Orientador: Aloisio Jose Antunes / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia de Alimentos / Made available in DSpace on 2018-07-26T03:17:18Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Marques_MarciaCristina_D.pdf: 39700233 bytes, checksum: b09c42de542ade12d1c615d288c8f3b7 (MD5) Previous issue date: 2000 / Resumo: o armazenamento sob congelamento de carne e produtos cárneos, favorece o desencadeamento da oxidação de lipídeos, sendo esta alteração indesejável freqüente em pescado, devido principalmente ao alto grau de lipídeos insaturados que apresenta. A oxidação lipídica origina compostos que interagem com as proteínas miofibrilares, causando modificações traduzidas em decréscimo das propriedades funcionais do material. A escassez de pesquisas enfocando o aspecto tecnológico de peixes de água doce no Brasil, aliada ao controle total das condições de pesca, transporte, armazenamento e processamento, permitindo a excelente qualidade da matériaprima inicial, foram os fatores principais que motivaram o desenvolvimento deste estudo, cujos objetivos gerais foram avaliar o efeito da oxidação lipídica sobre as propriedades funcionais das proteínas miofibrilares de músculo de pacu (Colossoma mitre/) armazenado a -200 C por 180 dias e avaliar a influência da oxidação de lipídeos nas propriedades de cor e textura de hambúrgueres de pescado, estocados a -200C por 150 dias...Observação: O resumo, na integra, podera ser visualizado no texto completo da tese digital / Abstract: The frozen storage of meat and meat products favors the development of lipid oxidation. Fish and fish products are particularly susceptible to this reaction due to their high content of unsaturated lipids. Lipid oxidation gives rise to several intermediate compounds wích can interact with myofibrillar proteins, changing their functional properties. The lack of researches focusing on the technological aspects of fresh water fishes and the adequate control of capturing conditions, transportation, storage and processing causing a good quality of the fresh product motivated the present study. The aim of this work was to study the efffect of lipid oxidation on the functional properties of myofibrillar proteins from pacu's (Colossoma mitre/) muscle during frozen storage at -200 C for 180 days and to investigate the influence of lipid oxidation on color and texture of fish hamburgers, stored at -200 C for 150 days....Note: The complete abstract is available with the full electronic digital thesis or dissertations / Doutorado / Doutor em Tecnologia de Alimentos

Orientador: Jose de Assis Fonseca Faria / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia de Alimentos / Made available in DSpace on 2018-07-28T04:43:07Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Azeredo_HenrietteMonteiroCordeirode_D.pdf: 25931796 bytes, checksum: b05c1ae370e3b4127d453e636280caaf (MD5) Previous issue date: 2001 / Resumo: Os óleos vegetais são altamente susceptíveis a degradação por oxidação, resultando no desenvolvimento de rancidez, que comumente leva à rejeição do produto.O uso de embalagens plásticas para óleos tende a aumentar as taxas de oxidação, já que permite a exposição do produto à luz, um dos principais catalisadores da reação. Este trabalho teve por objetivo maximizar a estabilidade oxidativade óleo de soja acondicionado em garrafas plásticas. Foi dividido em dois experimentos, nos quais se acondicionou óleo de soja em garrafas de policloreto de vinila (PVC)e polietileno tereftalato (PET). Para cada experimento, realizou-se um delineamento composto central, baseado na Metodologia de Superfície de Resposta, em que foram combinados três diferentes antioxidantes (TBHQ,f3- caroteno e ácido cítrico) e um absorvedor de radiação ultravioleta (UV) adicionado à embalagem (Tinuvin P para PVC e Tinuvin 234 para PET).As amostras foram expostas à luminosidade de 1720 lux, em ambiente com temperatura controlada a 25°C, durante um período de estocagem de seis meses. A resposta medidafoi o grau de oxidação, avaliado com base em análises objetivas (índice de peróxido e extinção específica a 232 nni) e sensoriais (diferença do controle). Os testes objetivos foram realizados mensalmente, enquanto a medida sensorial foi avaliada apenas ao final do período de estocagem. O índice de peróxido apresentou boa correlação com a resposta sensorial, ao contrário da extinção específica a 232 nm. O TBHQ foi a variável de maior efeito sobre as taxas de oxidação, seguido pelo absorvedor de UV. As condições de máxima estabilidade do óleo de soja acondicionado em garrafas de PVC, sob as condições estudadas, foram: 150-200 ppm de TBHQ; 8,5-11,0 ppm de f3-caroteno;20-40 ppm de ácido cítrico; 0,25-0,43% de Tinuvin P. As condições que proporcionaram máxima estabilidade do óleo acondicionado em garrafas de PET foram: 150-200 ppm de TBHQ; 8,50-9,75 ppm de f3-caroteno;30-45 ppm de ácido cítrico; 0,1-0,2% de Tinuvin 234. / Abstract: Edible oils are highly susceptible to oxidative degradation, resulting in rancidity, which may lead the product to be rejected. The use of plastic bottles for oils increases oxidation rates, since the bottles allow light exposition of the product, speeding up the reaction. The goal of this work was to maximize oxidative stability of soy oil packaged in plastic bottles. It was divided into two experiments, depending on the plastic material of the bottles: polyvinylchloride(PVC) or polyethylenetereftalate (PET). For both the experiments, central composite designs were carried out, based on Response Surface Methodology, in which the following variables were combined: three antioxidants (TBHQ, f3-carotene and citric acid) and an UV absorber added to the package (Tinuvin P, for PVC, and Tinuvin 234, for PET). The samples were exposed to an iIIuminance of 1720 lux, in a 25°C controlled temperature room, during six-month storage time. The response measured was the oxidation degree, based on objective (peroxide value and specific extintion at 232 nm) and sensory analyses. The objective tests were performed monthly, while sensory analysis was carried out only at the end of storage time. The sensory analysis presented good correlation with peroxide value, but not with specific extintion at 232 nm. TBHQ concentration was the variable that atfected most the oxidation rates, followed by the UV absorber concentration. Maximum stability of the oil packaged in PVC bottles was achieved under the following conditions: 150-200 ppm TBHQ; 8,5-11,0 ppm f3-carotene;20-40 ppm citric acid; 0,25- 0,43% Tinuvin P. The conditions under which the oxidative stability of the oil packaged in PET bottles was maximized were the following: 150-200 ppm TBHQ; 8,50-9,75 ppm f3-carotene; 30-45 ppm citric acid; 0,1-0,2% Tinuvin 234. / Doutorado / Tecnologia de Alimentos / Doutor em Engenharia de Alimentos

Orientador : Renato Atilio Jorge / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-07-28T21:42:45Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Boscolo_PatriciaReginaSalvatti_M.pdf: 4254310 bytes, checksum: 4a914e95abf0805d45accd1b76d7265b (MD5) Previous issue date: 2001 / Mestrado

Orientador: Ricardo de Lima Isaac / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia Civil, Arquitetura e Urbanismo / Made available in DSpace on 2018-08-12T16:05:09Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Siqueira_SidneiLima_M.pdf: 1474737 bytes, checksum: 071f5399e0fae4354b4e3c3bccc930ba (MD5) Previous issue date: 2008 / Resumo: Este trabalho consistiu em avaliar a capacidade de remoção da toxina Microcistina-Lr utilizando oxidação por cloro, dióxido de cloro e permanganato de potássio. Os ensaios foram realizados em escala de bancada em jar test simulando o processo de tratamento de água nas ETA's 3 e 4 da SANASA de Campinas. Foram realizados estudos com concentrações de 2.5, 5.0 e 10 µg/L de Mc-Lr quando se utilizou oxidação com cloro e dióxido de cloro e com concentrações de 2.5 e 5.0 µg/ L quando foi utilizado permanganato de potássio como oxidante. Foram feitos testes para verificação da influência da aplicação do oxidante antes e depois do alcalinizante com dosagens de 10µg/L de Mc-Lr. As utilizações do cloro e do permanganato se mostraram eficientes para a remoção da Mc-Lr, enquanto que com a utilização do dióxido de cloro, nenhuma remoção foi alcançada dentro das três horas de testes. Nos testes com aplicação do oxidante antes e depois do alcalinizante, não houve alterações significativas. Quando os testes foram feitos utilizando o tempo, os resultados foram similares para o cloro e permanganato de potássio, com a oxidação ocorrendo durante a primeira hora. Com o dióxido de cloro, a oxidação aconteceu somente durante a sexta hora. / Abstract: This work consisted in evaluate the capacity of removal of Microcystin-Lr toxin using oxidation with chlorine, chlorine dioxide and potassium permanganate. The tests were did using bench -scale tests in jar test equipment to simulated water treatment process of 3 and 4 WTP of SANASA Campinas. Study were did using 2.5, 5.0 and 10 µg/L Mc-Lr concentration when were used chlorine and chlorine dioxide oxidation and 2.5 and 5.0 µg/L Mc-Lr concentration when was used potassium permanganate oxidation. Were did tests to verify the influence of before and after alkali oxidant dosing with 10µg/L Mc-Lr. The chlorine and permanganate uses were efficient to Mc-Lr removal while chlorine dioxide no one removal was obtained with normal quantity used in Convencional Water Drinking Treatment Plant. When the tests were did using time, the results were silimary to chlorine and permanganate with the oxidation happened during the first hour. With chlorine dioxide oxidation, the oxidation happened only during the sixth hour. When the tests were did dosing. / Mestrado / Saneamento e Ambiente / Mestre em Engenharia Civil

Manganês(III)porfirinas têm sido relatadas como eficientes catalisadores em reações de oxigenação de hidrocarbonetos por vários doadores de oxigênio. Numa primeira etapa, foram realizadas a síntese e caracterização das porfirinas base-livre, posterior introdução de grupo sulfonato na H2(MPTFPP), a fim de que esta pudesse ser utilizada em reações em meio heterogêneo, e inserção de metal nas porfirinas base-livre, obtendo-se os catalisadores cis-[Mn(BFPBPP)]Cl, trans-[Mn(BFPBPP)]Cl, [Mn(MSO3TFPP)]Cl e [Mn(TSO3PP)]Cl. Realizou-se a funcionalização da sílica gel contendo grupos trimetilamônio, que permitia sua ligação com metaloporfirinas contendo cargas negativas periféricas, com grupos imidazol, que permitem ligação com a metaloporfirina via ligação coordenativa, favorecendo o aumento da atividade catalítica destes sistemas. Os catalisadores [Mn(BFPBPP)]Cl, trans-[Mn(BFPBPP)]Cl, [Mn(MSO3TFPP)]Cl foram utilizados na epoxidação do (Z)-cicloocteno e na oxidação do cicloexano por PhIO em meio homogêneo. A Mn(III)porfirina aniônica apresentou rendimentos comparáveis a sistemas clássicos, acompanhados de uma melhor seletividade. Tais resultados, acompanhados da vantagem de que este sistema poderia ser utilizado em meio heterogêneo, levaram à sua escolha para prosseguimento dos estudos. [Mn(MSO3TFPP)]Cl e [Mn(TSO3PP)]Cl foram então utilizadas em meio homogêneo e imobilizadas nos suportes IPG, SiN+, SiN+(IPG) como catalisadores na reação de epoxidação do (Z)-cicloocteno. No caso do PhIO, para ambas o suporte exerceu um efeito positivo, alcançando-se 100% de ciclooctenóxido com os sistemas [Mn(MSO3PTFPP)]-IPG, [Mn(MSO3PTFPP)]-SiN(IPG) e [Mn(TSO3PP)]-SiN(IPG). A presença de substituintes pentafluorofenis na [Mn(MSO3TFPP)]Cl tornaram-na mais ativa na catálise de epoxidação do (Z)-cicloocteno por H2O2, o que levou a considerar o efeito dos substituintes eletronegativos no sentido de tornar o centro metal-oxo mais eletrofílico, aumentando sua reatividade. Além disso, um aumento na atividade catalítica dos catalisadores utilizados em sistema heterogêneo, aliado à presença de imidazol adicionado, evidenciam o efeito positivo do suporte e papel duplo do co-catalisador, atuando como catalisador ácido-base e ligante trans ao Mn(III). Tais resultados comparam-se aos obtidos para sistemas clássicos, mas com a vantagem dos catalisadores obtidos neste trabalho poderem ser recuperados ao final da reação, podendo ser reutilizados. / Manganese(III)porphyrins have been described as efficient catalysts in hidrocarbon oxygenation reactions by a variety of oxygen donors. In a first step, the free-base porphyrins synthesis and characterization were performed, with posterior introduction of a sulfonato group in H2(MPTFPP), in order to use its heterogeneous catalyst, and metal insertion, rendering cis-[Mn(BFPBPP)]Cl, trans-[Mn(BFPBPP)]Cl, [Mn(MSO3TFPP)]Cl and [Mn(TSO3PP)]Cl. The silica gel containing trimethylammonium groups was functionalized with imidazole groups. The first allowed the linkage of anionic metalloporphyrins containing peripherical negative charges and the latter allows its linkage to metalloporphyrins via coordinative binding. Homogeneous [Mn(BFPBPP)]Cl, trans-[Mn(BFPBPP)]Cl, [Mn(MSO3TFPP)]Cl were used in the (Z)-cyclooctene epoxydation and cicloexane oxidation by PhIO. The anionic Mn(III)porphyrin had presented yields comparable to classic systems with a better selectivity. Such results allied to the possibility of use in heterogeneous system led to its choice to posterior studies. Homogeneous and heterogeneous [Mn(MSO3TFPP)]Cl e [Mn(TSO3PP)]Cl immobilized on IPG, SiN+, SiN+(IPG) supports were then used as catalysts in the epoxydation reaction of (Z)-cyclooctene. When PhIO was used, the support had a positive effect for both catalysts, reaching 100% epoxycyclooctane in [Mn(MSO3PTFPP)]-IPG, [Mn(MSO3PTFPP)]-SiN(IPG) e [Mn(TSO3PP)]-SiN(IPG). Because of bearing pentafluorophenyl groups, [Mn(MSO3TFPP)]Cl was more active in epoxydation reaction of (Z)-cyclooctene catalysis by H2O2, which led considering the effect of electronegative groups leading to a metal-oxo species more eletrophylic, increasing its reactivity. A rise in the catalytic activity of heterogeneous catalysts allied to imidazole addition show the positive effect of the support and the two-fold hole of the co-catalyst, acting as acid-base catalyst and trans ligand to Mn(III). Such results are comparable to that obtained for classical system with the advantage that the catalysts obtained in this work allow its recuperation and reuse.

A imobilização da MeP em suportes inorgânicos permite isolar o sítio de reação prevenindo a dimerização e/ou auto-destruição oxidativa da mesma, constituindo-se num catalisador biomimético. Neste projeto foi objetivo avaliar o comportamento biomimético de manganês porfirinas, comparando sistemas imobilizadas de diferentes maneiras em sílica funcionalizada em processos de oxigenação do cicloocteno ecicloexano, incluindo metabolismo de um fármaco. A primeira etapa do projeto consistiu na obtenção dos sistemas catalíticos contendo metaloporfirinas imobilizadas em sílicas modificadas. Para isso foi sintetizada a M(4-N-Py)TFPPH2 base livre, seguida da inserção de manganês (III) e metilação obtendo-se o catalisador Mn[{M(4-N-MePy)TFPP}]2+. Foi inserido manganês também nas porifinas base livre [T(4-N-MePy)P]Cl4 e [TFPP]H2 obtidas comercialmente obtendo-se os catalisadores Mn[T(4-N-MePy)P]5+ e Mn[TFPP]+. Realizou-se a funcionalização da sílica gel com (i) grupos sulfonatofenil e propilimidazol (SiSO3-IPG); (ii) grupos 3-aminopropil (APTES); (ii) grupos 3-(2-(2-aminoetilamino) etilamino) propil (AP(EA)2TS) e (iv) cloropropil e 1,6-diaminoexano (DA1,6Si). Essas sílicas foram imobilizadas nas manganêsporfirinas através de interações eletrostáticas ou via ligação covalente. Esses catalisadores foram usados na oxigenação de (Z)-cicloocteno e cicloexano e no estudo de metabolismo oxidativo do fármaco praziquantel (agente anti-helmíntico). Os catalisadores [Mn(TFPP)]- APTES, [Mn(TFPP)]- AP(EA)2TS, [Mn{M(4-N-MePy)TFPP}]-SiSO3, [Mn{M(4-N-MePy)TFPP}]- SiSO3(IPG), [Mn{M(4-N-MePy)TFPP}]-APTES, [Mn{M(4-N-MePy)TFPP}]- AP(EA)2TS, [Mn{M(4-N-MePy)TFPP}]- DA1,6Si foram usados em reações de epoxidação do (Z)-cicloocteno pelo PhIO e os resultados obtidos foram baixos. Já com H2O2 como oxidantes os resultados foram muito bons quando foi adicionado imidazol. Nas reações de hidroxilação do cicloexano os rendimentos obtidos foram altos quando a MnP foi imobilizada por interação eletrostática. Neste sistema as oxidações competitivas são minimizadas. Os sistemas com melhores resultados foram selecionados para estudos com o praziquantel (PZQ). Diferentemente dos resultados obtidos previamente com FeP, os sistemas com MnPs se revelaram bons catalisadores biomiméticos, uma vez que apresentaram quantidades expressivas do metabólito trans-4\'-OH, o principal metabólito produzido in vivo. As MnPs, em particular as piridis substituídas apresentaram boa conversão de PZQ sendo [Mn{T(4-N-MePy)P}]-SiSO3 o melhor, além de produzir 38 % do trans-4\'-OH, apresentou 87 % de conversão. Estes resultados preliminares indicam um sistema muito promissor com resultados inéditos. / The immobilization of metalloporphyrins in inorganic supports allows to isolate reaction site preventing dimerization and/or catalyst oxidative selfdestruction constituting in a biomimetic system. In this project the aim was evaluate the biomimetic behaviour of manganese porphyrins, comparing systems immobilized on sílica in different ways in oxygenations processes of (Z)- cyclooctene and cyclohexane, including a study of drug metabolism. Initially the catalytic systems containing metaloporphyrins immobilized on modified silica were obtained. The free base M(4-N-Py)TFPPH2 was firstly synthesized, then the MnIII was inserted, methylated obtaining the catalyst Mn[{M(4-N-MePy)TFPP}]2+. The MnIII also was inserted in the commercials free base [T(4-N-MePy)P]Cl4 e [TFPP]H2 obtaining the catalysts Mn[T(4-N-MePy)P]5+ e Mn[TFPP]+. The sílica gel were functionalizated with (i) sulfonatephenyl and propylimidazole groups (SiSO3-IPG); (ii) 3-aminopropil groups (APTES); (ii) 3-(2- (2-aminoethyilamine) ethilamine) propyl groups (AP(EA)2TS) and (iv) chloropropyl e 1,6-diaminehexane (DA1,6Si). Manganese porphyrins were immobilized on these sílica supports through electrostatic interactions or covalent bond. These catalysts were used in the (Z)-ciclooctene and cyclohexane oxigenationand in the oxidative metabolism of praziquantel (antihelmintic agent). 13 The catalysts [Mn(TFPP)]- APTES, [Mn(TFPP)]- AP(EA)2TS, [Mn{M(4-NMePy) TFPP}]-SiSO3, [Mn{M(4-N-MePy)TFPP}]- SiSO3(IPG), [Mn{M(4-NMePy) TFPP}]-APTES, [Mn{M(4-N-MePy)TFPP}]- AP(EA)2TS, [Mn{M(4-NMePy) TFPP}]- DA1,6Si were used in (Z)-ciclooctene epoxidation rendering low yields using PhIO as oxidant, contrasting the good yields when imidazole and H2O2 as oxidant were used. In the hydroxylation of cyclohexane the yields were high when the MnP were immobilized through electrostatic interaction. In this system the competitive oxidations are minimized. The best systems were selected for to study the praziquantel oxidation. Differently from FeP results previously obtained, the MnP systems revealed good biomimetic catalysts for PZQ, since high amount of trans-4\'-OH metabolite was obtained, the principal in vivo metabolites. The pyridil substituted MnP, particularly [Mn{T(4-N-MePy)P}]-SiSO3 showed the best results, besides the high yield of trans-4\'-OH (38%), the convertion attained 87%. These results are inedited and very promising biomimetic catalytic systems.

Neste trabalho foi estudada a viabilidade da transposição direta de reações de oxidação efetuadas em meio homogêneo ou meio bifásico aquoso para meio bifásico onde líquidos iônicos são empregados como agentes imobilizadores dos catalisadores utilizados. A oxidação de álcoois secundários (ciclopentanol) e de álcoois primários ativados (álcool benzílico) mostrou-se mais efetiva quando 1 mol% de RuCl3 imobilizados no líquido iônico tetrafluoroborato de 1-n-butil-3-metilimidazólio (BMI.BF4), 100 °C de temperatura, 7 atm de oxigênio e 24 horas de reação foram empregados, levando a 61% de conversão, 100% de seletividade em ciclopentanona e freqüência de rotação 2,54 h-1 (com peneira molecular no solvente) e 86% de conversão, 95% de seletividade em benzaldeído e freqüência de rotação 3,58 h-1. Estes resultados são superiores aos obtidos em condições homogêneas. Quando o líquido iônico BMI.BF4 foi substituído por líquidos iônicos fluorados, tais como BMI.OOCCF3 e o novo líquido iônico BMI.OOC(CF2)6CF3 a conversão dobrou e a seletividade se manteve em 100%, nas condições estudadas. A oxidação de olefinas (1-deceno) catalisada por PdCl2/CuCl2/O2 apresentou melhores resultados quando 2 mol% de PdCl2 e 4 mol% de CuCl2 foram imobilizados no líquido iônico BMI.BF4 a 80 °C de temperatura, 6 atm de oxigênio e 16 horas de reação foram empregados, levando a 99% de conversão, 53% de seletividade em 2-decanona e freqüência de rotação 3,09 h-1. Quando o sistema catalítico foi reutilizado a conversão foi de 88% e a seletividade 60%.

Atualmente existe um grande interesse mundial na substituição de produtos obtidos a partir do petróleo para o desenvolvimento de novos materiais a partir de fontes renováveis. Neste contexto, o estudo de células a combustível (Fuel Cell) tem recebido destaque em pesquisas tecnológicas. O uso de células a combustível como membrana trocadora de prótons (PEMFC) é uma das mais promissoras. A célula a combustível é um sistema eletroquímico que transforma diretamente energia química a partir de um combustível (hidrogênio, gás natural, etanol, etc.) em energia elétrica. No entanto, as células a combustível do tipo PEM são usualmente alimentadas com hidrogênio como combustível, o qual apresenta dificuldades devido a sua produção, armazenamento e transporte. Como uma alternativa para o hidrogênio, a oxidação eletroquímica direta de moléculas orgânicas pequenas, como o etanol, tem sido amplamente investigada. Além do mais, o uso de etanol diretamente aplicado em células a combustível mostra algumas vantagens, por apresentarem na forma liquida e ter densidade de energia teórica elevada (8,0 kWh Kg-1). No entanto, o maior problema de células a combustível de etanol resulta na produção de produtos paralelos, como o ácido acético e acetaldeído como produto final, além do CO2 que é o produto da oxidação completa do álcool, diminuindo a eficiência do processo. O objetivo deste trabalho é estudar a eletro-oxidação de etanol em Pt policristalina em solução ácida usando técnica como voltametria cíclica e cronoamperometria como técnicas eletroquímicas no intervalo de temperatura de 25 à 180°C. Particularmente, o desempenho de ligas catalisadoras de Pt com outros metais (PtRh, Pt3Ru2, e PtSn) foram comparados. A dependência da temperatura com a corrente para a eletro-oxidação de etanol a partir de curvas cronoamperométricas para a Pt policristalina e ligas catalisadoras foram medidas em potencial constante de 500 e 650 mV vs EDH. Os resultados mostraram que para a liga PtSn no potencial de 500 mV a corrente em 180°C é de aproximadamente trezentas vezes maior do que a 25°C e sete vezes maior que os outros materiais à 180°C, para a reação de oxidação. A partir dos valores das correntes de cronoamperométricas foi calculado a energia de ativação aparente (Ea) para a Pt policristalina e as ligas PtRh, Pt3Ru2 e PtSn. / In the present days there is a great world interest in substituting products obtained from petroleum applied in energy conversion by developing new materials from renewable resources. In this context, the study of fuel cells has received growing attention in technology researches. The use of fuel cells such as proton exchange membrane fuel cells (PEMFC) have been shown to be one of the most promising devices. Fuel cell is an electrochemical system, which transforms directly chemical energy of a fuel (hydrogen, natural gas, ethanol, etc.) into electric energy. However, the fuel cell is based on hydrogen, which presents difficulties concerning its production, storage and transportation. As an alternative to hydrogen, the direct electrochemical oxidation of small organic molecules, such as ethanol, has been investigated widely. Moreover, the use of ethanol in a direct alcohol fuel cell shows some advantages, it is liquid and their theoretical mass energy density is rather high (8,0 kWh Kg-1). However, the major problem of direct ethanol fuel cell results in acetic acid and acetaldehyde as an -end-product?, which competes with complete oxidation of the alcohol to CO2, decreasing the efficiency of the latter process. Based on these observations, the aim of this work is the study of the electro-oxidation of ethanol on polycrystalline Pt in acid solution using cyclic voltammetry and chronoamperometry as techniques, at temperatures ranging from 25 to 180°C. Particularly, the performances of platinum based electro-catalysts with other metals (PtRh, Pt3Ru2 and PtSn) were compared. The temperature dependence of the current for ethanol electro-oxidation from chronoamperometric curves for polycrystalline Pt and catalysts alloys were measured at constant potentials of 500 and 650 mV. The results showed that for the PtSn catalyst at 500 mV and 180°C the current is approximately three hundred times higher than that at 25°C and seven times higher than the other materials investigated at 180°C, for the same oxidation reaction. The apparent activation energies (Ea) values were experimentally determined through the current values from chronoamperometric curves for polycrystalline Pt and PtRh, Pt3Ru2 and PtSn catalysts.

Orientador: Admar Costa de Oliveira / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia de Alimentos / Made available in DSpace on 2018-08-03T09:39:58Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Moraes_CristinaMachadoBragancade_M.pdf: 1221650 bytes, checksum: 102fbcfb2f1da79a03e926a5185a5295 (MD5) Previous issue date: 2003 / Resumo: A finalidade deste trabalho foi avaliar a ocorrência de necrose hepática em ratos Wistar submetidos a dietas deficientes em cistina e vitamina E, ocorrência muito citada em artigos realizados na década de 50. O exame histológico foi utilizado para avaliar a presença de necrose hepática e a análise da oxidação dos lípides hepáticos foi medida pelo método do ácido tiobarbitúrico (TBA). A dosagem de bilirrubina urinária também foi utilizada como indicativo da existência de necrose hepática. As dietas experimentais seguiram a formulação da dieta AIN-93G, utilizandose como fonte protéica o feijão-comum (120/0). A opção pelo feijão-comum foi feita por ser uma fonte de proteína deficiente em aminoácidos sulfurados, principalmente a cistina, e também um dos alimentos mais consumidos pela população brasileira. Foram utilizados ratos Wistar (68,0:f:13,1g) que foram divididos em 5 grupos experimentais: grupo CO (controle), que recebeu dieta AIN-93G contendo feijão-comum como fonte protéica; grupo DE, que recebeu dieta AIN-93G contendo feijão-comum como fonte protéica, porém depletada em cistina e vitamina E; grupo EP, que recebeu dieta AIN-93G contendo feijão-comum como fonte protéica, depletada em cistina e vitamina E, com suplementação de vitamina E através do fármaco EPHINAL@, em quantidade equivalente a 50mg/dia da vitamina; grupo DO, que recebeu dieta AIN-93G contendo feijão-comum como fonte protéica, depletada em cistina e vitamina E com suplementação de vitamina E através do Destilado da Desodorização do Óleo de Soja (DOaS) em quantidade equivalente a 50mg/dia da vitamina; grupo AP (aprotéico), para fins de correção dos dados. A título de monitoramento, durante o período experimental foram avaliados, o ganho de peso dos animais, o Quociente de Eficiência Protéica (PER), o Quociente de Conversão Alimentar (QCA) e a digestibilidade protéica. Houve diferença significativa entre todos os grupos, para o ganho de peso, o PER e o OCA (p<0,05) sendo que os menores valores foram encontrados para os grupos suplementados, possivelmente pela suplementação ter ocasionado saciedade nos animais que, via de conseqüência, ingeriram menos dieta. Com relação à digestibilidade corrigida pela dieta aprotéica, verificou-se que os grupos CO e EP apresentaram o mesmo valor, 59,6%, e superior aos grupos DE e DO que apresentaram valores de 54,5 e 56,40/0 respectivamente, não diferindo significativamente. Aos 40 dias e no final do experimento, 57 dias, os animais tiveram seus fígados dissecados e amostras do lobo lateral esquerdo foram coletadas para exame histológico, sendo o restante dos fígados congelados em nitrogênio líquido e liofilizados para análise de TBA. A análise dos cortes histológicos não apresentou alterações estruturais entre o fígado dos animais dos grupos controle e experimentais. As concentrações de TBA foram significativamente maiores nos animais do grupo DE (46,2:t10,3mg/Kg) quando comparadas às dos demais grupos, o que demonstrou maior nível de oxidação hepática neste grupo. Os grupos suplementados com vitamina E (EP e DO), apresentaram proteção contra a oxidação hepática. Pôde-se, portanto, concluir que utilizando estas condições experimentais, dietas deficientes em aminoácidos sulfurados, especialmente a cistina, não causaram o aparecimento de necrose hepática / Abstract: The objective of this research was to evaluate the occurrence of hepatic necrosis in Wistar rats fed on diets deficient in cystine and vitamin E, an occurrence cited with frequency in articles published in the fifties. A histological examination was used to evaluate the presence of hepatic necrosis and the anafysis of oxidation of the hepatic fipids was measured by the thiobarbituric acid (TBA) method. The levei of urinary bilirubin was also used as an indication of the existence of hepatic necrosis. The experimental diets were formulated according to the AfN-93G diet, using the common bean (120/0) as the protein source. The common bean was chosen since its protein is deficient in sulfur amino acids, principally in cystine, and is also one of the food items most consumed by the Brazifian population. Wistar rats were used (68.0::t13.1 g) divided into 5 experimental groups: group CO (control), which received the AIN-93G diet containing the common bean as protein source; group DE, which received the AfN-93G diet containing the common bean as protein source, but depleted in cystine and vitamin E; group EP, which received the AIN-93G diet containing the common bean as protein source, depleted in cystine and vitamin E but supplemented by vitamin E in the form of the pharmaceutical EPHINAl@ at a rate equivalent to 50mg/day of the vitamin; group DD, which received the AIN-93G diet containing the common bean as protein source, depleted in cystine and vitamin E but supplemented with vitamin E using deodorized soybean oi! distillate (D80D) at a rate equivalent to 50mg/day of the vitamin; group AP (aproteic), used to correct the data. During the experimental period, the following parameters were monitored: weight gain of the animais, protein efficiency ratia (PER), the food conversion ratio (FCR) and the protein digestibility. There was a significant difference between ali the groups with respect to weight gain, PER and FCR (p<0.05) the lowest values being found for the supplemented groups, possibly because the supplementation provided a feeling of satisfaction to the animaIs who consequently consumed less diet. With respect to digestibility, corrected by the aproteic diet, groups CO and EP showed the same value, 59.6%, greater than groups DE and DO which presented values of 54.5 and 56.40/0 respectively, not differing significantly. After 40 days and at the end of the experiment (57 days) , the livers of animais were dissected and samples from the left lateral lobe collected for the histological examination, the rest of the tiver being frozen in liquid nitrogen and freeze dried for the TBA analysis. The histologycal examination showed that there were no structural alterations in the tiver of the control group, as well as in the experimental animais. The TBA concentration of the group DE (46,2:t10,3mg/Kg) showed a higher levei of hepatic oxidation, when compared with the other groups. The supplemented groups EP and DO presenting protection against oxidation. Thus it can be concluded that under these experimental conditions, diets deficient in sulfur amino aCids, especially in cystine, do not result in the appearance of hepatic necrosis / Mestrado / Mestre em Ciência da Nutrição

Orientador : Anita Jocelyne Marsaioli / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-08-03T11:43:47Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Porto_AndreLuizMeleiro_D.pdf: 7658394 bytes, checksum: e0a02bdd1551d55a35e0923180c7edc6 (MD5) Previous issue date: 2002 / Doutorado