Orientador: Carlos Roque Duarte Correia / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-08-03T12:12:04Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Carpes_MarcosJoseSouza_D.pdf: 4605581 bytes, checksum: d331f73b1dffd5849f7ff86a87c0e2b9 (MD5) Previous issue date: 2001 / Doutorado

Orientador: Jose Roberto Guimarães / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia Civil / Made available in DSpace on 2018-08-03T18:57:08Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Polezi_Mauricio_M.pdf: 1161179 bytes, checksum: a36efff1319edcd9ea0ab3a86f13f9e2 (MD5) Previous issue date: 2003 / Mestrado

Made available in DSpace on 2014-06-12T18:04:34Z (GMT). No. of bitstreams: 2 arquivo2522_1.pdf: 1713378 bytes, checksum: 2b00f976bf674c57f36a2b2b613b085b (MD5) license.txt: 1748 bytes, checksum: 8a4605be74aa9ea9d79846c1fba20a33 (MD5) Previous issue date: 2008 / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior / No contexto regional, se objetiva atender à necessidade de se valorizar o bagaço de cana-de-açúcar como biomassa vegetal. O bagaço é um resíduo originado das indústrias de álcool e açúcar e disponível abundantemente. A disponibilidade deste recurso renovável como matéria-prima de baixo custo, aliada à viabilização de sua valorização via processos químicos e bioquímicos, é a base de iniciativas técnico-científicas que possam tornar reais a produção de produtos químicos de alto valor agregado (polióis, ácidos orgânicos) a partir dos carboidratos da celulose e hemicelulose. Perspectivas atuais apontam os reatores descontínuos de leito de lama como potencialmente adequados aos processamentos dessa matéria-prima, através de oxidação catalítica de seus componentes (carboidratos). Neste trabalho desenvolveu-se estudos de oxidação catalítica da glicose obtida do bagaço de cana-de-açúcar, com vistas á sua valorização química. Para tanto, foi utilizado como matéria-prima bagaço pré-tratado por explosão a vapor. Primeiramente, procedeu-se a uma hidrólise enzimática do mesmo, previamente submetidos a três condições: bagaço prétratado natural (não lavado), bagaço lavado com água destilada e bagaço lavado com solução de NaOH a 1%. Em cada uma dessas condições variou-se ainda a granulometria do bagaço pré-tratado (estado natural e moído a 20 Mesh) e a proporção das enzimas utilizadas na hidrólise (23,4% de uma mistura endoglicanases/celobiohidrolases-5,3% de β-Glicosidase; 23,4% da mistura endoglicanases/celobiohidrolases-0% de β-Glicosidase e 11,7% da mistura endoglicanases/celobiohidrolases-5,3% de β-Glicosidase), em relação á massa de bagaço prétratada. Uma solução de glicose pura foi oxidada cataliticamente com O2, utilizando-se catalisador de Pd suportado em alumina em reator batelada de vidro. Da mesma forma, procurou-se oxidar no mesmo reator uma mistura de um dos hidrolisados obtidos na etapa de hidrolise enzimática do bagaço pré-tratado. O bagaço pré-tratado lavado com solução de NaOH a 1% e sem moagem apresentou maior rendimento glicosídico nas 3 proporções de enzimas utilizadas atingindo 0,35g, 0,42g e 0,41g de glicose por grama do bagaço pré-tratado. A oxidação da solução pura de glicose alcançou uma conversão máxima de 41% e com seletividade máxima inferior a 50% em relação a ácido glicônico. O reator batelada de vidro mostrou-se inadequado para se proceder à oxidação do hidrolisado enzimático

Made available in DSpace on 2014-06-12T18:07:32Z (GMT). No. of bitstreams: 2 arquivo7956_1.pdf: 1362349 bytes, checksum: ea2beb7557d48c28df9996877e912cad (MD5) license.txt: 1748 bytes, checksum: 8a4605be74aa9ea9d79846c1fba20a33 (MD5) Previous issue date: 2005 / Simulações computacionais em regime transiente foram realizadas a fim de se estudar a oxidação parcial para a produção de gás de síntese e obtenção do metanol via gás de síntese em reatores de leito fixo catalítico. Os modelos matemáticos dinâmicos propostos para os reatores, formaram conjuntos de equações diferenciais parciais que foram solucionados através de técnicas numéricas implementadas no Software Matlab 6.5,. Dois dos modelos simulados foram resolvidos diretamente com a utilização do esquema de diferenças finitas explícito. Enquanto que o terceiro modelo, foi discretizado pelo método das diferenças finitas formando um sistema de equações algébricas não lineares que foi solucionado pelo método de aproximações sucessivas. Os resultados obtidos puderam evidenciar detalhes do mecanismo de oxidação parcial, que seriam difíceis de se verificar experimentalmente e são relatados na literatura por serem de grande importância para o projeto destes reatores

Orientador: Jose Claudio Moura / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia Quimica / Made available in DSpace on 2018-07-24T13:10:52Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Weinschutz_Regina_D.pdf: 3734853 bytes, checksum: 73f3013ad5ac6c9222df27cd5ad923c7 (MD5) Previous issue date: 1999 / Resumo: A reação de oxidação parcial de etanol para a produção de aldeídos e compostos de condensação aldólica, sobre catalisador de Fe/Mo é estudada em um microrreator tubular e leito fixo, com o objetivo de verificar a distribuição de produtos nas condições estudadas, ou seja temperatura de 300 a 360°C, razão molar de 10 a 30 e tempo espacial modificado de 2,5 a '5,4g IND. cm.min'.'(N1) POT. '-1' . A conversão de etanol é total, formando, principalmente, acetaldeído e etileno em quantidades abaixo de 19% nas condições em que o trabalho foi realizado. Devido ao consumo total de etanol o acetaldeído é utilizado como reagente de referência por ser o composto intermediário para a produção de formaldeído, acroleína e outros produtos oxigenados, além do dióxido de carbono. A conversão de acetaldeído cresce com o aumento da temperatura atingindo 97% a 360°C. O consumo de acetaldeído é expresso por um modelo empírico, com ordens 0,5 e 1,0 em relação às pressões parciais de acetaldeído e de oxigênio, respectivamente. A água formada reduz a taxa de consumo do acetaldeído, porém com influência decrescente com o aumento da temperatura. Os parâmetros da equação da taxa de reação foram obtidos, à partir dos dados experimentais, bem como a dependência da taxa em relação a concentração de água no sistema / Abstract: The partial oxidation reaction of ethanol for the production of aldehydes and compounds of aldol condensation, over catalyst of Fe-Mo it was studied in a fixed bed tubular microrreator. The reactor was operated in the conditions studied,that is, temperature range at 300 to 360°C, air ethanol molar ratio molar range of 10 to 30 and modified space time range of 2,5 to '5,4g IND. cm.min'.'(N1) POT. '-1'. The ethanol conversion is total, forming acetaldehyde and its secundary reaction products in the conditions in that the work was accomplished. Due to the total consumption of ethanol, the acetaldehyde was used as reference reactant. lt is the intermediary reagent for the productio of formaldehyde, acrolein and other oxygenated products, besides carbon dioxide and water. The acetaldehyde conversion increases with the increasing reactions temperatures, reaching 97% at 360°C. The consumption of acetaldehyde is expressed by an empirical reaction rate, with orders 0,5 and 1,0 in relation to the partial pressures of acetaldehyde and of oxygen, respectively. Water formed during the course of the reaction reduces the rate of consumption of the acetaldehyde, the effect decreases with the increasing temperatures. The Arrhenius parameters of the reaction rate were obtained from the experimental data, as well as the dependence ofthe rate on the concentration ofwater in the system / Doutorado / Desenvolvimento de Processos Químicos / Doutor em Engenharia Química

Orientador: Gustavo Paim Valença / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia Quimica / Made available in DSpace on 2018-08-03T15:05:45Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Martim_Emerson_D.pdf: 4931135 bytes, checksum: d20f50e2026fb59bd21015b39b738786 (MD5) Previous issue date: 2003 / Resumo: Neste trabalho estudou-se a reação de acoplamento oxidativo de metano sobre catalisadores de Li/MgO-SiOz. Estudou-se a influência do teor de lítio e das propriedades ácido-básicas do óxido misto MgO-SiOz na reação que se desenvolveu com uma razão de gases na alimentação de Nz:C_:Oz igual a 10:5:1, com o reator à temperatura de 1070K e pressão ambiente. Os óxidos mistos foram preparados por co-precipitação, com razões nominais Si/Mg iguais a O; 0,0625; 0,125; 0,25; 0,5 e 1. A adição da solução de LhC03 se processou pelo método de impregnação incipiente, em diferentes concentrações de lítio, de forma a atingir 0,125; 0,25; 0,5 e 1,0 %Li. Os sólidos preparados foram caracterizados por di fração de raios-X, análise termogravimétrica e termodiferencial, medida de área superficial BET e volume de poros, quimissorção de COz. Constatou-se que para sólidos preparados a partir do óxido misto MgO-SiOz, há formação de um novo composto, MgSiO3. Na reação de acoplamento oxidativo de metano, quanto maior o teor de magnésio no sólido precursor (mais básico o sólido), maior é a conversão de metano e a seletividade em Cz (Cz_ e CzH6). Por outro lado, o catalisador que apresenta uma relação equimolar Mg:Si foi o que obteve maior atividade areal, atribuída à presença de MgSiO3 no precursor, conforme constatado na caracterização, além deste sólido apresentar menor desativação. Desenvolveu-se um procedimento para avaliar as etapas mais importantes da reação, mostrando que CO é formado preferencialmente do Cz_ e não do C_. Desenvolveu-se um procedimento que mostrou que a temperatura real do leito catalítico está bem acima da temperatura real do fomo / Abstract: The oxidative coupling of methane on Li/MgO-Si02 eatalyst was studied in this work. The influenee oflithium and aeid-basie properties ofmixed oxide ofMgO-SiO2 were studied in this reaetion, with reaetant gas mixture eontaining N2, C& and 02 with a volumetrie ratio of 10:5: 1. The overall flow rate were 96 em3 min-!, with the reaetor at 1070K and ambient pressure. The mixed oxides were prepared by the eo-preeipitation method, with nominal ratios Si/Mg of O; 0.0625; 0.125; 0.25; 0,5 and 1.0. Lithium was added as an aqueous solution of LhCO3 by the ineipient wetness method, with lithium eoneentration of 0.125; 0.25; 0.5 and 1.0%. The solids were eharaeterized by ray-X diffraetion, CO2 ehemisorptions and thermogravimetrie and thermodifferential analysis and BET surfaee area. MgSiO3 was observed on the mixed oxides of MgO-Si02. Both the methane eonversion and seleetivity to C2 (C2& and C2H6) inereased as the ratio Mg:Si in the solids. On the other hand, the solid with ratio Si/Mg = 1 had the largest catalytie activity, attributed the presence of MgSiO3 in the precursor solid, observed in the characterization. A work was development to study the reactions steps, showing that CO is formed preferentially of C2H4. In another work, a development showed that bed catalytie real temperature is more than reactor temperature / Doutorado / Desenvolvimento de Processos Químicos / Doutor em Engenharia Química

Orientadores : Edison Bittencourt, Antonio Pascoal Del'Arco Junior / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia Quimica / Made available in DSpace on 2018-07-31T19:51:25Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Ferreira_GiltonEsperidiao_D.pdf: 8430937 bytes, checksum: a61db50afe68ec6a300c08fecbd3a1ff (MD5) Previous issue date: 2002 / Resumo: A alta performance térmica e mecânica dos compósitos de carbono reforçados com fibras de carbono (CRFC) tem contribuído para a utilização destes materiais em sistemas aeroespaciais. Entretanto, devido à susceptibilidade à oxidação a temperaturas superiores a 773 K, estudos de processos e avaliações de materiais como aditivos antioxidantes adicionados nos compósitos têm sido, ao longo dos anos, objetos de estudos. O Instituto de Aeronáutica e Espaço (IAE) do Centro Técnico Aeroespacial (CTA) tem desenvolvido estudos visando à utilização de compósitos carbono-carbono como materiais isolantes com o objetivo de tornar reutilizável partes do sistema propulsor utilizado em lançamentos de satélites em órbita terrestre. Como parte destes estudos, o presente trabalho visa obter e caracterizar compósitos carbono-carbono com baixa massa específica aparente e resistência à oxidação até temperaturas de 1273 K. Para atingir o objetivo principal deste trabalho foram utilizadas técnicas de processo e materiais disponíveis de tal forma que o compósito CRFC obtido apresente uma estrutura interna com porosidade uniforme, características isolantes e resistência à oxidação. Este trabalho descreve o processo de obtenção, em escala laboratorial, de compósitos carbono-carbono utilizando boro, silício e a mistura destes dois materiais como aditivos antioxidantes, desenvolvido no Centro Técnico Aeroespacial. Os compósitos obtidos são caracterizados quanto à resistência ao impacto, resistência à oxidação e isolamento térmico dos compósitos obtidos, utilizando-se adaptações de normas específicas de ensaios térmicos e de ensaios ablação. São, ainda, determinadas as correlações entre as características de resistência ao impacto e resistência à oxidação com a massa específica aparente do compósito visando a utilização como ferramenta de projeto / Abstract: Thermal and mechanical performance of carbon fiber reinforced composites (CRFC) have been contributed to the use of these materials in aerospace systems. However, due to the susceptibility to the oxidation in temperatures higher than 773 K, the materials processes and evaluations as antioxidant addictives added in the composites have been, object of studies along the years. The Institute of Aeronautics and Space (IAE) of the Aerospace Technical Center (CTA) has been developed studies seeking the use of carbon-carbon composites as insulating materials with the aim of being used again as parts of the propeller system used in satellites launching in orbit. As part of these studies, the present work seeks to obtain and to characterize carbon-carbon composites with low apparent specific mass and resistance to oxidation in temperatures up to 1273 K. To reach the main objective of this work process techniques and available materials were used in such a way that the CRFC composite obtained shows an internal structure with uniform porosity and insulating characteristic and oxidation resistence. This work describes the obtaining process, in laboratorial scale, of carbon-carbon composites using boron, silicon and a mixture of both materials as antioxidant addictives developed in the Aerospace Technical Center. The composites obtained are characterized as to impact resistance, and to oxidation and thermal isolation resistance of the composites, to which specific standards such as thermal testing and ablation testing were adapted. In addition, corre1ations between impact resistence and oxidation resistence with the apparent specific mass of the composite are determined with the purpose to be used as project tool / Doutorado / Ciencia e Tecnologia de Materiais / Doutor em Engenharia Química

Orientador: Kenneth Elmer Collins / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-07-20T15:42:09Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Pires_EmersonLuis_M.pdf: 3268280 bytes, checksum: 3d4d2d932ef0ee18c77c02cf6ce96c63 (MD5) Previous issue date: 1995 / Mestrado

Orientador: Jose de Assis Fonseca Faria / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia de Alimentos / Made available in DSpace on 2018-07-20T20:00:13Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Espinoza-Atencia_Eli_D.pdf: 5652445 bytes, checksum: 606b9e091614b9c81e0e6cc7da71f49d (MD5) Previous issue date: 1995 / Resumo: Objetivou-se nesta pesquisa estudar e avaliar a influência fotoquímica de fontes de luz fluorescente e ultravioleta analisando o grau de oxidação de óleos de soja e milho em função da intensidade da energia luminosa incidente e do tempo de exposição utilizando-se filtros ópticos "cut on" e de densidade neutra. A avaliação da ação fotoquímica foi realizada numa câmara isotérmica a 30ºC. O efeito de absorvedor de W foi estudado utilizando materiais de embalagem feitos com polietileno tereftalato (PET) com e sem benzotriazóis. Estudou-se a estabilidade do óleo de soja e de milho acondicionados nas embalagens sob três condições de iluminação: 1700, 700 e 400 lux, durante 10 meses mediante análises físicas, químicas e sensoriais. Os comprimentos de onda < 455 nm aumentaram a velocidade de oxidação dos óleos de soja e milho. Observou-se duas faixas distintas de comprimentos de onda, uma com maior efeito fotoquímico entre 299-400 nm e outra com menor efeito entre 455-645 nm. Os filtros de densidade neutra equivalente a 1,5 e 2,0, reduziram a velocidade de oxidação a níveis muito baixos, comparados às amostras mantidas no escuro. Verificou-se que a foto-oxidação do óleo com valores de peróxido iniciais mais altos,. é mais intensa e independente da capacidade protetora da embalagem. As embalagens de policloreto de vinila CPVC) que proporcionaram melhor proteção ao óleo de soja. em relação à luz. em ordem decrescente. foram: transparente com cobertura de alumínio> amarela> vermelha> verde. A adição do absorvedor de W (benzotriazol) em embalagens de PET no nível máximo permitido (0,6%), não aumentou significaivamente (p< 0.06) a estabilidade do óleo exposto à luz fluorescente. Conclui-se que é necessário proteger os óleos comestíveis contra a ação da radiação W e da luz visível entre 400-550 nm. A vida útil do óleo de soja acondicionado em embalagens de PVC e PET. sob a iluminação de 1700. 700 e 400 luxo foi de 128. 165 e 205 dias para embalagens de PVC e de 140. 180 e 222 dias para embalagens de PET. Para o óleo de milho foi de 219. 275 e 310 dias par a embalagens de PVC e de 241. a97 e 343 dias para embalagens de PET, respectivamente. / Abstract: The main objetive of this research was to study the photochemical influence of different light sources through the analysis of the oxidation of soybean and corn oils as a function of the intensity of the incident luminous energy time of exposure, transmission curves and other parameters related to packaging materials. Optical filters (cut on) and filters of neutral density used. The evaluation of the photochemical effects on the oils was done at 30ºC. The effect of a UV absorber (benzotriazole) when added to the polyethylene terephthalate (PET) resin was also studied. The photo-oxidation of soybean and corn oils stored under were illumination at 1700, 700 and 400 lux for 10 months was evaluated using physical chemical and sensory analyses. The photo oxidative effect per unit of radiant energy was calculated and its value correlated to the wavelength. By determining the transmission curves of the oils, it was observed that the light energy was absorbed in the band of short wavelength. The oxidation rate decreased with increasing the wavelength of the light source. The influence of the wavelength as controlled by the different types of filters on the photo-oxidation was similar for both oils. The decrease in light intensity by the use of neutral density filters caused, an exponential decrease in the oxidation rate of the oils. The addition of a UV absorber to the poliester resin did not produce a significant increase (p < 0.05) in the stability of the oils. By using the sensory data. The shelf life of the oils in the PET botlles was calculated from exponential equations, as a function of light intensity (lux). It can be concluded that the photo-oxidation of vegetable oil is a complex subject. The effect of light on the rate of oxidation can be minimized considerably by using adequate types of packaging in terms of light and oxygen barrier. / Doutorado / Doutor em Tecnologia de Alimentos

Orientador: Jose Claudio Moura / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia Quimica / Made available in DSpace on 2018-07-20T19:13:01Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Costa_AnaRosa_M.pdf: 1959064 bytes, checksum: 9a8e8d5419b54437e8d52ffbb1e864cc (MD5) Previous issue date: 1995 / Resumo: A cinética da oxidação catalítica de etanol para acetaldeído sobre catalisador de óxido de fero-molibdênio, foi estudada em reator tubular de leito fixo, na faixa de temperatura de 235 à '260 GRAUS¿C e à pressão atmosférica. Uma tentativa de aperfeiçoamento deste processo foi realizada, através da diluição de reagentes com água. Água foi adicionada à alimentação, como veículo de remoção de calor, e também, para reduzir, ainda na fonte, emissões de orgânicos tóxicos para a atmosfera. A coleta de dados foi conduzida no estado estacionário, em regime livre de efeitos difusivos e com reduzidos gradientes térmicos. Nestas condições, o catalisador de ferro-molibdênio mostrou-se estável, e com seletividade praticamente total em acetaldeído. Obteve-se conversões de etanol acima de 80%, sendo portanto necessário o uso do método integral dos dados. A cinética da reação foi descrita por um modelo, que supõe adsorção do oxigênio molecular sem dissociação, considerando que parte dos sítios ativos foi permanente coberta por moléculas de água adsorvidas. A equação da taxa foi obtida pelo método de Temkin. A presença de água no meio reacional foi vista reduzir a taxa da reação, e aumentar a faixa de temperatura, na qual obtém-se seletividade total em acetaldeído... Observação: O resumo, na íntegra, poderá ser visualizado no texto completo da tese digital / Abstract: The kinetics of ethanol oxidation to acetaldehyde on Fe-Mo catalyst, was studied in a fixed bed tubular reactor, in the temperature range 235-'260 DEGREES¿C at atmospheric pressure. A search for the process improvement was made, by means of addition of water in the feed. Water act as vehicle to remove the heat and to reduce emissions of toxic organics in atmosphere. The experimental data were obtained in steady state conditions, with minimum thermal gradient and without mass transfer effects. In this conditions, the Fe-Mo catalyst showed good stability and total selectivity in acetaldehyde. Conversions as high as 80% in acetaldehyde were achieved, and the integral method for data analysis was used. The kinetic of reaction was described by mean of a model that suppose adsorption of molecular oxygen without dissociation, taking in account that part of the sites actives were ever covered by adsorbed water molecules. The rate equation was obtained by Temkin¿s method. It was noted that the water inhibit the reaction rate, but increase the temperature range to total selectivity in acetaldehyde. The use of water in the feed, suggests a oxygen recycle, reducing the gaseous waste to the atmosphere... Note: The complete abstract is available with the full electronic digital thesis or dissertations / Mestrado / Desenvolvimento de Processos Químicos / Mestre em Engenharia Química