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Magíster en Economía Aplicada. Ingeniero Civil Industrial / Desarrollamos un modelo de equilibrio dinámico para el fenómeno de Overlapping , donde agentes neutros al riesgo transan un activo de forma continua en libros de órdenes reales mediante órdenes de tipo market y limit . Encontramos que los principales oferentes de órdenes limit se ven beneficiados tanto en la apertura como en el cierre del overlap . Antes del inicio, cargan el libro con órdenes limit lejos de los precios de bid y ask . Al cierre del overlap , obtienen los mejores términos transaccionales del día, alcanzando así su máximo bienestar. Por otro lado, los demandantes de órdenes tipo market tienen su bienestar mínimo durante los primeros minutos de overlap entre los libros de órdenes.

S'ha estudiat la polimerització del 3-fenoxi-1,2-epoxipropà (PGE) racèmic i òpticament actiu en un dissolvent eteri utilitzant com a catalitzador una combinació de isopropòxid d'alumini i diferents halurs de zinc (clorur, bromur, iodur i acetat) en diferents proporcions. Sa relacionat la conversió i el pes molecular de les fraccions isotàctiques de polímer obtingut (PPGE) amb la capacitat coordinativa del sistema iniciador utilitzat. En presencia d'aigua com a codificador s'aconsegueix desactivar selectivament els llocs no estereoselectius del catalitzador i en conseqüència augmenta la conversió i el pes molecular del polímer. S'ha estudiat la cristallinitat de les mostres de PPGE mitjançant raig X i DSC. Encara que ambdós tipus de mostres mostren un patró semblant per raig X, presenten diferencies significatives per DSC. En tots el casos s'ha pogut relacionar la conversió de polímer isotàctic, el pes molecular y el grau de cristallinitat amb les condicions de polimerització i el mecanisme de polimerització.La microestructura dels polímers obtinguts s'ha analitzat mitjançant tècniques de RMN de 1H i 13C, determinant-ne el seu grau de tacticitat i el contingut de unions irregulars. En el cas de les fraccions solubles s'han pogut identificar i quantificar els diferents grups finals de cadena mitjançant tècniques de derivatització "in situ" i anàlisis per RMN de 19F. La naturalesa del extrems de cadena s'ha pogut relacionar amb el mecanisme de polimerització.També s'han preparat polímers entrecreuats per copolimerització del fenilglicidiléter i diferents diglicidiléters aromàtics utilitzant l'iniciador i les condicions estudiades anteriorment. S'ha pogut determinar que el percentatge d'incorporació del comonomer a la xarxa depèn de la seva estructura. La caracterització dels materials per RMN de 13C i DSC ha permès determinar que es tracta de cadenes altament regular amb un percentatge de isotacticitat molt elevat (80%) lo que es tradueix en una elevada cristalllinitat de les mostres.

Memoria para optar al título de Ingeniera Civil Mecánica / La creación de nuevos productos y tecnologías ha ido incrementando de manera sustancial. Aquí juega un rol fundamental la innovación en los desarrollos productivos donde se intenta ser original y novedoso en la creación. La bioinspiración busca inspirarse en la naturaleza y estudiar sus formas, modos, sistemas, procesos y elementos para desarrollar una solución plasmada en algún producto o tecnología. Con el objetivo último de crear un material bioinspirado, las nueces tienen un particular interés, ya que simulan ser muy resistentes ante impactos. Para un mejor espectro se decide estudiar paralelamente almendras (de cáscara dura y blanda). En primer lugar, se presentan los tópicos que permiten crear un hilo conceptual en el desarrollo del trabajo de título e introducir al lector en la materia. Para esto se describen los frutos a ser analizados y estudios realizados en torno a ellos para luego continuar con los fundamentos de cada ensayo y finalmente terminar con una sección dedicada a los materiales bioinpirados. El análisis microestructural se realiza en SEM y los ensayos a implementar ensayos de compresión, técnica de excitación por impulso (IET, por sus sigla en inglés) y prueba de impacto Charpy. Un gran comportamiento mecánico presentan las almendras de cáscara dura con resultados que van desde un 14% mayor en IET para el módulo de elasticidad y un 520% mayor en compresión para la fuerza de rotura en comparación a las nueces. Los resultados para almendras de cáscara blanda son los más bajos en todos los ensayos realizados. Los resultados muestran una microestructura que revela geometrías poligonales planas en almendras de cáscara blanda y poligonales con cavidad en nueces y almendras de cáscara dura. Esto difiere de la estructura típica de la madera conformada por fibras tubulares. Las cavidades presentan una configuración en su interior muy densa que le permitiría al material soportar cargas elevadas. En resumen, este trabajo permite ser una antesala a la creación de un material bioinspirado en nueces y/o almendras.

En la Central Termoeléctrica “Luis Piedra Buena” de la ciudad de Bahía Blanca, los filtros de los condensadores de la caldera son arrastrados por cadenas para trabajo pesado con eslabones tipo compensación realizados con acero inoxidable martensítico tipo AISI 420. Estas cadenas presentan problemas de desgaste, corrosión y rotura. Con este estudio se pretende encontrar las mejores condiciones de temple y revenido que permitan conseguir eslabones (fundamentalmente camisas y pernos) que posean la mejor combinación de resistencia al desgaste y a la corrosión para las condiciones de uso. Para ello, una vez caracterizado el material comercial (suministrado en condición recocido) se realizaron distintos tratamientos de temple y revenido modificando las temperaturas de austenización, los medios de enfriamiento y las temperaturas de revenido. Las distintas microestructuras resultantes fueron caracterizadas utilizando microscopía óptica y microscopía electrónica de barrido y se evaluaron las propiedades mecánicas asociadas a través de la realización de ensayos de dureza e impacto. Con el objeto de determinar la naturaleza de los precipitados se obtuvieron réplicas extractivas de los carburos para someterlos a técnicas EDS que permitieran determinar su composición química y TEM para identificar cristalográficamente dichos carburos. Dado que los resultados de estas técnicas no fueron concluyentes se realizó esta tarea con reactivos de ataque selectivo que diferencian los distintos carburos. Para analizar la resistencia al impacto se empleó la probeta Charpy con entalla en “V”. Las superficies de rotura fueron observadas con microscopía electrónica (SEM). Para evaluar la resistencia a la corrosión se efectuaron ensayos de corrosión por picado según lo especificado por la normas ASTM G 1, G 46 y G 48, determinando tanto la pérdida de masa como el factor de picado para cada una de las estructuras obtenidas con los distintos tratamientos térmicos. Los resultados obtenidos permiten determinar el tratamiento térmico más adecuado en función de las propiedades que se quieren priorizar. / In the steam-electric power plant “Luis Piedra Buena” in Bahia Blanca city, the condenser filtres of the boiler are dragged by heavy-duty chains with compensation type links made of AISI 420 martensitic stainless steel. These chains present problems of wearing, corrosion and fracture. With this study, we seek for the best quenching and tempering conditions to get links (mainly sleeves and bolts) that have the best combination of resistance to wearing and corrosion for the usage conditions. For this, once the commercial material was characterized (supplied in annealing condition), it was subjected to different quenching and tempering treatments, changing the austenitizing temperatures, the cooling methods and the tempering temperatures. The different resulting microstructures were characterized using optical microscopy and scanning electron microscope and the mechanic properties associated were evaluated through the realization of hardness and impact tests. To determine the nature of the precipitates carbide extractive replicas were obtained to submit them to Energy dispersive X-ray spectroscopy (EDS) to find their chemical composition and transmission electron microscopes (TEM) techniques to identify crystalographically the aforementioned carbides. Since the results of these techniques were not conclusive this task was performed with selective etchants which differentiate between different carbides. A Charpy V-notch test was employed to analyze the impact resistance. The fracture surfaces were observed through scanning electron microscope (SEM). To evaluate the corrosion resistance pitting corrosion tests were made as specified in ASTM G 1, G 46 and G 48 standards, determining the mass loss as well as the pitting factor for each of the obtained structures with the different heat treatments. The obtained results allow to find the thermal treatment most appropriate in function of the properties that require to be prioritized.

L'elèctrode d'oxihidròxid de níquel (NOE) s'ha emprat en dispositius d'emmagatzemament d'energia des de principis del segle XX i avui dia el seu domini d'aplicaci«o «es encara extremament extens, ja que comprèn des de les bateries per a aparells portàtils fins a les destinades a aplicacions aeronàutiques i espacials o el vehicle elèctric. Això no obstant, degut tant a la seva complexitat intrínseca com al fet que el seu desenvolupament ha estat fonamentalment basat en criteris empírics, encara no es té una total comprensió del seu mecanisme d'operació. Aquest treball es centra en l'estudi del NOE, tant des d'un punt de vista aplicat com fonamental, a fi d'optimitzar el procés de fabricació industrial de la matèria activa i comprendre millor les seves característiques microestructurals i la influència d'aquestes en el rendiment electroquímic. Primerament s'han estudiat individualment en una planta pilot les diferents etapes d'un procés de síntesi industrial real, comparant les característiques del producte final amb les d'altres matèries actives comercials. Els resultats obtinguts han permès de proposar modificacions en el procés industrial que resulten en una millora significativa del rendiment electroquímic de la matèria activa preparada. En segon lloc s'ha dut a terme una recerca de caire més fonamental amb l'objectiu de realitzar un estudi microestructural rigorós de diverses mostres de ß-Ni(OH)2, tant industrials com preparades al laboratori, i establir correlacions entre les característiques microestructurals i el rendiment electroquímic. Per a assolir-ho, s'ha desenvolupat el nou programa d'afinament de dades de difracció de pols FAULTS el qual, igualment com el mètode Rietveld, s'ha emprat per a l'estudi de les mostres. Finalment, en la darrera etapa d'aquest treball, s'ha estudiat la transformació ß-Ni(OH)2/ß-NiOOH i l'estructura de la fase oxidada mitjançant la difracció de pols i la microscòpia electrònica de transmissió. / El electrodo de oxohidróxido de níquel (NOE) se ha utilizado en dispositivos de almacenaje de energía desde principios del s.XX y actualmente su dominio de aplicación es todavía extremadamente vasto, abarcando desde las baterías para aparatos port«atiles hasta las destinadas a aplicaciones aeron«auticas y espaciales o el vehículo eléctrico. Sin embargo, debido tanto a su complejidad intrínseca como al hecho que su desarrollo ha estado basado fundamentalmente en criterios empíricos, hoy día todavía no se tiene una total comprensión de su mecanismo de operación. Este trabajo se centra en el estudio del NOE, tanto desde un punto de vista aplicado como fundamental, a fin de optimizar el proceso de fabricación industrial de la materia activa y comprender mejor sus características microestructurales y la infiuencia de éstas en el rendimiento electroquímico. En primer lugar, se han estudiado individualmente en una planta piloto las diferentes etapas de un proceso de síntesis industrial real, comparando las características del producto final con las de otras materias activas comerciales. Los resultados obtenidos han permitido proponer modificaciones en el proceso de síntesis industrial que dan como resultado una mejora significativa en el rendimiento electroquímico de la materia activa preparada. En segundo lugar se ha realizado una investigación de carácter más fundamental con el objetivo de realizar un estudio microestructural riguroso de distintas muestras de ß-Ni(OH)2, ya sean industriales como preparadas en el laboratorio, y establecer correlaciones entre las características microestructurales y el rendimiento electroquímico. Para ello se ha desarrollado el programa de refinamiento de datos de difracción de polvo FAULTS, el cual, junto con el método Rietveld, se ha utilizado para el estudio de las muestras. Finalmente, en la última etapa del presente trabajo se ha estudiado la transformación ß-Ni(OH)2/ß-NiOOH y la estructura de la fase oxidada mediante la difracción de polvo y la microscopia electrónica de transmisión. / The nickel oxyhydroxide electrode (NOE) has been used in energy storage devices since the beginning of the 20th century and nowadays covers a large number of applications ranging from batteries for portable devices to those used in aeronautic and space applications or electric vehicles. Nevertheless, due both to its intrinsic complexity and to the fact that its development has been mainly based in empirical criteria, its operational mechanism is still not fully understood. This work is focused in the study of the NOE from both an applied and fundamental point of view in order to optimise the industrial fabrication process of the active material and to achieve a better comprehension of the microstructural characteristics and their efiect in the electrochemical performance. First, the steps of a real industrial synthetic process have been studied individually, comparing the properties of the final product with those of other several commercial active materials. The results obtained have allowed the proposal of some modifications in the industrial process that may lead to an improvement of the electrochemical performances of the prepared active material. After that, a more fundamental research has been carried out to achieve a thorough microstructural characterisation of several ß-Ni(OH)2 samples, both industrial and laboratory prepared, in order to establish some correlations between the microstructural features and the electrochemical performances. This has been achieved developing a new difiraction data refinement program, FAULTS, that, in combination with the Rietveld method, has been applied to the study of the samples. Finally, in the last step of this work, the transformation ß-Ni(OH)2/ß-NiOOH and the structure of the oxidised phase have been studied with both powder difiraction and transmission electron microscopy.

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El procesado por alta presión hidrostática (APH) consiste en la aplicación de presión al alimento con una intensidad que puede variar entre 50 y 1000 MPa. La tecnología APH se considera una de las más viables económicamente dentro de las tecnologías no térmicas y permite la obtención de alimentos seguros y saludables con una elevada calidad sensorial y organoléptica. La mayoría de los estudios realizados sobre el potencial y las limitaciones del procesado de alimentos con APH se han centrado en la inactivación microbiana y enzimática. Sin embargo, el efecto que ejerce esta tecnología sobre la microestructura y los componentes nutricionales, vitaminas y compuestos bioactivos de los alimentos ha sido menos estudiado. El efecto beneficioso de los nutrientes y compuestos bioactivos presentes en los alimentos vegetales depende de su biodisponibilidad, que a su vez, depende de muchos factores, como la variedad, madurez, situación y estructura de la matriz vegetal, interacción con otros componentes, procesado del alimento, etc. En este sentido, el procesado con APH podría influir en la extractabilidad y biodisponibilidad de este tipo de compuestos. Por todo ello, el objetivo principal de la presente Tesis Doctoral es avanzar en el conocimiento de la relación entre la microestructura del tejido vegetal y la mejora de la funcionalidad (extractabilidad) de sus componentes bioactivos mediante la aplicación de APH. En este trabajo, como productos vegetales modelo se han seleccionado un fruto, el caqui (Diospyros kaki L.f.) y una hortaliza, la cebolla (Allium cepa L.) por su contenido en compuestos funcionales. El caqui �Rojo Brillante� ha sufrido una gran expansión en la Comunidad Valenciana y es una importante fuente de compuestos fenólicos (fundamentalmente taninos, responsables de la astringencia característica del fruto), fibra dietética y carotenoides. La cebolla, por su parte, destaca por su alto contenido en polifenoles con importante poder antioxidante. Para estudiar la / Vázquez Gutiérrez, JL. (2012). EFECTO DE LAS ALTAS PRESIONES HIDROSTÁTICAS SOBRE LA ESTRUCTURA Y ESTABILIDAD DE TEJIDOS VEGETALES. RELACIÓN CON LA EXTRACTABILIDAD DE COMPUESTOS BIOACTIVOS [Tesis doctoral no publicada]. Universitat Politècnica de València. https://doi.org/10.4995/Thesis/10251/16963 / Palancia

El Cerro Siempre Amigos es una de las manifestaciones en superficie del Complejo Buenos Aires, basamento ígneo-metamórfico del sistema de Tandilia, región que integra una porción aflorante del Cratón del Río de la Plata, Argentina. Se trata de una zona donde no existían estudios geológicos de detalle, por lo cual la presente tesis pretende sumar conocimientos y ampliar la comprensión del comportamiento del CRP en tiempos Paleoproterozoicos. Se ha realizado el primer mapa geológico de detalle de la localidad, a escala 1:12500. La litología principal es una roca granítica, acompañada de gneis félsicos y intermedios, anfibolitas, granodioritas, dioritas y granulita. La deformación milonítica es de grado metamórfico medio a alto, con una temperatura entre 400º y 600ºC, por lo cual el granito muestra el desarrollo de texturas striped gneiss y ribbon mylonite. Se considera que probablemente toda la zona, incluyendo el cerro La Crespa, forma parte del mismo proceso tectónico que afectó la Megacizalla de Azul. La caracterización geoquímica del granito Siempre Amigos lo define como levemente peraluminoso, de ambiente tectónico sincolisional y de arco volcánico. La geoquímica de elementos mayoritarios de todas las litologías muestra un carácter subalcalino, una tendencia ligeramente peraluminosa y los patrones de anomalías negativas de Ta-Nb y Ti, respecto a los elementos trazas, dan una signatura típica de arco. Los patrones de elementos de las REE se encuentran más preservados que los patrones de los elementos mayoritarios, los cuales se ven movilizados por los fluidos durante la deformación, por lo cual al existir similitud en estos elementos en la mayoría de las rocas, se confirma que las rocas están genéticamente relacionadas. Del análisis de los aspectos geoquímicos y la petrografía, se concluye que las rocas de Siempre Amigos poseen características en común con complejos de "gneises grises", teniendo en cuenta el contexto tectónico arqueano-paleoproterozoico, cuya transición se caracteriza por una disminución en el predominio de los terrenos TTG, sustituidos progresivamente por granitoides de tipo I potásicos. Mediante la aplicación del geotermómetro granate y biotita y el geotermobarómetro granate-ortopiroxeno-biotita para una muestra de granulita, los valores de temperatura y presión determinados son 566°C y 3,98 kbar. Las edades de cristalización U-Pb obtenidas para todas las rocas de la zona de Siempre Amigos dan edades Paleoproterozoicas, dentro del Rhyaciano. Una edad más joven obtenida en el granito, de 652 ± 37 Ma es atribuída a un evento metamórfico térmico/hidrotermal en la alteración del sistema de U-Th-Pb en torno al Neoproterozoico. Los valores de !Hf(t), positivos y negativos, sugieren reciclaje de corteza y aporte de magmas juveniles. La edad TDM arroja un valor de 2,46 Ga y para la edad TDMC 3,41 Ga en promedio. Se sugiere mediante la correlación de la información petrográfica, microestructural, geoquímica y geocronológica aportada, que la zona de Siempre Amigos podría interpretarse como una zona de cizalla donde el magma sería transferido durante un período de tiempo relativamente corto en épocas paleoproterozoicas. Estas rocas pasarían a conformar un complejo "gneises grises", para este sector del CRP, en tiempos posteriores al límite Arqueano-Proterozoico / The Siempre Amigos Hills is one of the outcrops of the igneousmetamorphic basement of Tandilia system, called Buenos Aires complex, which is part of the Río de la Plata Craton, Argentina. This is an area where there is no previous work detail, so this thesis adds knowledge to understand the behavior of CRP in Paleoproterozoics times. It was made the first detailed geological map of the place, scale 1: 12500. Granite is the main lithology, felsic and intermediate gneisses, amphibolites, granodiorites, diorites and granulite are subordinate. The mylonitic deformation is medium to high metamorphic grade, with a temperature between 400 ° and 600 ° C, so the granite shows the development of textures like striped gneiss and ribbon mylonite. It is considered that the entire area, including La Crespa hills, probably are affected by the same tectonic process that Azul Megashear Zone. The geochemical characterization of granite defines it as slightly peraluminous, sincolisional and volcanic arc tectonic ambient. Geochemistry of major elements of all lithologies shows a subalkalic character, a slightly peraluminous trend and patterns of negative anomalies of Nb-Ta and Ti, that gives a typical subduction signature. REE elements pattern are better preserved than major elements patterns, which are scattered by the fluids during deformation. So REE elements pattern similarities between most rocks, confirms that the rocks are genetically related. The study of the geochemical aspects and petrography, gives the idea that the rocks of Siempre Amigos have characteristics in common with "gray gneisses" complexes, according the Archean-Paleoproterozoic tectonic context, the transition is characterized by a decrease in the TTG, gradually replaced by type I potassium rich granitoids. By applying geothermometer garnet-biotite and garnet-biotiteorthopyroxene geotermobarometer for one granulite sample, the temperature and pressure values are 566 ° C and 3.98 kbar. Crystallization ages U-Pb obtained for all the rocks of Siempre Amigos gives Paleoproterozoics ages (Rhyacian). A younger age about 652 ± 37 Ma obtained in granite, is attributed to thermal / hydrothermal alteration metamorphic event in the U-Th-Pb system around the Neoproterozoic. !Hf(t) values are positive and negative so a crust recycling is suggest with juvenile magmas contribution. TDM age shows a value of 2.46 Ga and the TDMC 3.41 Ga age on average. The area of Siempre Amigos could be interpreted as a shear zone where magma would be transferred over a relatively short time period, during paleoproterozoic. These rocks would then form a "gray gneisses" complex in this zone of the CRP in post-Archean-Proterozoic.

Tesis por compendio de publicaciones / El objetivo de esta Memoria de Tesis Doctoral es la evaluación de la microestructura y aplicación de sensores ópticos en la elaboración de quesos de cabra. Los resultados obtenidos muestran que la composición de los quesos estudiados no difiere significativamente entre los distintos productores, pero la estación del año influye significativamente en los valores fisicoquímicos. El desarrollo de un procedimiento de microscopía electrónica de barrido y análisis de imagen ha conducido a la cuantificación de distintos parámetros microestructurales (número de poros, perímetro y área de los mismos, grosor de la hebra y porosidad) a lo largo de la elaboración del queso, permitiendo la descripción de la microestructura durante los procesos de coagulación y sinéresis. Con la aplicación de un sensor en línea durante estas dos etapas se define el perfil espectral de la elaboración del queso bajo condiciones industriales, desarrollando algoritmos de predicción de la textura, humedad y rendimiento quesero.