácido nítrico diluído). Na extremidade inferior, prendeu-se, com o fio, uma plaquinha, também de platina, que pressionava a amostra. A solução saía pelos orifícios inferiores para um béquer de onde era recirculada e onde estava colocado o cátodo, um fio de Pt (de forma de losango), sendo novamente captada e introduzida na parte superior do tarugo do ânodo. Com esse circuito, foram obtidos bons resultados utilizando-se ácido nítrico 1 mol L-1, corrente de 0,6A e tempo de eletrólise de 10 minutos. Sendo a dissolução parcial, é necessário que se conheçam as porcentagens dos elementos por dissolução ácida total de uma liga de composição similar ou por um material de referência certificado. Normalizaram-se os dados pelas porcentagens conhecidas dos constituintes das ligas. Compararam-se os cálculos feitos dos seguintes modos: 1-) pela razão entre a concentração do elemento com a do Al, também determinada; 2-) pela a razão entre a concentração do elemento com a soma das concentrações de todos os elementos determinados, inclusive o Al; 3-) pela razão entre a concentração do elemento e a soma das concentrações só dos outros elementos, sem o Al. O desvio padrão e o erro relativo para os elementos Fe, Cu, Mg, Ni e Cr, quando em teores > 0,1%, foram < 10%; para teores de Zn < 0,2%, foram menores de 10% e para teor de 4,8% foram < 15%. Já para o Mn, quando em teor > 0,2% foram <10% (exceto para a liga B.C.S.268/1). O desvio padrão relativo para o Zr, com teor ao redor de 0,002% foi <10%. Os resultados para o elemento Pb nas ligas B.C.S. 216/1 e 380 tiveram desvio padrão e erro relativo <10%, mas o mesmo não ocorreu na liga B.C.S. 268/1. O elemento Sn apresentou resultados piores, ao redor de 20%. O elemento Ti só deu bons resultados quando em teor de cerca de 0,2%. Para estas determinações foram avaliadas as dissoluções químicas dos metais nas ligas pelo ácido nítrico em diferentes concentrações e temperaturas. Além disso, foram avaliadas duas outras células para a verificação da possibilidade de dissolução eletrolítica das ligas de Al on-line com a determinação por ICP-OES. / Several aluminum alloys with different chips size were dissolved using aqua regia (HCl:HNO3,3:1). The residues of the dissolution procedure were either rejected or used in silicon volatilization with hydrofluoric acid before determination of Fe, Cu, Mn, Mg, Cr, Ni, Zn, Pb, Sn, Ti and Zr by ICP-OES. The influence caused by crescent amounts of aluminum in the determination of other elements and the probable spectral interference by Cu in determination of Zn (with or without electrolytic separation of Cu) was evaluated. The electrolytic dissolution of aluminum alloys was performed by pressing chips against a platinum electrode for the electrolysis to occur, so that way the chips behaved as the anode. A tube (body of syringe of 2.5mL) with perforations around the open base was used to contain the sample and Pt electrode. The alloy was placed on synthetic wool (perlon) in this tube. An acrylic dowel with a platinum wire across its interior was fixed in the superior part a tube with Teflon film, with an orifice through which the electrolytic solution flowed (HNO3 1 mol L-1; 4.5mL min-1). A platinum dish was fixed at the inferior extremity of the platinum wire to press the sample. The solution came out through the inferior orifices of the tube to a flask, from where it was again captured (with a peristaltic pump) to go into the superior part of the tube. In this flask, a Pt wire cathode was also placed. A current of 0,6A and ten minutes of electrolysis provided good results. Due to the partial dissolution, the knowledge of percentages of previous elements analyzed after total dissolution, or using certified reference material are necessary. The results were normalized by known percentages. The calculations were made by: 1-) the ratio between the concentration of the element determind, with the determined concentration of aluminum; 2-) the ratio between concentration of the element and the sum of the concentrations of the elements determined, including Al; 3-) the ratio between the concentration of element and the sum of the concentrations of the elements determined, without the aluminum. The relative standard deviations and accuracy were <10% for the elements Fe, Cu, Mg, Ni and Cr when the concentrations were >0.1%; for the Zn were 15%, when the concentration >0.2%, and <10% for concentration <0.2%. For Ti with concentration of about 0.1%, were 15%. Relative standards deviations for the Zr, with concentration of 0.002%, were always <10%. The element Pb, Sn and Mn didnt provide good results. For these determinations, the chemical dissolution of the elements with different nitric acid concentrations and temperature was evaluated. Two other cells for the electrolytic dissolution of Al alloys followed by online ICP-OES determination were examined.

Die vorliegende Dissertationsschrift beschreibt Experimente zur Weiterentwicklung der Methode der elektrothermischen Verdampfung mit induktiv gekoppeltem Plasma und optischer Emissionsspektroskopie (ETV-ICP OES). Ziel ist die Analyse der Mobilisierung einzelner Elemente in Verbrennungsgasatmosphären, um so das Verschmutzungs- und Verschlackungspotential von Energierohstoffen abschätzen zu können. Zur Simulation der Atmosphäre wird Sauerstoff zum Argon-Gasstrom der Verdampfungseinheit in verschiedenen Verhältnissen zugesetzt, weshalb einige Bauteile der ETV und alle Methodenparameter angepasst werden müssen. Der Einfluss der Gasatmosphäre sowie des Temperaturprogrammes auf die Freisetzung der Elemente wird anhand von drei Kohlen unterschiedlicher Inkohlung und Mineralstoffanteile untersucht und die Analysenmethode dementsprechend optimiert. Im Anschluss erfolgt die Anwendung der entwickelten Methode auf acht Argonne Premium Kohlen sowie auf verschiedene Biomassen und Klärschlämme.:1 Motivation und Aufgabenstellung 12 2 Stand der Technik 15 2.1 Energierohstoffe 15 2.2 Ansatzbildung und Korrosion im Kraftwerk 17 2.2.1 Ansatzbildungsmechanismen 17 2.2.2 Korrosion 20 2.2.3 Freisetzung von Störkomponenten 21 2.2.3.1 Schwefel 21 2.2.3.2 Chlor 21 2.2.3.3 Alkalien 22 2.2.4 Analysemethoden zur Ermittlung der Freisetzung von Störkomponenten 23 3 Eingesetzte Methoden und Parameter 27 3.1 ETV-ICP OES 27 3.2 Thermodynamische Gleichgewichtsberechnungen 31 4 Methodenentwicklung modifizierte ETV-ICP OES 33 4.1 Anpassung des ETV-Systems an simulierte Prozessbedingungen 34 4.1.1 Auswahl der Gasatmosphären 36 4.1.2 Vergleich Standardrohr und SiC-beschichtetes Rohr 38 4.1.3 Einfluss der Beschichtung der Probentiegel 39 4.1.4 Fazit 42 4.2 Temperaturprogramm 43 4.3 Linienauswahl 44 4.4 Kalibration für quantitative Analysen 46 4.5 Datenbearbeitung 49 4.5.1 Korrekturfaktor für Massenbilanz 50 4.5.2 Argon-Korrektur 51 4.5.3 Intensität und Freisetzungsverlauf 53 4.5.4 Zusammenfassung notwendiger Datenbearbeitung 56 4.6 Einfluss der modifizierten Methode auf die Kohlematrix 56 4.6.1 Probenauswahl und Charakterisierung 57 4.6.1.1 Bestimmung der Bindungsformen von Kalium und Natrium 59 4.6.2 Elementfreisetzungsverhalten – Analyse der Kohleproben 64 4.6.2.1 Mineralreiche Kohle – 4419 64 4.6.2.2 Mineralarme Braunkohle – 3922 73 4.6.2.3 Steinkohlestandard – 1632d 81 4.6.2.4 Sonderfall Chlor 87 4.7 Fehlerbetrachtung 89 4.8 Zusammenfassung der Methodenentwicklung 92 5 Anwendung der Methode 96 5.1 Argonne Premium Kohlen 96 5.1.1 Kalium 98 5.1.2 Natrium 101 5.1.3 Schwefel 103 5.1.4 Zusammenfassung der Analysen an den APCs 106 5.2 Klärschlamm 106 5.2.1 Probenauswahl 107 5.2.2 Kalium 108 5.2.3 Natrium 111 5.2.4 Schwefel 113 5.2.5 Phosphor 115 5.2.6 Zusammenfassung der Klärschlammanalysen 118 5.3 Biomasse 118 5.3.1 Probencharakterisierung 119 5.3.2 Freisetzungsverhalten der Elemente 120 5.3.3 Zusammenfassung der Analysen an den Biomassen 123 5.4 Rückschlüsse der Ergebnisse auf reale Prozesse 124 6 Zusammenfassung und Ausblick 126 7 Anhang 130 7.1 Analysenmethoden zur Probencharakterisierung 130 7.1.1 Brennstoffanalyse 130 7.1.2 Röntgenfluoreszenzspektroskopie 131 7.1.3 Röntgendiffraktometrie 132 7.1.4 Thermische Analysen 134 7.1.5 Weitere Parameter für die FactSageTM-Berechnungen 135 7.2 Zusatzinformationen zur Methodenentwicklung 136 7.2.1 Methodenparameter 136 7.2.2 Probencharakterisierung 140 7.3 Zusatzinformationen zur Anwendung der modifizierten Methode 147 7.3.1 APC 147 7.3.2 Klärschlämme 148 8 Referenzen 150 9 Veröffentlichungsliste 160 10 Verzeichnisse 161 10.1 Abbildungsverzeichnis 161 10.2 Tabellenverzeichnis 166 10.3 Abkürzungsverzeichnis 168 / This dissertation describes the development of a method to analyze the mobilization of individual elements in combustion gas atmospheres with the help of electrothermal evaporation in combination with inductively coupled plasma optical emission spectros-copy (ETV-ICP OES) to estimate the pollution and slagging potential of energy feed-stocks. To simulate the atmosphere, oxygen is added to the argon gas stream of the evaporation unit in different ratios. To that end, some components of the ETV unit and all method parameters have to be adjusted. The influence of the gas atmosphere as well as the temperature program on the release of the elements is investigated on the basis of three coals of different degree of carbonization and mineral content and the analysis method is optimized accordingly. Subsequently, the method is applied to analyze eight Argonne Premium coals as well as various biomasses and sewage sludges.:1 Motivation und Aufgabenstellung 12 2 Stand der Technik 15 2.1 Energierohstoffe 15 2.2 Ansatzbildung und Korrosion im Kraftwerk 17 2.2.1 Ansatzbildungsmechanismen 17 2.2.2 Korrosion 20 2.2.3 Freisetzung von Störkomponenten 21 2.2.3.1 Schwefel 21 2.2.3.2 Chlor 21 2.2.3.3 Alkalien 22 2.2.4 Analysemethoden zur Ermittlung der Freisetzung von Störkomponenten 23 3 Eingesetzte Methoden und Parameter 27 3.1 ETV-ICP OES 27 3.2 Thermodynamische Gleichgewichtsberechnungen 31 4 Methodenentwicklung modifizierte ETV-ICP OES 33 4.1 Anpassung des ETV-Systems an simulierte Prozessbedingungen 34 4.1.1 Auswahl der Gasatmosphären 36 4.1.2 Vergleich Standardrohr und SiC-beschichtetes Rohr 38 4.1.3 Einfluss der Beschichtung der Probentiegel 39 4.1.4 Fazit 42 4.2 Temperaturprogramm 43 4.3 Linienauswahl 44 4.4 Kalibration für quantitative Analysen 46 4.5 Datenbearbeitung 49 4.5.1 Korrekturfaktor für Massenbilanz 50 4.5.2 Argon-Korrektur 51 4.5.3 Intensität und Freisetzungsverlauf 53 4.5.4 Zusammenfassung notwendiger Datenbearbeitung 56 4.6 Einfluss der modifizierten Methode auf die Kohlematrix 56 4.6.1 Probenauswahl und Charakterisierung 57 4.6.1.1 Bestimmung der Bindungsformen von Kalium und Natrium 59 4.6.2 Elementfreisetzungsverhalten – Analyse der Kohleproben 64 4.6.2.1 Mineralreiche Kohle – 4419 64 4.6.2.2 Mineralarme Braunkohle – 3922 73 4.6.2.3 Steinkohlestandard – 1632d 81 4.6.2.4 Sonderfall Chlor 87 4.7 Fehlerbetrachtung 89 4.8 Zusammenfassung der Methodenentwicklung 92 5 Anwendung der Methode 96 5.1 Argonne Premium Kohlen 96 5.1.1 Kalium 98 5.1.2 Natrium 101 5.1.3 Schwefel 103 5.1.4 Zusammenfassung der Analysen an den APCs 106 5.2 Klärschlamm 106 5.2.1 Probenauswahl 107 5.2.2 Kalium 108 5.2.3 Natrium 111 5.2.4 Schwefel 113 5.2.5 Phosphor 115 5.2.6 Zusammenfassung der Klärschlammanalysen 118 5.3 Biomasse 118 5.3.1 Probencharakterisierung 119 5.3.2 Freisetzungsverhalten der Elemente 120 5.3.3 Zusammenfassung der Analysen an den Biomassen 123 5.4 Rückschlüsse der Ergebnisse auf reale Prozesse 124 6 Zusammenfassung und Ausblick 126 7 Anhang 130 7.1 Analysenmethoden zur Probencharakterisierung 130 7.1.1 Brennstoffanalyse 130 7.1.2 Röntgenfluoreszenzspektroskopie 131 7.1.3 Röntgendiffraktometrie 132 7.1.4 Thermische Analysen 134 7.1.5 Weitere Parameter für die FactSageTM-Berechnungen 135 7.2 Zusatzinformationen zur Methodenentwicklung 136 7.2.1 Methodenparameter 136 7.2.2 Probencharakterisierung 140 7.3 Zusatzinformationen zur Anwendung der modifizierten Methode 147 7.3.1 APC 147 7.3.2 Klärschlämme 148 8 Referenzen 150 9 Veröffentlichungsliste 160 10 Verzeichnisse 161 10.1 Abbildungsverzeichnis 161 10.2 Tabellenverzeichnis 166 10.3 Abkürzungsverzeichnis 168

Boron element plays an important role for our country since approximately 70% of the world&rsquo / s reserves are in Turkey. It is widely used in different areas of industry. Besides being vital for the plants, it is important also for human health. It has been shown that high boron exposure does not affect fertility negatively and also with an increasing boron exposure, risk of prostate and cervical cancers decreases. There are different opinions regarding health effects of boron. There are both positive and negative findings. Therefore, determination of boron in body fluids such as urine and blood is necessary to monitor exposed concentration level and its relation with diseases. Furthermore, these studies may contribute to define a reference value for safe maximum daily boron intake. In this study, a method previously developed by our research group was applied for the determination of boron in urine samples. Urine and blood samples were collected from human subjects living or working in different regions of Balikesir where boron reserves are located. While urine analysis was done by using Inductively Coupled Plasma Optical Emission Spectrometry (ICP-OES), due to lower concentrations of boron in blood, Inductively Coupled Plasma Mass Spectrometry (ICP-MS) was used for blood analysis. A sensitive method was developed using ICP-MS. Samples were digested in microwave oven by applying optimized digestion procedures. Indium (In) and Beryllium (Be) internal standards were spiked into the urine and blood samples, respectively. A sample introduction system containing no glass or silica surfaces was used in ICP-MS to eliminate boron memory effect. Two isotopes of the boron, 10B and 11B, were monitored during the study. Space charge effect due to Na+ ion and carbon interference on B and Be signals was investigated in detail. Limit of Detection was 0.021 mg/L for ICP-OES and it was 2.2 &micro / g/L for ICP-MS. The accuracies of the methods were checked by using NIST 1573a Tomato Leaves and BCR Human Hair certified reference materials for urine and blood, respectively.

Ceramic metal composites, or cermets, currently have widespread applications in the chemical, automotive and oil and gas sectors, due to their combination of high wear resistance, and aqueous corrosion resistance. In the present study, a family of novel titanium carbide (TiC)-stainless steel cermets has been produced as potential materials for use as erosion and corrosion resistant materials. The development of the TiC-stainless steel cermets is based on a simple melt infiltration technique, with the stainless steel “binder” contents varied from 5 to 30 vol.%, using the austenitic grades 304L and 316L, and the martensitic grade 410L. These materials have subsequently been evaluated for their wear and corrosion response, as well as characterisation of their basic mechanical properties and microstructure. Results from wear and corrosion studies show an improvement in wear and corrosion resistance of the cermets at lower steel binder content . / The original abstract from thesis is below. Ceramic metal composites, or cermets, currently have widespread applications in the chemical, automotive and oil and gas sectors, due to their combination of high wear resistance, and aqueous corrosion resistance. In the present study, a family of novel titanium carbide (TiC)-stainless steel cermets has been produced as potential materials for use as erosion and corrosion resistant materials. The development of the TiC-stainless steel cermets is based on a simple melt infiltration technique, with the stainless steel “binder” contents varied from 5 to 30 vol.%, using the austenitic grades 304L and 316L, and the martensitic grade 410L. These materials have subsequently been evaluated for their wear and corrosion response, as well as characterisation of their basic mechanical properties and microstructure. Reciprocating wear tests involved a ball-on-flat geometry (using a WC-Co counter face sphere), with loads varied from 20 to 80 N, for up to 120 minutes. The wear tracks were assessed using a high-resolution optical profilometer, in order to determine the wear volume. The specific wear rate of the cermets was found to increase with both the applied load and the steel binder content. To investigate the morphology of worn surfaces, scanning electron microscopy (SEM), and associated energy dispersive x-ray spectroscopy (EDS) were used, in order to fully understand the operative wear mechanisms. A transition from two- to three-body abrasive wear was observed, together with the formation of a oxygen-rich tribolayer, indicating that adhesive wear was also occurring on the cermets. In order to assess the electrochemical behaviour of the cermets in a simulated seawater environment, the samples were evaluated using potentiodynamic, cyclic and potentiostatic polarisation tests, with basic corrosion parameters and rates subsequently determined through Tafel extrapolation and weight loss measurement. Each stage of electrochemical assessment was then evaluated by characterising the corroded surfaces and solution using SEM, EDS and inductively coupled plasma optical emission spectrometry. Microstructural observations using SEM images revealed significant degradation of the samples, with steel binder preferentially dissolved while TiC remained relatively unaffected. The corrosion rate of the cermets increases with steel binder content, which is attributed to the preferential dissolution of the binder.

Pathological processes in the alveolar and facial bones can lead to bone loss that may not heal with complete regeneration. Biomaterials can be used to facilitate the healing process and/or as a bone substitute, but the mechanisms are not fully understood. Persistent leakage of bacteria/bacterial toxins, after root canal treatment, may lead to a residual bone defect. The healing is dependent on a placed dental biomaterial providing a tight seal. The composition of the filling material may also influence the healing process. The general aim of this study is to investigate surface properties and biological interactions of biomaterials used in dento-alveolar surgery. A dental biomaterial, a bonded compomer (DAP) containing a corroding glass filler, was used as a root end filling material, promoting a new operation technique. The healing (assessed according to Molven´s x-ray criteria) demonstrates a significant improvement in healing results for the compomer group, compared to a commonly used technique. The surface properties and biological interactions of DAP were analyzed. ICP-OES of DAP cell culture medium extract demonstrated a significant release of Sr, Si and F from the dental biomaterial. Human periodontal ligament (PDL) cells grew on and around DAP specimens without any sign of toxic reactions. DAP extract stimulated proliferation of PDL cells, but caused an inhibition of osteoblastic gene expression in mouse bone marrow cells. The surface properties of the glass containing compomer may contribute to improved healing of the periapical lesions. A bovine inorganic bone graft substitute (BO) is commonly used as a treatment option in dento-alveolar surgery with new bone formation in immediate close contact with BO material. ICP-OES dissolution analysis of cell culture media, after incubation with BO particles, demonstrated a dosedependent release of Si and a decrease of Ca and P. An uptake of Ca from the medium to the BO particle was demonstrated with calcium-45 labeling. The Si dissolution varied between different batches, possibly reflecting a variation in food intake in the animals. Stimulated osteogenic response was seen in close contact to the BO particles in cell cultures. Furthermore, it was clearly demonstrated that the study design is a critical factor for correctly understanding biomaterials’ biological interactions. The surface properties of three bone graft substitutes reported to have good results in dento-alveolar surgery were investigated, in order to establish whether or not dissolution-precipitation reactions could contribute to the bone healing. Dissolution-precipitation extracts of BO, bioactive glass 45S5 (BG) and a marine algae hydroxyl apatite (AP) in cell culture media were analyzed. Dissolution of Si at significant levels was detected for BO and 45S5 over time. Significant uptake levels of Ca and P from the culture were seen for both 45S5, BO and AP but at different times. Surface analysis of the biomaterials with SEM/EDAX, before and after immersion in cell culture media, revealed a smoothing of the surface morphology for 45S5 over time. No obvious alterations for BO and AP were detected. Ca/P ratio decreased significantly for 45S5, but no major changes were detected by XPS for BO or AP. XPS further demonstrated a surface charge for BO, changing from negatively to positively charged when exposed to serum. 45S5 and AP had positive surface charges, both in the absence and the presence of serum. These demonstrated surface changes in biomaterials could contribute to adherence of cells and subsequently affect bone healing. Conclusion: Biomaterials used in dento-alveolar surgery interact with biological surroundings through surface and dissolution-precipitation reactions which may have implications for bone healing.

137 f. / Submitted by Ana Hilda Fonseca (anahilda@ufba.br) on 2013-03-27T16:17:33Z No. of bitstreams: 1 TESE_Daniele_V FINAL.pdf: 3318748 bytes, checksum: 5c34e1db8db6c739cde7c6d8b715fac2 (MD5) / Approved for entry into archive by Ana Hilda Fonseca(anahilda@ufba.br) on 2013-06-05T15:40:50Z (GMT) No. of bitstreams: 1 TESE_Daniele_V FINAL.pdf: 3318748 bytes, checksum: 5c34e1db8db6c739cde7c6d8b715fac2 (MD5) / Made available in DSpace on 2013-06-05T15:40:50Z (GMT). No. of bitstreams: 1 TESE_Daniele_V FINAL.pdf: 3318748 bytes, checksum: 5c34e1db8db6c739cde7c6d8b715fac2 (MD5) Previous issue date: 2012 / CNPq / Neste trabalho foram desenvolvidos métodos espectrométricos para a determinação de ozônio em águas e elementos traço em leite de coco. A primeira etapa foi desenvolvida, no âmbito de um projeto de doutorado sanduíche, na Faculdade de Farmácia da Universidade do Porto em Portugal e a segunda no Instituto de Química da Universidade Federal da Bahia, Brasil. Na primeira parte do trabalho foi proposto um sistema de análise por injeção sequencial para determinação de O3 em água baseado na quimiluminescência deste com luminol sem a presença de catalisadores. Parâmetros físico-químicos foram estudados para obter o melhor desempenho analítico. O ciclo analítico desenvolvido permitiu a determinação de ozônio em 20 segundos com um consumo de 200 μL de amostra e 200 μL de luminol. O método apresentou boa precisão (RSD < 2,9%) bons limites de detecção e quantificação foram 0,04 e 0,13 mg L-1, respectivamente e a taxa de amostragem foi de cerca de 140 determinações/h. O método desenvolvido foi aplicado para a determinação de ozônio residual em águas e os resultados concordam a 95% de confiança com os fornecidos pelo procedimento de referência, a espectrofotometria no UV-Vis e o teor de ozônio nas diferentes amostras variou entre 0,21 - 1,36 mg L-1. O método analítico proposto representou uma alternativa vantajosa, pois requer um baixo consumo de reagentes e produz um volume reduzido de resíduos. A segunda parte consistiu no desenvolvimento de estratégias para a determinação de constituintes inorgânicos em amostras de leite de coco comercializadas na cidade de Salvador, Bahia. Para a avaliação multielementar foram propostos dois procedimentos de decomposição: em bloco digestor e assistido radiação por micro-ondas. Também foi proposto um procedimento de extração assistida por energia ultrassônica (US). As técnicas espectrométricas empregadas para determinação dos analitos foram: espectrometria de emissão óptica com plasma indutivamente acoplado (ICP OES) e espectrometria de massas com plasma indutivamente acoplado (ICP-MS). A eficiência de decomposição foi avaliada considerando os parâmetros acidez e teor de carbono residual. Ferramentas estatísticas, PCA e HCA, evidenciaram que há diferença entre três fornecedores de leite de coco em relação aos analitos determinados após decomposição em forno de micro-ondas, bem como o tipo de embalagem. Para avaliação do US, foram aplicados planejamentos fatorial e Doehlert. A exatidão das metodologias propostas foi verificada com materiais de referência certificados (NIST SRM 8435 e 1549) e teste de adição e recuperação. As faixas de concentração, em μg g-1, para os analitos foram: Ca (10 - 138); Cu (0,15 – 1,7); Fe (0,9 – 4,9); K (97 - 1773); Mg (23 - 206); Mn (0,3 – 3,2); P (116 – 701); Zn (0,4 – 2,2); Cr (0,185 – 0,211), Na (59-1186); Ni (0,113 – 0,133) e Pb (0,0220 - 0,0296). As concentrações dos elementos As, Cd e Co estavam abaixo do limite de quantificação. Os teores dos macro e micronutrientes foram comparados com os valores apresentados na Tabela Brasileira de Composição de Alimentos (TACO) e foi possível perceber que as amostras analisadas apresentam composições diferentes, o que pode ser creditado aos diferentes tipos de solo e processamento. A concentração dos contaminantes estava abaixo do valor máximo permitido pela Agência Nacional de Vigilância Sanitária (ANVISA) / Salvador

109 f. / Submitted by Ana Hilda Fonseca (anahilda@ufba.br) on 2013-04-03T13:32:48Z No. of bitstreams: 2 Pag_Iniciais.doc: 792576 bytes, checksum: 12dfaef31d9159988f77ea8619fd118e (MD5) Cap. I - V.doc: 4237312 bytes, checksum: be8dd2f149baada6ca89d1396f98bbb5 (MD5) / Rejected by Ana Hilda Fonseca(anahilda@ufba.br), reason: Solicito o envio em arquivo único. Transformar o arquivo em pdf sem senha. on 2013-04-18T16:41:59Z (GMT) / Submitted by Ana Hilda Fonseca (anahilda@ufba.br) on 2013-05-20T15:50:31Z No. of bitstreams: 1 Tese Luiz Souza Carvalho.pdf: 2954132 bytes, checksum: 0bd3a51a7e2edab66b3681ac3f94951f (MD5) / Approved for entry into archive by Ana Hilda Fonseca(anahilda@ufba.br) on 2013-05-20T15:51:43Z (GMT) No. of bitstreams: 1 Tese Luiz Souza Carvalho.pdf: 2954132 bytes, checksum: 0bd3a51a7e2edab66b3681ac3f94951f (MD5) / Made available in DSpace on 2013-05-20T15:51:43Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Tese Luiz Souza Carvalho.pdf: 2954132 bytes, checksum: 0bd3a51a7e2edab66b3681ac3f94951f (MD5) Previous issue date: 2008 / CAPES / Os metais traço e os hidrocarbonetos policíclicos aromáticos particulados transportados por via aérea são considerados como um risco á saúde e ao ambiente, pois podem ser absorvido pelo tecido do pulmão humano durante a respiração. A queima de combustível fóssil e da madeira, assim como a incineração de dejetos e processos industriais, são as principais fontes antrópicas de metais e hidrocarbonetos policíclicos aromáticos (PAH) á atmosfera.. Este trabalho tem a finalidade de determinar as concentrações em suspensão (TSP e PM10 de metais, assim como as concentrações e os perfis dos 16 PAH prioritários para estudos ambientais segundo a U.S. EPA), que estão agregados ao material particulado. Os metais: Fe, Mn, Cu e Zn determinados por ICP-OES, e os PAH foram separados por cromatografia gasosa, identificados e quantificados por GC-MS. A amostragem foi feita em três sítios em Salvador-BA: i) Estação de ônibus da Lapa, ii) Porto de Aratu, iii) Vila de Bananeira,,na ilha de Maré próximo ao Porto de Aratu. Os dados experimentais foram analisados usando o programa (STATISTICA 6 Stat Soft). Para os metais: Fe apresentou as concentrações mais elevadas (variou de 26,8 a 328µgm-3) na maioria dos sítios, exceto bananeiras, onde o Zn predominou (variou de 1,83 a 145µgm-3). Para os hidrocarbonetos policíclicos aromáticos: BbF apresentou maiores concentrações na maioria dos sítios (variou de 0,130 a 6850ng m-3), exceto na estação da Lapa, predominou CRY(variou de 0,075 a 6,85µgm-3). Os metais e PAH, são principalmente de fonte antrópica, e podem originar sérios problemas de saúde / Salvador

Submitted by Ana Hilda Fonseca (anahilda@ufba.br) on 2016-05-02T15:47:06Z No. of bitstreams: 1 Dissertação_Larissa_corrigidaII.pdf: 1019512 bytes, checksum: edf232cf9ac3bc5e1e6b995c18e3398e (MD5) / Approved for entry into archive by Ana Hilda Fonseca (anahilda@ufba.br) on 2016-05-13T14:13:08Z (GMT) No. of bitstreams: 1 Dissertação_Larissa_corrigidaII.pdf: 1019512 bytes, checksum: edf232cf9ac3bc5e1e6b995c18e3398e (MD5) / Made available in DSpace on 2016-05-13T14:13:08Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Dissertação_Larissa_corrigidaII.pdf: 1019512 bytes, checksum: edf232cf9ac3bc5e1e6b995c18e3398e (MD5) / CNPq / Alimentos industrializados, tais como misturas de condimento e sopas instantâneas, geralmente possuem alto teor salino em sua composição, o que torna mais difícil a quantificação dos micro elementos por espectrometria de emissão óptica com plasma indutivamente acoplado (ICP OES). Nesse contexto, o presente trabalho teve como objetivo o estudo de estratégias para a determinação de elementos essenciais e não essenciais em matrizes alimentícias com alto teor salino por ICP OES. O estudo das variáveis potência de radiofrequência (PR) e vazão de gás de nebulização (VGN) foi realizado utilizando planejamento fatorial completo 22e matriz Doehlert. A partir da avaliação dos gráficos de superfície e dos perfis de desejabilidade, foi possível estabelecer uma condição operacional ótima de potência e vazão de 1250 We 1,0 L min-1, respectivamente. Foi também realizada a avaliação dos elementos Be, Ga, In, Sc e Y como candidatos a padrão interno. Esse estudo foi feito a partir da comparação dos coeficientes angulares de curvas analíticas preparadas na ausência, na presença da matriz, sem e com adição do padrão interno.Os candidatos recomendados foram Sc e Y. As amostras adquiridas em supermercados da cidade de Salvador, Bahia, foram submetidas ao procedimento de decomposição ácida assistida por radiação micro-ondas, cujas condições foram selecionadas com base no teor de carbono residual, na acidez residual e nas concentrações dos elementos de interesse. Os parâmetros de desempenho do método proposto foram estabelecidos com base nos limites de detecção e quantificação, teste de adição e recuperação, precisão e exatidão. A exatidão do método foi avaliada a partir da análise do material de referência certificado NIST 1570a (Trace Elements in Spinach Leaves) e foram obtidos percentuais de recuperação na faixa entre 84,4 a 104,4%. O método proposto foi aplicado em amostras com diferentes sabores de misturas de condimento e de sopas instantâneas. As faixas de concentração para os elementos determinados, em µg g-1, foram: Ba (0,312 – 1,865), Ca (348 - 3909); Cu (0,530 – 1,315); Fe (6,1 – 44,8); K (405 - 16403); Mg (97 - 504); Mn (0,504 – 8,416); P (332 – 2921), Sr (0,98 – 20,47), Zn (0,439 – 19,47) e em % m m-1 Na (2,84 – 10,21). Um estudo de acessibilidade “in vitro” nas amostras de sopas instantâneas foi realizado por meio do método in vitro SBET (Simple Bioaccessibility Extraction Test) e foi encontrada uma faixa de 7,5 – 87,1%, sendo a maior porcentagem para o elemento K. A contribuição deste trabalho está relacionada a proposta de novas estratégias que viabilizaram a avaliação da composição em termos de elementos essenciais em alimentos com alto teor salino. Além disso, informações inéditas foram obtidas sobre a acessibilidade para as amostras de sopas instantâneas. / Processed foods, such as seasonings mixtures and instant soups, usually have high salt levels in their composing which makes it more difficult quantification of microelements by inductively coupled plasma optical emission spectrometry (ICP OES). In this context, the present work had as objective the study of strategies for the determination of essential and non-essential elements in food matrices with high saline content by ICP OES. The study of radiofrequency power variables and nebulizer gas flow had performed using full 22 factorial design and Doehlert matrix. From the evaluation of surface charts and desirability profiles, it was possible to establish a suitable operating condition of 1250 W and 1.0 L min-1 for radiofrequency power and nebulizer gas flow, respectively. It was also performed the assessment of the elements Be, Ga, In, Sc and Y as candidates for internal standardization. This study was done from the comparison of the slope of analytical curves prepared in the absence, in the presence of the matrix, with and without addition of internal standard. The recommended candidates were Sc and Y. Samples purchased at supermarkets in the city of Salvador, Bahia, underwent the procedure of microwave-assisted acid decomposition, whose conditions were selected based on the residual carbon content, on residual acidity and on the concentrations of the elements of interest. The performance parameters of the proposed method were established based on limits of detection and quantification, addition and recovery testing, precision and accuracy. The accuracy of the method was evaluated from the analysis of certified reference material NIST 1570a (Trace elements in spinach leaves) and the recovery percentages were in the range between 84.4 to 104.4%. The proposed method was applied to samples with different flavors of seasoning mixtures and instant soups and the concentration ranges for certain elements, in µg g-1 were: Ba (0.312 – 1.865), Ca (348 – 3909); Cu (0.530 –1.315); Fe (6.1 –44.8); K (405 – 16403); Mg (97 – 504); Mn (0.504 – 8.416); P (332 –2921), Sr (0.98 – 20.47), Zn (0.439 – 19.47) and in% m m- 1Na (2.84 – 10.21). A study of accessibility in the samples of instant soups was done through the in vitro SBET method (Simple Bioaccessibility Extraction Test) and was found a range of 7.5 – 87.1%, being the largest value for the element K. The contribution of this work is related to proposed new strategies that enable the assessment of the composition in terms of essential elements in foods with high salt content. In addition, unpublished information was obtained about the accessibility for samples of instant soup

Made available in DSpace on 2016-06-02T20:35:09Z (GMT). No. of bitstreams: 1 TeseMCS.pdf: 2092312 bytes, checksum: 9994cc8bab5cc486586caf4f13ce51cf (MD5) Previous issue date: 2006-03-03 / Universidade Federal de Minas Gerais / The main goal of this thesis was the investigation of alternative procedures for chemical analysis of refractory materials and clays using an inductively coupled plasma optical emission spectrometry (ICP OES) with axial view by direct analysis of slurries and microwave-assisted alkaline digestion. The preliminary experiments of this work focused the introduction of slurries into the ICP OES with axial view and evaluated the effects caused by the particle size distribution on the intensities emission signals. Afterwards, a grinding method in which solid samples were ground together with chemical modifiers was developed. The chemical modifiers studied were LiBO2 and Na2CO3, since they are frequently used as fluxes in fusion procedures, and NH4Cl, ascorbic acid, and graphite. The effects of the chemical modification on the intensities of emission signals and the grinding time required for obtaining greater intensities emission signals were evaluated. The chemical modification procedure was implemented in order to promote the formation of new compounds with thermal properties different of the original materials. The synthesis of less refractory compounds would favor the process of atomization-excitation of the chemically modified materials in the direct analysis of slurries, and it would also facilitate the digestion of these materials. The effects of the chemical modification were also evaluated by using X-ray diffraction and thermogravimetric analysis. The direct analysis of chemically modified materials by ICP OES required the investigation of several calibration methods based on different approaches: use of aqueous reference solutions, calibration with slurries prepared using certified reference materials, and calibration using the generalized standard addition method. The calibration is the most critical aspect in the direct analysis of slurries by ICP OES, because is critically dependent on the particle sizes and of the thermal behavior of the several mineralogical phases of each material. On the other hand, microwave -assisted digestion was investigated in two alkaline media: KOH and NaOH. Applying a paired t-test it was shown that results were in agreement at 95% confidence level with those obtained by microwave-assisted acid digestion. The values of the detection limits and signal-to-background ratio obtained for the two microwave -assisted procedures were compared, and the alkaline digestion has shown adequate performance for the digestion of the chemically modified materials. / A proposta desta tese foi investigar procedimentos alternativos para análise química de materiais refratários e argilas por espectrometria de emissão óptica com plasma acoplado indutivamente (ICP OES) com configuração axial pela análise direta de suspensões e digestão assistida por radiação microondas empregando meio alcalino. A primeira etapa do trabalho foi avaliar a introdução de suspensões em ICP OES com configuração axial e os efeitos causados pela distribuição de tamanho de partículas sobre as intensidades dos sinais, sendo que o desempenho desse arranjo foi avaliado para suspensões de materiais refratários e argilas com diferentes tamanhos de partículas. A segunda etapa foi o desenvolvimento de um método de moagem das amostras sólidas juntamente com modificadores químicos. Dentre os modificadores químicos estudados encontram-se o LiBO2 e o Na2CO3, que são utilizados como fundentes em procedimentos de decomposição por fusão, NH4Cl, ácido ascórbico e grafite. Foram avaliados os efeitos da modificação química sobre as intensidades dos sinais de emissão dos analitos em suspensões dos materiais cerâmicos quimicamente modificados e o tempo de modificação necessário para obtenção de maiores valores de intensidades dos sinais de emissão. Esse procedimento de modificação química foi implementado a fim de promover a formação de novos compostos com propriedades térmicas diferentes dos materiais originais, ou seja, compostos menos refratários. Isso favoreceria o processo de atomização-excitação dos materiais quimicamente modificados na análise direta de suspensões e também facilitaria a digestão desses materiais. Os efeitos da modificação química também foram avaliados por estudos de difração de raios-X e análise ermogravimétrica. Na análise direta de suspensões dos materiais quimicamente modificados foram avaliados diversos meios que pudessem viabilizar a calibração do ICP OES com soluções de referência preparadas em meio aquoso, calibração com materiais de referência certificados e calibração empregando o método generalizado das adições do analito. Cabe ressaltar que o aspecto mais crítico da análise direta de suspensões por ICP OES é o procedimento de calibração, que é criticamente dependente do tamanho de partículas nas suspensões e da refratariedade das várias fases mineralógicas de cada material. Nos procedimentos assistidos por radiação microondas em meio alcalino, foram avaliadas dois reagentes: KOH e NaOH. Aplicando-se o teste t com 95% de confiança conclui-se que os resultados são concordantes com aqueles obtidos por procedimentos de digestão ácida assistido por radiação microondas. Para comparar os dois meios foram avaliados os valores de limite de detecção e razões sinal analítico-sinal de fundo para os dois meios, sendo que o meio alcalino se mostrou adequado para a digestão das amostras quimicamente modificadas.