A hemoglobina (Hb) do anelídeo Glossoscolex paulistus é uma Hb extracelular gigante. Esta é constituída por quatro cadeias polipeptídicas a, b, c e d contendo o heme. As cadeias a, b e c formam um trímero mantido por ligações dissulfeto e a cadeia d é um monômero. Neste trabalho, as técnicas espectroscópicas de absorção ótica no UV-Vís, fluorescência e dicroísmo circular foram utilizadas para monitorar as mudanças produzidas na estrutura do monômero d na forma oxi da hemoglobina extracelular gigante de Glossoscolex paulistus (HbGp) em pH 7,0 e 9,0 devido à interação com surfactantes iônicos, dodecil sulfato de sódio (SDS), cloreto de cetiltrimetilamônio (CTAC) e neutro, polioxietileno lauril éter (BRIJ - 35). A interação entre surfactantes e proteínas globulares tem sido estudada através de uma variedade de técnicas espectroscópicas visando à obtenção de informações relevantes com respeito à relação estrutura-atividade das proteínas. Os resultados de fluorescência mostraram que na presença dos surfactantes, há um aumento do rendimento quântico, sendo que o maior aumento é verificado na interação com o surfactante catiônico CTAC, sugerindo que a proteína apresenta uma quantidade maior de sítios específicos carregados negativamente, como os resíduos aniônicos, glutamil e aspartil. Na interação do monômero d da HbGp com CTAC ocorreu a formação de espécie pentacoordenada em ambos os pHs. Para o sistema monômero da HbGp-SDS em pH 7,0 e 9,0, foi observada a oxidação do monômero d, caracterizada pela formação da espécie hemicromo. A interação do monômero d em pH 7,0 e 9,0 com CTAC, analisada pelos espectros de dicroísmo circular, indicaram uma perda não muito significativa da estrutura secundária. No entanto, para os surfactantes SDS e BRIJ-35 foi possível constatar uma perda menos acentuada em relação ao CTAC. / The annelid hemoglobin (Hb) of the Glossoscolex paulistus is a giant extracellular hemoglobin (Hb). It is constituted by four polypeptide a, b, c and d chains containing the heme. The chains a, b and c form a trimer maintained by disulfide bond and the d chain is a monomer. In this work, the spectroscopic techniques of UV-Vís optical absorption, fluorescence and circular dichroism were used to monitor the changes induced by ionic detergents sodium dodecyl sulphate (SDS), cetyltrimethylammonium chloride (CTAC) and neutral, ether lauryl polioxitelene (BRIJ-35) in the structure of the d monomer in the oxi form of the giant extracellular hemoglobin of Glossoscolex paulistus (HbGp) in pH 7.0 and 9.0. The interaction between surfactants and globular proteins has been studied through a range of spectroscopic techniques targeting the obtaining of prominent information with regard to the relation structure-activity of the proteins. The fluorescence results showed that in the presence of the surfactants a quantum yield increases, and the CTAC promoted the more significant effect, suggesting that the protein presents a larger quantity of specific negative sites, as the anionic residues, glutamil and aspartil. In the interaction of d monomer of the HbGp with CTAC occurred the formation of pentacoordinated species in both pHs. For system monomer of HbGp-SDS at pH 7.0 and 9.0, was observed by oxidation of d monomer, characterized by the formation of the species hemichrome. The interaction of d monomer at pH 7.0 and 9.0 with CTAC, analyzed by circular dichroism spectra, indicates the loss of secondary structure. However, for SDS and BRIJ-35 surfactants it is possible to detect the lower loss of secondary structure in relation to CTAC.

A hemoglobina (Hb) do anelídeo Glossoscolex paulistus é uma Hb extracelular gigante. Esta é constituída por quatro cadeias polipeptídicas a, b, c e d contendo o heme. As cadeias a, b e c formam um trímero mantido por ligações dissulfeto e a cadeia d é um monômero. Neste trabalho, as técnicas espectroscópicas de absorção ótica no UV-Vís, fluorescência e dicroísmo circular foram utilizadas para monitorar as mudanças produzidas na estrutura do monômero d na forma oxi da hemoglobina extracelular gigante de Glossoscolex paulistus (HbGp) em pH 7,0 e 9,0 devido à interação com surfactantes iônicos, dodecil sulfato de sódio (SDS), cloreto de cetiltrimetilamônio (CTAC) e neutro, polioxietileno lauril éter (BRIJ - 35). A interação entre surfactantes e proteínas globulares tem sido estudada através de uma variedade de técnicas espectroscópicas visando à obtenção de informações relevantes com respeito à relação estrutura-atividade das proteínas. Os resultados de fluorescência mostraram que na presença dos surfactantes, há um aumento do rendimento quântico, sendo que o maior aumento é verificado na interação com o surfactante catiônico CTAC, sugerindo que a proteína apresenta uma quantidade maior de sítios específicos carregados negativamente, como os resíduos aniônicos, glutamil e aspartil. Na interação do monômero d da HbGp com CTAC ocorreu a formação de espécie pentacoordenada em ambos os pHs. Para o sistema monômero da HbGp-SDS em pH 7,0 e 9,0, foi observada a oxidação do monômero d, caracterizada pela formação da espécie hemicromo. A interação do monômero d em pH 7,0 e 9,0 com CTAC, analisada pelos espectros de dicroísmo circular, indicaram uma perda não muito significativa da estrutura secundária. No entanto, para os surfactantes SDS e BRIJ-35 foi possível constatar uma perda menos acentuada em relação ao CTAC. / The annelid hemoglobin (Hb) of the Glossoscolex paulistus is a giant extracellular hemoglobin (Hb). It is constituted by four polypeptide a, b, c and d chains containing the heme. The chains a, b and c form a trimer maintained by disulfide bond and the d chain is a monomer. In this work, the spectroscopic techniques of UV-Vís optical absorption, fluorescence and circular dichroism were used to monitor the changes induced by ionic detergents sodium dodecyl sulphate (SDS), cetyltrimethylammonium chloride (CTAC) and neutral, ether lauryl polioxitelene (BRIJ-35) in the structure of the d monomer in the oxi form of the giant extracellular hemoglobin of Glossoscolex paulistus (HbGp) in pH 7.0 and 9.0. The interaction between surfactants and globular proteins has been studied through a range of spectroscopic techniques targeting the obtaining of prominent information with regard to the relation structure-activity of the proteins. The fluorescence results showed that in the presence of the surfactants a quantum yield increases, and the CTAC promoted the more significant effect, suggesting that the protein presents a larger quantity of specific negative sites, as the anionic residues, glutamil and aspartil. In the interaction of d monomer of the HbGp with CTAC occurred the formation of pentacoordinated species in both pHs. For system monomer of HbGp-SDS at pH 7.0 and 9.0, was observed by oxidation of d monomer, characterized by the formation of the species hemichrome. The interaction of d monomer at pH 7.0 and 9.0 with CTAC, analyzed by circular dichroism spectra, indicates the loss of secondary structure. However, for SDS and BRIJ-35 surfactants it is possible to detect the lower loss of secondary structure in relation to CTAC.

O objetivo deste trabalho foi o de avaliar a resistência à flexão e a quantidade de monômero residual superficial em resinas acrílicas para bases de próteses totais. Para tanto foram confeccionados corpos-de-prova nas dimensões de 2.5mm x 10mm x 65mm, utilizados em ambas as análises. Padronizou-se o processo de inclusão no qual foram empregadas muflas plásticas reforçadas por fibras de vidro. Sete grupos foram constituídos, de acordo com o tipo de processamento empregado na polimerização das resinas: Ac (Acron-MC) e Vw (Vipi-Wave) de ativação por energia de microondas; Lt (Lucitone 550 – grupo controle) e Vc (Vipi-Cril), resinas de ativação térmica convencional em banho de água aquecida no ciclo longo; Qc (QC-20), uma resina de ativação térmica em ciclo rápido e, dois grupos cuja resina era a mesma de ativação química (Vipi-Flash), processada em duas condições – à temperatura ambiente (Vf1) e, por aquecimento adicional em banho de água (Vf2). Os resultados mostraram diferenças estatisticamente significantes, onde o grupo Ac obteve as maiores médias para resistência flexural e os menores níveis de monômero liberado em relação às demais resinas. Os grupos Qc e Vf1 evidenciaram os piores resultados para ambos os testes, e a princípio, pareceu haver uma relação de causa e efeito entre, os elevados níveis de monômero residual encontrado nestes grupos, e a baixa resistência flexural observada. Verificou-se ainda que a imersão em água aquecida por 30min, da resina de ativação química, propiciou um ganho em qualidade do material para as características avaliadas. / The purpose of this work was the evaluation of flexural strength and quantity of superficial residual monomer in acrylic resin for complete denture. To perform both analyses it was developed specimens with a dimension of 2.5mm x 10mm x 65mm. The inclusion process was standardized by the use of plastic flasks reinforced with fiberglass. Seven groups were constituted in accordance with the type of resin polymerization process: Ac (Acron-MC) and Vw (Vipi-Wave) activated by microwave energy; Lt (Lucitone 550 – control group) and Vc (Vipi-Cril), conventional water bath curing cycles of heat activated acrylic resin; Qc (QC-20), fast cycle thermal activation; and two groups of self cured resin (Vipi-Flash), processed in two distinguished conditions: ambient temperature (Vf1) and additional heating in water bath (Vf2). The results have shown statistical significant differences. The Ac group had the highest mean to flexural resistance and the least level of released monomer in comparison with others resins. The Qc and Vf1 groups had the worst results for both tests. The initial conclusions showed a cause-effect relation between higher levels of residual monomer and lower flexural strength to this group. Additionally, it was verified that the immersion for 30 minutes of self cured resin in heated water gave an improvement of material quality to evaluated characteristics.

Submitted by Márcio Ropke (ropke13marcio@gmail.com) on 2017-06-12T14:52:25Z No. of bitstreams: 2 license_rdf: 0 bytes, checksum: d41d8cd98f00b204e9800998ecf8427e (MD5) Efeito de nanopartículas de sílica funcionalizadas com fosfato na formulação.pdf: 1036117 bytes, checksum: 069d8736b0e612684dd56cc18d7f28f3 (MD5) / Made available in DSpace on 2017-06-12T14:52:25Z (GMT). No. of bitstreams: 2 license_rdf: 0 bytes, checksum: d41d8cd98f00b204e9800998ecf8427e (MD5) Efeito de nanopartículas de sílica funcionalizadas com fosfato na formulação.pdf: 1036117 bytes, checksum: 069d8736b0e612684dd56cc18d7f28f3 (MD5) Previous issue date: 2015-03-01 / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior - CAPES / Este estudo investigou o efeito da incorporação de nanopartículas de sílica funcionalizadas com fosfato (SiO2-POOH) na resistência de união à dentina e propriedades físico-química de um sistema adesivo autocondicionante de um passo (SAA-1). O fosfato foi funcionalizado nas nanopartículas de sílica através da polimerização por radicais livres do monômero ácido fosfatado (metacriloiloxietil dihidrogênio fosfato / bis (metacriloiloxietil) hidrogênio fosfato - HEMA-P), em meio alcoólico. As SiO2-POOH resultantes foram caracterizadas por FTIR, TGA e MET. As SiO2-POOH foram adicionadas aos SAA-1s, os quais foram formulados com três concentrações de HEMA-P (0, 20 e 40 %, em massa), como grupo controle foram formulados SAA-1s sem a adição de SiO2-POOH. Os SAA-1s formulados foram avaliados quanto à resistência de união ao microcisalhamento em dentina e o padrão de fratura foi classificado. Adicionalmente, morfologia da camada híbrida, ângulo de contato, grau de conversão, taxa de polimerização e resistência coesiva foram avaliados. A análise estatística foi realizada considerando o nível de significância de 5%. A reação de funcionalização de SiO2-POOH foi confirmada por FTIR e TGA. Os SAA-1s com SiO2-POOH obtiveram valores de resistência de união significativamente maiores que os SAA-1s sem SiO2-POOH (p = 0,001), exceto para SAA-1s sem HEMA-P que não apresentaram adesão à dentina. Comparando com o correspondente SAA-1 sem SiO2-POOH, a adição de SiO2-POOH melhorou a molhamento da dentina, através da redução do ângulo de contato, e aumentou o grau de conversão e a taxa de polimerização. A resistência coesiva, entretanto, não foi alterada pela adição de SiO2-POOH. Em conclusão, a adição de SiO2-POOH melhora a resistência de união a dentina de SAA-1 sem prejudicar as outras propriedades avaliadas. / This study investigated the effect of the incorporation of phosphate-grafted-silica nanoparticles (SiO2-POOH) on dentin bond strength and the physical-chemical properties of model one-step self-etching adhesive (1-SEA). Phosphate was grafted onto the silica nanoparticles through the free radical polymerization of the acid phosphate monomer (Methacryloyloxyethyl Dihydrogen Phosphate / Bis (methacryloyloxyethyl) Hydrogen Phosphate - HEMA-P), in an alcoholic medium. The resulting SiO2-POOH was characterized by using FTIR spectroscopy, TGA, and a TEM micrograph. The SiO2-POOH were added to 1-SEA with three HEMA-P concentrations (0, 20 and 40% wt.), as the control group an unfilled 1-SEA were formulated. The formulated 1-SEAs were evaluated for microshear bond strength to dentin and classified according to failure mode. Additionally, morphological analysis of bonding interface, contact angle, degree of conversion, rate of polymerization, and the cohesive strength were evaluated. Statistical comparisons were conducted at a 5% significance level. The grafting reaction of SiO2-POOH was confirmed by FTIR and TGA. 1-SEA containing SiO2-POOH had significantly higher shear bond strength values than the non-SiO2-POOH adhesives (p = 0.001), except for 1-SEA with 0% of HEMA-P that did not exhibit bonding to the dentin. Compared with its correspondent unfilled 1-SEA, the addition of SiO2-POOH improved the dentin wettability by decreasing the contact angle and, increasing the degree of conversion and rate of polymerization. The cohesive strength, in contrast, was not affected by SiO2-POOH. In conclusion, the SiO2-POOH addition could be used to produce 1-SEA with enhanced dentin bond strength without harming the other properties that were investigated.

O objetivo deste trabalho foi o de avaliar a resistência à flexão e a quantidade de monômero residual superficial em resinas acrílicas para bases de próteses totais. Para tanto foram confeccionados corpos-de-prova nas dimensões de 2.5mm x 10mm x 65mm, utilizados em ambas as análises. Padronizou-se o processo de inclusão no qual foram empregadas muflas plásticas reforçadas por fibras de vidro. Sete grupos foram constituídos, de acordo com o tipo de processamento empregado na polimerização das resinas: Ac (Acron-MC) e Vw (Vipi-Wave) de ativação por energia de microondas; Lt (Lucitone 550 – grupo controle) e Vc (Vipi-Cril), resinas de ativação térmica convencional em banho de água aquecida no ciclo longo; Qc (QC-20), uma resina de ativação térmica em ciclo rápido e, dois grupos cuja resina era a mesma de ativação química (Vipi-Flash), processada em duas condições – à temperatura ambiente (Vf1) e, por aquecimento adicional em banho de água (Vf2). Os resultados mostraram diferenças estatisticamente significantes, onde o grupo Ac obteve as maiores médias para resistência flexural e os menores níveis de monômero liberado em relação às demais resinas. Os grupos Qc e Vf1 evidenciaram os piores resultados para ambos os testes, e a princípio, pareceu haver uma relação de causa e efeito entre, os elevados níveis de monômero residual encontrado nestes grupos, e a baixa resistência flexural observada. Verificou-se ainda que a imersão em água aquecida por 30min, da resina de ativação química, propiciou um ganho em qualidade do material para as características avaliadas. / The purpose of this work was the evaluation of flexural strength and quantity of superficial residual monomer in acrylic resin for complete denture. To perform both analyses it was developed specimens with a dimension of 2.5mm x 10mm x 65mm. The inclusion process was standardized by the use of plastic flasks reinforced with fiberglass. Seven groups were constituted in accordance with the type of resin polymerization process: Ac (Acron-MC) and Vw (Vipi-Wave) activated by microwave energy; Lt (Lucitone 550 – control group) and Vc (Vipi-Cril), conventional water bath curing cycles of heat activated acrylic resin; Qc (QC-20), fast cycle thermal activation; and two groups of self cured resin (Vipi-Flash), processed in two distinguished conditions: ambient temperature (Vf1) and additional heating in water bath (Vf2). The results have shown statistical significant differences. The Ac group had the highest mean to flexural resistance and the least level of released monomer in comparison with others resins. The Qc and Vf1 groups had the worst results for both tests. The initial conclusions showed a cause-effect relation between higher levels of residual monomer and lower flexural strength to this group. Additionally, it was verified that the immersion for 30 minutes of self cured resin in heated water gave an improvement of material quality to evaluated characteristics.

A necessidade do aprimoramento das técnicas de confecção de próteses oculares que permitam satisfazer, com rapidez e excelência, a demanda de atendimento de pacientes portadores de perdas do bulbo ocular, levou ao desenvolvimento deste estudo comparativo no qual se avalia a porosidade superficial, absorção de água e liberação de monômero residual de resinas acrílicas. Foram estabelecidos quatro grupos de estudo, sendo cada grupo composto por 15 corpos de prova: Grupo 1 - resina acrílica termo polimerizável convencional / ciclo térmico convencional; Grupo 2 - resina acrílica termo polimerizável em microondas / ciclo microondas; Grupo 3 - resina acrílica termo polimerizável convencional / ciclo microondas; Grupo 4 - resina acrílica auto polimerizável com cadeia cruzada / auto polimerização. A avaliação da quantidade de monômero residual liberado foi realizada por meio de espectrofotometria, durante o período de 11 dias. A determinação da absorção de água baseou-se na diferença do peso apresentado pelos corpos de prova nas condições experimentais seco e após submersão em água deionizada por um período de 7 dias. A determinação da porosidade superficial foi calculada sob a forma de porcentagem por área de superfície analisada, empregando-se lupa estereoscópica para captação da imagem a ser processada pelo software ImageLab 2000®. Submetendo-se os dados à análise estatística ANOVA/TUKEY (p<=0,05) observou-se que a liberação de monômero residual foi significantemente maior no primeiro dia para o Grupo 1, semelhante durante todo o período para o Grupo 2, menor a partir do dia 8 para o Grupo 3 e decrescente até o dia 8 para o Grupo 4. A liberação de monômero residual foi semelhante para os Grupos 1 e 3, menor para o Grupo 2 e maior para o Grupo 4. A absorção de água foi semelhante para os quatro grupos de estudo. A maior porosidade ocorreu no Grupo 2, sendo os Grupos 1 e 3 semelhantes entre si. Concluiu-se que os ciclos térmicos de polimerização em água e em microondas não interferiram na liberação de monômero residual da resina acrílica termo polimerizável convencional. A liberação de monômero residual variou em função do tipo de resina acrílica. O tipo de resina acrílica e o ciclo de polimerização a que foram submetidas não interferiram na absorção de água. Os ciclos térmicos de polimerização em água e em microondas não interferiram na porosidade apresentada pela resina acrílica termo polimerizável convencional. A porosidade superficial variou em função do tipo de resina acrílica avaliada. / This comparative evaluation of porosity, water sorption and residual monomer presented by acrylic resins was conducted, looking for excellence and rapidity in the confection of eye prostheses. Four groups, comprising of 15 specimens each, were established and submitted to polymerization cycles: Group 1 - conventional heat polymerizing acrylic resin / conventional heat-polymerization cycle; Group 2 - microwave acrylic resin / microwave cycle; Group 3 - conventional heat polymerizing acrylic resin / microwave cycle; Group 4 - cross-linked auto-polymerizing acrylic resin / auto-polymerizing process. Residual monomer liberation was determined by spectrophotometry during 11 days period. Water sorption was calculated by weighting dried specimens and weighting after 7 days of submersion in deionized water. Superficial porosity was determined by percentage of area, in images processed by the software ImageLab 2000®. Subjecting data to ANOVA/TUKEY test (p<=0,05) it was observed that residual monomer liberation was higher in the first day for Group 1, similar during all the period for Group 2, lower after day 8 for Group 3 and decreasing until day 8 for Group 4. Residual monomer liberation was similar to Groups 1 and 3, lower for Group 2 and higher for Group 4. Water sorption was similar to all groups. Group 2 displayed more superficial porosity, and Group 1 and 3 were similar regarding this test. In conclusion, conventional polymerization and microwave processes did not interfere in residual monomer liberation of conventional acrylic resin. The residual monomer liberation varied according the type of acrylic resin. Microwave cycle provided similar or smaller residual monomer liberation. The type of acrylic resin and the polymerization cycle utilized did not modify water sorption. The conventional heat polymerizing cycle and microwave cycle did not interfere in superficial porosity of conventional heat polymerizing acrylic resin. The superficial porosity varied according to the acrylic resin.

A necessidade do aprimoramento das técnicas de confecção de próteses oculares que permitam satisfazer, com rapidez e excelência, a demanda de atendimento de pacientes portadores de perdas do bulbo ocular, levou ao desenvolvimento deste estudo comparativo no qual se avalia a porosidade superficial, absorção de água e liberação de monômero residual de resinas acrílicas. Foram estabelecidos quatro grupos de estudo, sendo cada grupo composto por 15 corpos de prova: Grupo 1 - resina acrílica termo polimerizável convencional / ciclo térmico convencional; Grupo 2 - resina acrílica termo polimerizável em microondas / ciclo microondas; Grupo 3 - resina acrílica termo polimerizável convencional / ciclo microondas; Grupo 4 - resina acrílica auto polimerizável com cadeia cruzada / auto polimerização. A avaliação da quantidade de monômero residual liberado foi realizada por meio de espectrofotometria, durante o período de 11 dias. A determinação da absorção de água baseou-se na diferença do peso apresentado pelos corpos de prova nas condições experimentais seco e após submersão em água deionizada por um período de 7 dias. A determinação da porosidade superficial foi calculada sob a forma de porcentagem por área de superfície analisada, empregando-se lupa estereoscópica para captação da imagem a ser processada pelo software ImageLab 2000®. Submetendo-se os dados à análise estatística ANOVA/TUKEY (p<=0,05) observou-se que a liberação de monômero residual foi significantemente maior no primeiro dia para o Grupo 1, semelhante durante todo o período para o Grupo 2, menor a partir do dia 8 para o Grupo 3 e decrescente até o dia 8 para o Grupo 4. A liberação de monômero residual foi semelhante para os Grupos 1 e 3, menor para o Grupo 2 e maior para o Grupo 4. A absorção de água foi semelhante para os quatro grupos de estudo. A maior porosidade ocorreu no Grupo 2, sendo os Grupos 1 e 3 semelhantes entre si. Concluiu-se que os ciclos térmicos de polimerização em água e em microondas não interferiram na liberação de monômero residual da resina acrílica termo polimerizável convencional. A liberação de monômero residual variou em função do tipo de resina acrílica. O tipo de resina acrílica e o ciclo de polimerização a que foram submetidas não interferiram na absorção de água. Os ciclos térmicos de polimerização em água e em microondas não interferiram na porosidade apresentada pela resina acrílica termo polimerizável convencional. A porosidade superficial variou em função do tipo de resina acrílica avaliada. / This comparative evaluation of porosity, water sorption and residual monomer presented by acrylic resins was conducted, looking for excellence and rapidity in the confection of eye prostheses. Four groups, comprising of 15 specimens each, were established and submitted to polymerization cycles: Group 1 - conventional heat polymerizing acrylic resin / conventional heat-polymerization cycle; Group 2 - microwave acrylic resin / microwave cycle; Group 3 - conventional heat polymerizing acrylic resin / microwave cycle; Group 4 - cross-linked auto-polymerizing acrylic resin / auto-polymerizing process. Residual monomer liberation was determined by spectrophotometry during 11 days period. Water sorption was calculated by weighting dried specimens and weighting after 7 days of submersion in deionized water. Superficial porosity was determined by percentage of area, in images processed by the software ImageLab 2000®. Subjecting data to ANOVA/TUKEY test (p<=0,05) it was observed that residual monomer liberation was higher in the first day for Group 1, similar during all the period for Group 2, lower after day 8 for Group 3 and decreasing until day 8 for Group 4. Residual monomer liberation was similar to Groups 1 and 3, lower for Group 2 and higher for Group 4. Water sorption was similar to all groups. Group 2 displayed more superficial porosity, and Group 1 and 3 were similar regarding this test. In conclusion, conventional polymerization and microwave processes did not interfere in residual monomer liberation of conventional acrylic resin. The residual monomer liberation varied according the type of acrylic resin. Microwave cycle provided similar or smaller residual monomer liberation. The type of acrylic resin and the polymerization cycle utilized did not modify water sorption. The conventional heat polymerizing cycle and microwave cycle did not interfere in superficial porosity of conventional heat polymerizing acrylic resin. The superficial porosity varied according to the acrylic resin.

Made available in DSpace on 2014-08-20T14:30:13Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Dissertacao_Marilia_Oliveira_Barbosa.pdf: 1068284 bytes, checksum: 523346df7ee3bd1a1ce4c3ee23aff3e8 (MD5) Previous issue date: 2011-03-31 / HEMA is a monomer widely used in the adhesive systems, although the biologic performance has been found as negative it has been tried to solve this problem by testing new monomers with lower citotoxic potential. We analyzed the biocompatibility of five experimental dimethacrylate monomers: Bis-EMA 10, Bis- EMA 30, PEG 400, PEG 400 UDMA, PEG 1000. First, it was made an in vitro test using 3T3 mouse fibroblast cell culture. So, the cytotoxic test was made using primers at 20% and 2%. The dilutions were maintained in contact with the cells for a period of 24h and after the survival these cells was verified photometrically using MTT assay. After it was performed cytotoxic test with the resin bonds as follows: hese monomers were polymerized and leaving in immersion in DMEM for 24h and later the eluate obtained was inserted on the 3T3 cell for 24h. The statistical analysis was performed by Kruskal wallis method, followed by a multiple-comparison Dunn´s test (p<0.05). Second, the degree of conversion of adhesive resin was also analyzed.The results showed that related to the primers in the concentration of 2% only PEG 1000 group had no statistical difference with the control group. In the concentration of 20% there was no difference among Bis-EMA 10, PEG 1000 and the control group. Concerning to eluates there were no difference among Bis-EMA 10, PEG 400 UDMA and the control group. All monomers showed a degree of conversion similar than HEMA. Other studies are necessary using different concentrations and different cell lines because these monomers are promising in the use of adhesive systems. / HEMA é o monômero mais utilizado nos sistemas adesivos, embora o desempenho biológico venha sendo negativo está se tentando resolver este problema testando novos monômeros com menor potencial citotóxico. Analizamos a biocompatibilidade de cinco monômeros dimetacrilatos: Bis-EMA 10, Bis-EMA 30, PEG 400, PEG 400 UDMA, PEG 1000. Para analisá-los foi feito teste in vitro com cultura de células 3T3 de fibroblastos de ratos. Primeiramente, um teste citotóxico foi feito usando primers em concentrações de 2% e 20%. As diluições ficaram em contato com as células por um período de 24 horas, e a quantidade de células viáveis foi avaliada por meio de espectrofotômetro infravermelho, usando ensaio MTT. Um segundo teste foi realizado nos adesivos. Eles foram polimerizados e deixados em imersão em DMEM por 24 horas e depois o eludato obtido foi inserido nas células 3T3 por 24 horas. Os dados foram submetidos ao teste não paramétrico Kruskal Wallis seguido pelo teste complementar de Dunn´s (p<0,05).O grau de conversão dos adesivos também foi analisado. Os resultados mostram que, em relação aos primers, na concentração de 2%, PEG 1000 não apresentou diferença estatística do controle. Na concentração de 20% não houve diferença com o Bis-EMA 10 e PEG 1000. Em relação ao eludato não houve diferença estatística com o Bis-EMA 10 e PEG 400 UDMA. Todos monômeros tiveram grau de conversão similar ao HEMA. Outros estudos são necessários usando diferentes concentrações e diferentes linhagens celulares porque esses monômeros são promissores no uso em sistemas adesivos.

Neste trabalho, estudos da copolimerização em emulsão de estireno e butadieno foram realizados em duas etapas. A primeira etapa consistiu na obtenção de um modelo matemático que representasse os processos em batelada e em semicontínuo através das principais variáveis do processo. Na segunda etapa, o efeito de diversas variáveis importantes ao processo foi avaliado, dentre elas: o tempo de adição dos reagentes, o tipo de alimentação empregado e a temperatura da reação. O modelo matemático se baseia em um trabalho previamente publicado que foi adaptado para simular o processo de copolimerização de estireno e butadieno em emulsão. Foram simulados processos em batelada e em semicontínuo. Em conjunto com os resultados experimentais, foi realizada a estimação de parâmetros não obtidos na literatura utilizando o método de Marquardt. As características do processo e as propriedades do polímero, tais como, conversão, diâmetro de partícula, taxa de polimerização e pressão interna do reator também foram obtidas, fornecendo condições para otimização e avaliação do processo de polimerização em batelada e em semicontínuo. Adicionalmente, também foi proposto um modelo de equilíbrio líquido-vapor dos monômeros. Os ensaios experimentais foram realizados em reator encamisado semicontínuo de mistura com 3 litros, nos quais foram utilizados persulfato de sódio como iniciador, lauril sulfato de sódio como emulsificante e tercdodecil mercaptana como agente de transferência de cadeia. Foram estudados os efeitos da temperatura, do tipo e do tempo de alimentação utilizada. A velocidade de polimerização, os diâmetros médios de partículas, o teor de monômero residual, o teor de insolúveis e o teor de resíduos foram avaliados. A cromatografia gasosa foi aplicada com sucesso em análises de látex e monômeros com finalidades diversas, destacando-se a obtenção de coeficientes de atividade necessários ao modelo de equilíbrio líquido-vapor, análise da concentração de monômeros ao longo da reação e análise da concentração de monômero residual. / In this work, studies of the styrene butadiene emulsion copolymerization had been performed in two stages. The first stage composed of a mathematical model that represented the batch and semi continuous process. In the second stage, the effects of diverse process variables were evaluated, among them: the time of addition of the reagents, feeding type and temperature reaction. The mathematical model was based on previously published work that it was adapted to simulate the styrene butadiene emulsion copolymerization process. Batch and semi continuous processes were simulated. In assembly with the experimental results, Marquardt method was applied to estimate some parameters that wasn’t found in literature. The variable process and the properties of polymer, such as, conversion, particle diameter, rate of polymerization and pressure of the reactor had been also simulated to batch and semicontinous process. A liquid-vapor balance of monomers model was proposed. The experimental stage had been carried through in a semi continuous stirring jacket tank reactor with 3 liters. Sodium persulfate as initiating, sodium lauryl sulfate as surfactant and Tert dodecyl mercaptan as chain transference agent had been used. The effect of temperature, type and time feeding had been studied. Polymerization rate, particles diameter, residual monomer had been evaluated. The gaseous chromatography was successfully applied in analyses of latex with diverse purposes: activity coefficient estimation, adjustment of liquid-vapor model, analysis of residual monomer of the reaction and volatiles organic components concentration in final latex.

As reações de metatese assim como o desenvolvimento de complexos metal-carbeno (W, Mo, Ru) se tornaram amplamente conhecidos na química graças aos avanços que trouxeram. Na química orgânica, possibilitou a síntese de macrocíclos por meio da RCM e na química de polímeros a ROMP permitiu um alto grau de controle da polimerização além da alta reatividade dos catalisadores. Isso fez desta reação uma poderosa ferramenta no desenvolvimento de novos materias. A tentativa de combinar a processabilidade dos polímeros com as propriedades luminescentes de determinandos compostos tem sido tema de muitas pesquisas.O objetivo deste trabalho é derivatizar compostos luminescentes , como o complexo metálico [Ru(bpy)3] (PF6)2e a porfirina tetrakis-(pentafluorfenil)porfirina (TPPF20), com o monômero norborneno (NBE) para obtenção de monômeros lumiscentes passíveis de serem polimerizados via ROMP. Aqui será apresentado e discutido a síntese e a caracterização desses compostos partindo-se dos reagentes: ácido-5-norborneno-2carboxílico; etilenodiamina e o ácido-2,2\'-bipiridina-4,4\'-dicarboxílico, cis-[RuCl2(bpy)2] e a porfirina TPPF20. Os compostos foram sintetizados com rendimentos superiores a 60%, com exceção da obtenção da porfirina, e caracterizados por RMN - 1H e 13C; FTIR; UV-vis. Os estudos de copolimerização entre NEN (norborneno-etilenodiamina-norborneno), NBE-TPPF e [Ru(bpy)2(NBbpy)](PF6)2 foram feitos usando o catalisador de Grubbs segunda gereação. Os polímeros gerados foram caracterizados usando TG-FTIR e RMN-1H, as massas moleculares não puderam ser calculadas por GPC porém os estudos indicam obtenção de baixo peso molelcular. O material obtido foi testado como sensibilizador em vidro condutor ITO, porém não houve adsorção do composto necessitam algumas modificações no metalomonômero. / The metathesis reactions as well as the development of metal-carbene complexes (W, Mo, Ru) became widely known in chemistry thanks to advancements brought. In organic chemistry, it enabled the synthesis of macrocycle by RCM. Useful for the synthesis of natural products. In polymer chemistry, ROMP, allow a high degree of polymerization control. This made the ROMP reaction a powerful tool in the development of new materials. In attempt to combine the processability of polymers with luminescent properties of such compounds has been the subject of several researchs. The aim of this work is to synthesize luminescent compounds based on [Ru(bpy)3] (PF6)2 metal complex and on the porphyrin tetrakis-(pentafluorphenyl)porphyrin (TPPF20), funcionalized with pendant norbornene monomer (NBE) to obtain lumiscentes monomers which can undergo ROMP polymerization. Here will be discussed the synthesis and characterization of these compounds using as starting materials: 5-norbornene-2-carboxylic acid; ethylenediamine; 2,2\'-bipyridine-4,4\'dicarboxylic acid, cis-[RuCl2(bpy)2] and the porphyrin TPPF20. The compounds were synthesized with yields higher than 60%, with the exception of the porphyrin, and characterized by 1H and 13C-NMR; FTIR; UV-vis. Copolymerization reaction between NEN (Norbornene-Ethylenediamine-Norbornene), NBE-TPPFe [Ru(bpy)2(NBbpy)] (PF6)2 were performed using Grubbs second generation catalyst. Resultinf polymers were characterized by TG-FTIR and 1H-NMR, molecular weight could not be measured by GPC, since polymers were insoluble, but studies indicate low molelcular weight. The material obtained was tested as sensitizer in conductive glass ITO. The polymer didn\'t adsorb in to the ITO surface. Some changes in the compound molecular structure are required to improve adsorption.