Submitted by Reginaldo Soares de Freitas (reginaldo.freitas@ufv.br) on 2016-09-15T16:19:28Z No. of bitstreams: 1 texto completo.pdf: 906465 bytes, checksum: 8f55ebd63f2c37b15b46b0c6a981fbf1 (MD5) / Made available in DSpace on 2016-09-15T16:19:28Z (GMT). No. of bitstreams: 1 texto completo.pdf: 906465 bytes, checksum: 8f55ebd63f2c37b15b46b0c6a981fbf1 (MD5) Previous issue date: 1998-12-10 / Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico / Os agrotóxicos têm sido largamente utilizados na agricultura para o controle de doenças, de pragas e plantas daninhas. Entretanto, o uso abusivo tem causado alguns problemas como a contaminação do meio ambiente e a intoxicação de aplicadores. Com o objetivo de verificar a persistência da formulação triadimenol + dissulfoton no solo e em folhas de cafeeiro e sua possível presença no grão, foram otimizados métodos de análise simultânea desses produtos. As amostragens foram realizadas ao longo de 190 dias na região de Viçosa, e após 270 dias da última aplicação, na região de Manhuaçu, tradicional região produtora de café. Nesses períodos, a presença de resíduos de triadimenol, dissulfoton e seus metabólitos foi monitorada em amostras de solo, folhas e grãos de café. Os testes de recuperação mostraram a eficiência da determinação simultânea de triadimenol + dissulfoton, bem como de seus produtos de degradação em solos, folhas e grãos de café. Os resultados mostraram que tanto o triadimenol como os produtos de degradação do dissulfoton permanecem em solos e folhas de café por mais de 189 dias em cafezais na região de Viçosa e por mais de 270 dias na região de Manhuaçu. Observou-se também que houve predominância no solo da forma dissulfoton sulfona total, enquanto que na folha houve predominância de dissulfoton sulfona oxigênio análogo total. Outro fato que foi observado é a concentração relativamente alta de triadimenol nas folhas de café coletadas em Manhuaçu. Verificou-se também a presença em baixas concentrações, de triadimenol e dissulfoton sulfona total no grão do café seco. / Pesticides have been widely used in agriculture to control plant diseases, pest and weeds. However, its abusive use has caused serious problems such as environmental contamination and worker intoxication. In order to verify the persistence of triadimenol + disulfoton formulation in soil and in coffee leaves as well as its possible presence in coffee beans, methods of simultaneously analyzing these compounds were optimized: samples were collected during 190 days in the region of Viçosa and during 270 days after the last application in Manhuaçu, a traditional coffee-producing region. During these periods, the presence of residues of triadimenol, disulfoton and their metabolites was monitored in soil, coffee leaf and seed samples. Recovery tests showed the effectiveness of simultaneous determination of triadimenol + disulfoton as well as of their degration products in soil, coffee leaves and seeds. Results showed that both triadimenol and disulfoton ́s degradation products remained in soil and in coffee leaves for over 189 days in coffee plantations in Viçosa and over 270 days in the Manhuaçu region. It was also observed that there was a predominance of total disulfoton in soil, whereas there was a predominance of total analogous oxygen sulphone disulfoton in the leaves. Besides, concentration of triadimenol in coffee leaves collected in the region of Manhuaçu was found to be relatively high. Triadimenol and total sulphone disulfoton were found in low concentrations in dried coffe beans.

Dissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências Físicas e Matemáticas, Programa de Pós-graduação em Química, Florianópolis, 2014 / Made available in DSpace on 2015-02-05T20:35:49Z (GMT). No. of bitstreams: 1 329373.pdf: 1805581 bytes, checksum: ce830c48ef998e99a71a6129de683053 (MD5) Previous issue date: 2014 / A indústria química, em particular, é considerada pela sociedade em geral, como um dos maiores contaminantes do planeta. As consequências ambientais da expansão do uso de produtos químicos sintéticos, principalmente aqueles cuja toxicidade pode afetar a saúde humana, tais como os pesticidas, trazem um apelo para o desenvolvimento de técnicas que atuam na quebra da ligação entre fósforo e oxigênio, devido às características de estabilidade química de tais ligações. Estas ligações estão presentes em grande parte dos mais utilizados pesticidas na atualidade, como o clorpirifós, da classe dos organofosforados. A proposta deste trabalho enfoca a utilização da Fotólise por Flash, no estudo da quebra de ligações da molécula do pesticida clorpirifós por fotólise induzida a laser. Foram realizados os experimentos em soluções aquosa, etanólica e propanólica. A utilização dos diferentes solventes tem como finalidade estudar a quebra das ligações na presença de diferentes nucleófilos para verificar o efeito desses na fotodegradação e no mecanismo da reação. A degradação do clorpirifós em solução etanólica, foi monitorada espectrofotometricamente e, dessa forma, conseguiu-se determinar que com 4 pulsos de laser em 266 nm, com duração de 4 ns e potência de 65 mJ é detectada a destruição parcial do pesticida. A partir de 100 pulsos é detectada a formação de uma nova espécie que absorve em comprimento de onda superior ao do reagente de partida e com fórmula química C15H26NO6PS. Em solução propanólica, o pesticida mostrou comportamento semelhante, formando outras espécies na fragmentação e a espécie C28H44N2O7 , após 100 pulsos de laser. Na presença de água, notou-se a formação de uma espécie que absorve no mesmo comprimento de onda com uma absorvância mais elevada que atribuiu-se a formação de um isômero. Em soluções alcoólicas sem a presença de luz o pesticida não sofre degradação na escala de tempo estudada. A espécie transiente tem um tempo de vida maior em água, seguido de propanol e por último em solução etanólica. Os estudos mostraram que a fotodegração induzida a laser degrada efetivamente os triésteres de fosfato, quebrando a ligação fosfato de forma eficiente.<br> / Abstract: The chemical industry, in particular, is considered by society in general as one of the most contaminants of the planet. The environmental consequences of expanding the use of synthetic chemicals, especially those whose toxicity can affect the human health, such as pesticides, brings an appeal to the development of techniques focused in breaking the bond between phosphorus and oxygen due to the characteristics of chemical stability of these bonds. Such bonds are present in most pesticides used today, as in chlorpyrifos, within the class of organophosphates. The purpose of this work focuses on the use of flash photolysis for the study of the cleavage of the pesticide chlorpyrifos molecule induced by laser photolysis. Experiments were performed in aqueous, ethanolic and propanolic solutions. The use of different solvents aims to study the breaking of bonds in the presence of different nucleophiles to determine the effect of these on the photodegradation and the reaction mechanism. Degradation of chlorpyrifos in ethanolic solution was monitored spectrophotometrically and thus we were able to determine that with 4 Nd:YAG laser pulses at 266 nm (4th harmonic) of 4 ns and 65 mJ power each one, partial destruction of the pesticide is detected. With 100 pulses the formation of a new species that absorbs at longer wavelength than the starting reagent and has chemical formula C28H44N2O7 is detected. In propanolic solution, the pesticide showed similar behavior, forming other fragmentation species and also C28H44N2O7 species after 100 laser pulses. In the presence of water, it was observed the formation of a species that absorbs in the same wavelength than for chlorpyrifos, but with a higher absorbance attributed to the formation of an isomer. In the alcoholic solutions and absence of light, it was not observed degradation of the pesticide in the studied timescales. The transient species shows longer lifetime in water, followed by propanol and ethanol. Studies have shown that the laser induced photodegradation effectively degrades phosphate triesters, through the breaking of the phosphate bond (P-O).

BARROS, Francisco Cláudio de Freitas. Processos oxidativos avançados assistidos por microondas aplicados na remoção de pesticidas em meio aquoso. 2014. 90 f. Tese (Doutorado em química)- Universidade Federal do Ceará, Fortaleza-CE, 2014. / Submitted by Elineudson Ribeiro (elineudsonr@gmail.com) on 2016-05-31T19:26:07Z No. of bitstreams: 1 2014_tese_fcfbarros.pdf: 2270924 bytes, checksum: 0233401fd5169501903fef16491b9d07 (MD5) / Approved for entry into archive by José Jairo Viana de Sousa (jairo@ufc.br) on 2016-05-31T23:15:36Z (GMT) No. of bitstreams: 1 2014_tese_fcfbarros.pdf: 2270924 bytes, checksum: 0233401fd5169501903fef16491b9d07 (MD5) / Made available in DSpace on 2016-05-31T23:15:36Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2014_tese_fcfbarros.pdf: 2270924 bytes, checksum: 0233401fd5169501903fef16491b9d07 (MD5) Previous issue date: 2014 / The use of pesticides in crop protection has contributed to a massive increase in global food production. However, pesticides have generated a growing concern about your environmental risks. Advanced oxidation processes (AOP) have proved a particularly useful alternative to degrade organic compounds in aqueous medium, converting them into low toxic substances or nontoxic substances. In this work, was evaluated the removal efficiency of the chlorpyrifos pesticide in continuous and batch AOP systems involving microwave radiation, ultraviolet radiation, hydrogen peroxide and titanium dioxide. The MO/UV/H2O2/TiO2 batch system was efficient in the chlorpyrifos removal (100%) using 10% H2O2 solution for most of the microwave power conditions and treatment time. Fractional factorial design was applied to the pesticides treatment in AOP batch system to indicate the optimum values of the parameters: pH, pesticide concentration, oxidizing agent concentration, treatment time, and microwave power. The study of AOP continuous system showed that in 1-hour treatment of 500 mg.L-1 of chlorpyrifos, in alkaline medium, performed a pesticide removal of 87% at 10 ml.min-1 flow rate. Chromatographic analysis of samples treated in AOP continuous system suggests a partial mineralization of the pesticide. / A utilização de pesticidas na proteção de culturas tem contribuído com um aumento maciço na produção mundial de alimentos. Mas apesar de seus efeitos benéficos, os efeitos negativos dos agrotóxicos têm gerado uma crescente preocupação em relação ao risco de contaminação ambiental. Os processos oxidativos avançados (AOP) têm se mostrado uma alternativa particularmente útil para degradar compostos orgânicos em meio aquoso, convertendo-os em substâncias de pouca ou nenhuma toxidade. Ao longo de nosso estudo, foi avaliada a eficiência de remoção do pesticida clorpirifós em sistemas contínuos e descontínuos (batelada) de processos oxidativos avançados envolvendo radiação de microondas, radiação ultravioleta, peróxido de hidrogênio e dióxido de titânio, com resultados promissores. O sistema MO/UV/H2O2/TiO2 de POA descontínuo foi o mais eficiente na remoção de clorpirifós, com 100% de remoção de pesticida em amostras com 10% de H2O2 em quase todas as potências de microondas e tempo de tratamento avaliados. Estudos de planejamento fatorial fracionado aplicado ao tratamento de pesticidas em sistema de POA descontínuo apontaram as condições ótimas de trabalho para os seguintes parâmetros: pH, concentração de pesticida, concentração de agente oxidante, tempo e potência de microondas. O estudo de POA em sistema contínuo mostrou que, ao final de 1 hora, o tratamento de uma amostra de 500 mg.L-1 de clorpirifós em meio alcalino, alcançou uma remoção de 87% do pesticida com velocidade de fluxo de amostra de 10 mL.min-1. Análises cromatográficas das amostras tratadas em POA descontínuo sugerem uma mineralização parcial do pesticida.

Dissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências Físicas e Matemáticas. Programa de Pós-Graduação em Quimica, Florianópolis, 2013 / Made available in DSpace on 2013-07-16T21:03:10Z (GMT). No. of bitstreams: 1 317568.pdf: 4170921 bytes, checksum: bfe4a9b289602936427055256a6652bf (MD5) / A microextração em fase sólida no modo de extração headspace (HS-SPME) e a microextração em fase sólida com recobrimento internamente refrigerado no modo headspace (HS-CF-SPME) foram utilizadas para a determinação do perfil volátil de amostras de ervas medicinais comumente encontrados no sul do Brasil. Otimizações multivariadas permitiram o estabelecimento das condições de extração para ambos procedimentos e as análises foram feitas por cromatografia gasosa. Foi testada a utilização de duas temperaturas da fibra no mesmo procedimento de extração, sendo posteriormente comparados os procedimentos, tendo a estratégia baseada em utilizar duas temperaturas da fibra apresentado melhor desempenho levando em conta a totalidade de compostos. A utilização de dois modos de extração (imersão direta e headspace) e duas temperaturas de extração em um mesmo procedimento de SPME para a determinação simultânea de trihalometanos e pesticidas organoclorados em amostras aquosas também foi estudada. Otimizações multivariadas para a escolha das melhores formas de extração (headspace e imersão direta) forma aplicadas. A partir desta otimização foi construída a curva de calibração para os compostos estudados sendo obtidos resultados satisfatórios quanto aos parâmetros analíticos de mérito e a aplicabilidade foi testada em amostras de água do rio Araranguá - SC.<br> / Abstract : The solid phase microextraction in headspace extraction mode (HSSPME) and internally-cooled-solid phase microextraction in headspace mode (HS-CF-SPME) were used for determining the volatile profile in samples of herbs commonly found in southern Brazil, such as sage, artichoke, fennel, peppermint, macela and chamomile. Multivariate optimizations allowed the determination of the extraction conditions for both procedures and analyzes were performed by gas chromatography with flame ionization detector (GC-FID) the responses were the geometric means of extracted compounds. The optimized conditions for the HS-SPME procedure were 60 °C and 40 min respectively for temperature and extraction time. For the HS-CF-SPME procedure the optimized condition was extraction temperature 60 °C and the extraction time of 15 min with the fiber coating temperature optimized at 5 °C. The use of two fiber temperatures in the HS-CF-SPME procedure in order to extract volatile and semi-volatile compounds has been optimized , were used 60 °C in first 7.5 min and 5 °C in 7.5 min remaining, on a total extraction time of 15 min. Both procedures HS-CF-SPME were compared, and the HS-CF-SPME procedure with one fiber temperature performed better only for the more volatile compounds, and the strategy of using two fiber temperatures showed better performance for all compounds. It was also possible to determine the volatile profile of each herb studied by this sample praparation technique using gas chromatography and mass spectrometry (GC-MS). The use of two extraction modes (direct immersion and headspace) and two extraction temperatures in the same SPME procedure to simultaneous determination of trihalomethanes (THM) and organochlorine pesticides in aqueous samples was studied. Multivariate optimizations for the choice of the best extraction conditions (headspace and direct immersion) so applied. Regarding the use of two modes of simultaneous extraction in a single extraction procedure, the ideal conditions were extraction time of 70 min, 28 min in the HS-SPME mode at 12 °C (favoring the extraction of THM) and 42 min in the DISPME mode at 80 °C (favoring the extraction of organochlorine pesticides). From this optimization was made a calibration curve for the compounds studied were obtained correlation coefficients above of 0.98; percentage of recovery between 90.8 - 103.7% and relative standard deviations between 11.4 e 17.9%, both this dates were obtained to concentrations of 20 ?g.L-1 being the arithmetic mean of triplicates (n=3). After, this procedure was applied in water samples collected from the river Araranguá - SC.

Dissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro Tecnológico. Programa de Pós-Graduação em Engenharia Química. / Made available in DSpace on 2012-10-19T21:43:37Z (GMT). No. of bitstreams: 1 184683.pdf: 578008 bytes, checksum: 77169951deb139deeb6d1c4e3eed002f (MD5) / Avaliação da eficiência de remoção de pesticidas em fase aquosa por três carvões minerais de baixo custo comparando-se com dois carvões comerciais. Os carvões foram caracterizados segundo a isoterma de adsorção de nitrogênio, composição química superficial, análise imediata, índice de iodo e ponto de carga zero. Foram feitos testes de adsorção em batelada e em leito fixo com soluções dos pesticidas Malathion e Dodine e com três efluentes distintos contendo pesticidas. Estes resultados mostraram uma maior capacidade de adsorção por unidade de massa para os carvões comerciais do que para os carvões minerais. No entanto, a capacidade de adsorção por unidade de área foi maior para os carvões minerais indicando a potencialidade de uso destes carvões no tratamento de efluentes contendo pesticidas. Testes de regeneração fotocatalítica de dois carvões saturados com o pesticida Dodine foram realizados para se observar a capacidade de adsorção num segundo ciclo de adsorção. Para tanto, foram realizados testes de fotocatálise deste composto e de um efluente isoladamente. Os resultados mostraram um aumento da área BET dos carvões, o que pode ser atribuído à oxidação do carvão com abertura de poros e criação de novos poros, como foi efetivamente constatado com um aumento na capacidade de adsorção dos carvões utilizando-se as soluções de Dodine no segundo ciclo de adsorção.

Submitted by LUCAS SILVA BARROS null (lucasbarros321@hotmail.com) on 2016-02-18T17:09:37Z No. of bitstreams: 1 Dissertação_Lucas_18_02.pdf: 2727318 bytes, checksum: aae8c0dc62aa4ebb9a8748f0b7dc1e41 (MD5) / Approved for entry into archive by Juliano Benedito Ferreira (julianoferreira@reitoria.unesp.br) on 2016-02-19T11:24:48Z (GMT) No. of bitstreams: 1 barros_ls_me_bot.pdf: 2727318 bytes, checksum: aae8c0dc62aa4ebb9a8748f0b7dc1e41 (MD5) / Made available in DSpace on 2016-02-19T11:24:48Z (GMT). No. of bitstreams: 1 barros_ls_me_bot.pdf: 2727318 bytes, checksum: aae8c0dc62aa4ebb9a8748f0b7dc1e41 (MD5) Previous issue date: 2016-02-04 / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior (CAPES) / O uso de inseticidas tem o intuito de prevenir ou reduzir perdas agrícolas aos insetos-praga. Entretanto, quando de maneira irracional provoca consequências negativas aos agroecossistemas, como a eliminação de inimigos naturais. Alternativamente a esta situação, buscando-se a sustentabilidade, prima-se pelo emprego de inseticidas seletivos, os quais possibilitam a integração aos agentes do controle biológico. Destaca-se neste contexto Trichogramma pretiosum, parasitoides de ovos de inúmeras espécies de lepidópteros-praga agrícolas e florestais. Diante do exposto o presente trabalho avaliou a seletividade de novos inseticidas químicos e biológicos (g i.a. L-1 ) às fases de pupa e adulto de T. pretiosum. No bioensaio 1, testou-se clorantraniliprole (0,04; 0,06; 0,08; 0,12; 0,2); flubendiamida (0,1344; 0,288; 0,4416); diflubenzuron (0,384; 0,48); bifentrina/carbosulfano (0,07/0,21; 0,1/0,3; 0,2/0,6; 0,3/0,9); bifentrina (0,216; 0,324). No bioensaio 2, foram testados espinosade (0,096; 0,24; 0,384), indoxicarbe (0,12; 0,24; 0,36); clorfenapir (0,768; 0,96; 1,152; 1,344; 1,536); Baculovírus (HzSNPV) (0,0064; 0,00896; 0,01536; 0,0192). Clorpirifós (1,92) e água destilada foram as testemunhas. Para esses experimentos, ovos de Anagasta kuehniella contendo o parasitoide nas fases de pupa foram expostos aos inseticidas, assim como adultos do parasitoide em contato com uma película seca dos inseticidas quando pulverizados sobre placas de vidro. Avaliou-se o parasitismo e viabilidade até 72 horas após a emergência do parasitoide. As reduções na capacidade benéfica dos parasitoides expostos aos tratamentos foram classificadas em quatro classes: 1, inócuo (<30%); 2, levemente nocivo (30-79%); 3, moderadamente nocivo (80-99%) e 4, nocivo (>99%). Os bioensaios foram realizados sob condições climáticas controladas (25±2ºC, UR de 70±10% e fotofase de 14 horas). Os parâmetros biológicos variaram conforme a fase de desenvolvimento de T. pretiousm, mecanismos de ação, concentração e periodos avaliados. No bioensaio 1 flubendiamida, na menor concentração, foi inócuo (classe 1) à fase de pupa de T. pretiosum no primeiro dia após a emergência. Baculovirus (HzSNPV), no bioensaio 2, em todas as concentrações testadas, foi inócuo (classe 1) à fase pupa e adulto de T. pretiosum no primeiro dia após a emergência. Tais inseticidas mostraram-se seletivos e adequados ao uso no Manejo Integrado de Pragas (MIP). Os demais inseticidas, classe 2, 3 e 4, deverão passar para as próximas etapas dos testes de seletividade. / The use of pesticides has the purpose to prevent or reduce crop losses to insect pests. However, when irrationally causes negative consequences to agricultural ecosystems, as the elimination of natural enemies. Alternatively to this, aiming for sustainability, it suggests the use of selective insecticides, which enable integration with biological control agents. In this context Trichogramma pretiosum, eggs parasitoids to numerous species of agricultural and forestry lepidopteran pests. Given the above the present study evaluated the selectivity of new chemical and biological insecticides (g a.i. L-1 ) to the pupal stage and adult of T. pretiosum. In the bioassay 1, was tested clorantraniliprole (0.04; 0.06; 0.08; 0.12; 0.2); flubendiamide (0.1344; 0.288; 0.4416); diflubenzuron (0.384; 0.48); bifenthrin/carbosulfan (0.07/0.21; 0.1/0.3; 0.2/0.6; 0.3/0.9); bifenthrin (0.216; 0.324). In the bioassay 2, were tested spinosad (0.096; 0.24; 0.384), indoxicarbe (0.12; 0.24; 0.36); chlorfenapyr (0.768; 0.96; 1.152; 1.344; 1.536); Baculovirus (HzSNPV) (0.0064; 0.00896; 0.01536; 0.0192). Chlorpyrifos (1.92) and distilled water were the control. For these experiments, Anagasta kuehniella eggs containing the parasitoid in pupal stage were exposed to insecticides, as well as adult parasitoids in contact with a dry film of insecticides when sprayed on glass plates. Was evaluated the parasitism and viability until 72 hours after the emergence of the parasitoid. The reductions in the beneficial capacity of parasitoids exposed to the treatments were classified into four classes: 1, harmless (<30%); 2, slightly harmful (30-79%); 3, moderately harmful (80-99%) and 4, harmful (> 99%). Bioassays were conducted under controlled climatic conditions (25 ± 2° C, RH of 70 ± 10% and photoperiod of 14 hours). The biological parameters varied according to the development of T. pretiousm, mechanisms of action, concentration and evaluated periods. In the bioassay 1 flubendiamide, in the lowest concentration, was harmless (class 1) to the pupal stage of T. pretiosum on the first day after emergence. Baculovirus (HzSNPV) in the bioassay 2, in all concentrations tested, was harmless (class 1) to the pupal stage and adult parasitoids on the first day after emergence. Such insecticides were selective and suitable for use in Integrated Pest Management (IPM). Other insecticides, class 2, 3 and 4, should move to the next steps of selectivity tests.

Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico / The diazinon (DI) is a commonly organophosphorus (OP) used in pest control around the world. Severe acute poisoning due to ingestion of OP in suicide attempts were reported during the past years. The main toxic effect of OP is through acetylcholinesterase (AChE) inhibition, leading to a greater stimulation of cholinergic synapses in the central nervous system (CNS) which can lead to death. However, poisoning can lead to such state of hyperglycemia. However, the mechanism by which OP lead to this adverse effect is still unknown, even so, it is suggested that glycogenolysis and neoglycogenic pathways are involved. In recent studies, ebselen (EB) has shown pharmacological properties in experimental models of genetically or alloxan induced diabetes, as well as complications resulting from diabetes. Being considered a potential pharmacological agent for hyperglycemia treatment when caused by OP poisoning. Thus, this study evaluated the effects of EB on the glucose metabolism and other biochemical changes induced in rats by DI, as well as the insulin-mimetic effect of EB on glucose uptake in skeletal muscle tissue and the synthesis and breakdown of liver glycogen in tissues of rats. In in vivo experiments, rats were pretreated with a single injection of EB (50 mg/kg) intraperitoneally (i.p.). Thereafter, the animals were treated with a single oral (p.o.) dose of DI (200 mg/kg). Parameters indicative of liver and pancreas damage such as amylase, lipase, aspartate aminotransferase (AST), alanine aminotransferase (ALT), alkaline phosphatase (ALP) and lactate dehydrogenase (LDH) activities and serum glucose, hepatic glycogen content and hepatic glucose-6-phosphatase (G6Pase) activity were determined. Pretreatment with EB was effective in preventing against pancreatic and liver damage, as shown by the reduction in the activities of amylase, lipase, AST, ALT, ALP and LDH. EB was able to reduce blood glucose and hepatic glycogen content increased in the animals exposed to DI. In in vitro assays, EB (150 mM) or insulin (IN 10 mM as a positive control) were incubated with either skeletal muscle or liver tissue, in order to measure the absorption of glucose, glycogen synthesis and glycogen breakdown. Thus, EB increased glucose uptake in skeletal muscle, stimulated glycogen synthesis and inhibited hepatic glycogen breakdown in a manner similar to IN. In this context, EB demonstrated insulin-mimetic properties, lowering blood glucose levels in vivo and increasing glucose uptake by skeletal tissue, increasing glycogen synthesis and decreasing glycogen degradation in vitro. In conclusion, EB, possibly through its insulin-mimetic action, protected against pancreatic and hepatic damage caused by DI in rats. / O diazinon (DI) é um dos organofosforados (OP) mais utilizados no controle de pragas ao redor do mundo. Desta forma, são cotidianos os relatos de intoxicações acidentais por estes. Além disso, muitos casos de intoxicações devido à ingestão aguda por OP em tentativas de suicídio foram relatadas durante os últimos anos. Sabe-se que o principal efeito tóxico dos OP é através da inibição da acetilcolinesterase (AChE), levando a um maior estímulo das sinapses colinérgicas no sistema nervoso central (SNC) o que pode provocar à morte. A intoxicação por estes compostos também pode levar a um estado de hiperglicemia. Ainda desconhece-se o mecanismo pelo qual os OP levam a este efeito adverso, contudo, sugere-se que as vias da gliconeogênese e da glicogenólise estejam envolvidas. O ebselen (EB) apresentou propriedades benéficas em modelos experimentais de diabetes induzida com aloxano ou geneticamente, assim como contra complicações consequentes da diabetes. Sendo considerado assim, como um agente farmacológico em potencial para o tratamento da hiperglicemia provocada pela intoxicação por OP. Dessa forma, o presente trabalho avaliou os efeitos do EB in vivo no metabolismo da glicose e em outras alterações bioquímicas induzidas pelo DI em ratos, assim como, o efeito insulino-mimético do EB na captação de glicose em tecido muscular esquelético e na síntese e degradação do glicogênio hepático in vitro. Para os experimentos ex vivo, ratos Wistar machos adultos foram pré-tratados com uma única injeção de EB (50 mg/kg) pela via intraperitoneal (i.p.). Trinta minutos depois, os animais foram tratados com uma única dose de DI (200 mg/kg) pela via oral (v.o). Vinte e quatro horas após, parâmetros indicativos de dano pâncreatico e hepático, como as atividades da amilase, lipase, aspartato aminotransferase (AST), alanina aminotransferase (ALT), fosfatase alcalina (ALP) e lactato desidrogenase (LDH), bem como níveis séricos de glicose, conteúdo de glicogênio hepático e atividade da glicose-6-fosfatase (G6Pase) hepática foram determinados. O pré-tratamento com EB preveniu contra os danos pâncreaticos e hepáticos provocados pelo DI, como mostrado pela redução nas atividades da amilase, lipase, AST, ALT, ALP e LDH. Alem disso, o EB reduziu a hiperglicemia, a qual foi aumentada nos animais expostos ao DI e aumentou o conteúdo de glicogênio hepático, o qual tinha diminuido nestes. Em ensaios in vitro, o EB (150 mM) ou insulina (IN 10 mM, controle positivo) foram incubados com amostras de músculo esquelético ou tecido hepático, com o objetivo de medir a captação de glicose, síntese e quebra de glicogênio. Assim, o EB aumentou a captação de glicose pelo músculo esquelético, estimulou a síntese de glicogênio hepático e inibiu a quebra do glicogênio em uma maneira similar à IN. Neste contexto, o EB apresentou propriedades insulino-miméticas, diminuindo os níveis de glicose sérica in vivo e aumentando a captação de glicose pelo tecido esquelético, aumentando a síntese e diminuindo a quebra de glicogênio in vitro. Desta forma, o EB protegeu da hiperglicemia induzida por OP, agindo de uma forma mimética à insulina.

Made available in DSpace on 2014-06-11T19:31:35Z (GMT). No. of bitstreams: 0 Previous issue date: 2003Bitstream added on 2014-06-13T20:22:26Z : No. of bitstreams: 1 figueiredo_zn_dr_botfca.pdf: 1478385 bytes, checksum: bf4c5d0eefc08acc58048558c180005e (MD5) / Fundação de Amparo à Pesquisa do Estado de São Paulo (FAPESP) / A aplicação de defensivos é uma atividade que envolve riscos ambientais e econômicos. A utilização de herbicidas para o controle de plantas daninhas pode se tornar bastante onerosa e ineficiente devido as condições inadequadas de equipamentos e técnicas de aplicação. Neste contexto, a agricultura de precisão, através da aplicação localizada de herbicidas, pode proporcionar melhor qualidade, segurança e retorno econômico nas aplicações. Dentre as diversas tecnologias para aplicação localizada, a utilização de sistemas de injeção de defensivos pode auxiliar na obtenção de menores riscos ambientais e econômicos para a aplicação de herbicidas em áreas de ferrovia. O objetivo deste trabalho foi desenvolver e avaliar um sistema de injeção de defensivos adaptado para a aplicação localizada de herbicidas. Neste sentido, o desenvolvimento tecnológico e metodológico foi realizado visando otimizar o sistema e determinar suas características de desempenho. O trabalho foi realizado em três fases, sendo que a primeira consistiu do desenvolvimento metodológico para avaliação do desempenho dos sistemas, a segunda fase consistiu no desenvolvimento e avaliação de diferentes versões (protótipos) do sistema de injeção em laboratório e a terceira fase consistiu de ensaio de campo do sistema. Os resultados mostraram que a metodologia desenvolvida se apresentou adequada aos propósitos do trabalho, assim como foi positiva a interação com o fabricante do sistema de injeção no desenvolvimento do sistema. As avaliações dos protótipos mostraram que as modificações realizadas entre a primeira e última versões reduziram significativamente os erros de dosagem. O tempo de resposta do sistema de injeção dotado de bomba com ajuste automático do curso do pistão foi considerado adequado. O mesmo sistema durante o ensaio de campo apresentou resultado satisfatório de controle da dose e do volume de calda aplicado. / The pesticide application involves environmental and economics risks. The use of herbicide for weed control can be expensive due to unsuitable condition, equipment and techniques. Thus, precision farming, with variable rate application of herbicide will be improve the quality, safety and reduce costs of weed control. The aim of this study was to develop and to evaluate the performance of one injection metering systems for variable rate herbicide application on railways. In this way, the development of methods and techniques was applied to improve accuracy and to determine the performance characteristics. This work was carried out in three phases, the first one was to develop laboratory methods to analyse the perform of the system, the second phase was to develop and to evaluate performance of several version of injection metering systems in laboratory conditions and the third phase was to evaluate of injection metering systems on field conditions. The results showed that the methodology was adequate and can be used to standard tests. The interaction with the system manufacturer was also positive to the development of the system. The prototype evaluation showed that the changes performed between the first and the last version increased accuracy. The time response of the last version of the injection system was adequate. This version showed satisfactory results on the field test to control the rate and volume applied. This results were suitable for the purpose of variable rate herbicide application in railways.

Orientador : Prof. Dr. Ciro Alberto de Oliveira Ribeiro / Coorientador : Prof. Dr. Daniel Schlenk / Tese (doutorado) - Universidade Federal do Paraná, Setor de Ciências Biológicas, Programa de Pós-Graduação em Biologia Celular e Molecular. Defesa: Curitiba, 13/04/2016 / Inclui referências : f. 75-82;108-112;139-147;160.176 / Resumo: Milhares de compostos introduzidos nos ambientes aquáticos podem causar efeitos adversos tanto para a saúde humana como para a biota. Entre eles, os compostos capazes de interferir no funcionamento normal do sistema endócrino despertam grande interesse e preocupação científica. Com o objetivo de avaliar a qualidade da água dos reservatórios do Rio Iguaçu e detectar desreguladores endócrinos, foram realizadas análises químicas e utilizados diferentes biomarcadores em três espécies de peixes nativas (Astyanax bifasciatus, Geophagus brasiliensis e Crenicichla iguassuensis) coletados em cinco reservatórios do Rio Iguaçu. Para avaliação dos efeitos endócrinos nos peixes foi desenvolvido um anti-soro policlonal anti-vitelogenina para G. brasiliensis como uma ferramenta a ser utilizada no biomonitoramento de ambientes aquáticos. Além disso, exemplares de tilápias (Oreochromis niloticus) foram mantidos em tanques redes montados em quatro reservatórios para avaliação de respostas precoces relacionadas à presença de desreguladores endócrinos. Em três reservatórios foram detectadas concentrações de Cr na água, acima do limite permitido pelo CONAMA. Outros metais com potencial tóxico, como Cd, Cu, Mn, Pb, foram detectados em todos os reservatórios. A integração dos dados, associando a presença dos metais e a relevância das respostas biológicas (biomarcadores moleculares, bioquímicos, genotóxicos, morfológicos), demonstrou um maior impacto dos reservatórios Foz do Areia (FA), Segredo (SE) e Salto Caxias (SC). Através do ensaio de ELISA padronizado foi possível detectar níveis de vitelogenina nos machos acima dos níveis basais, enquanto a técnica de Western Blot demonstrou a expressão da vitelogenina em fêmeas e em poucos indivíduos machos. Ambas as técnicas confirmaram a especificidade e sensibilidade do anti-soro produzido. Observou-se uma menor concentração de vitelogenina nas fêmeas de G. brasiliensis do reservatório FA associada a um menor grau de maturação das gônadas, indicando a presença de desreguladores endócrinos neste reservatório. Já nas tilápias verificou-se maior atividade das enzimas citocromo P450 (CYP1A e CYP3A) em indivíduos machos do reservatório Salto Santiago (SS), onde foram encontrados maiores níveis de PCBs na água. A atividade deste sistema enzimático foi correlacionada com seu papel no metabolismo de xenobiótiocos e moléculas endógenas. A presença de pesticidas organoclorados predominou nos reservatórios SS, SO e SC, áreas com intensa atividade agrícola na região. De forma geral, foi possível concluir neste estudo que o Rio Iguaçu apresenta-se impactado por diferentes fontes de atividades antrópicas ao longo do percurso do rio: i) Desde a região metropolitana de Curitiba, principal fonte de poluentes para o rio, especialmente para o reservatório FA; ii) Pela atividade agrícola e pecuária, principalmente nos reservatórios SS, SO e SC. Portanto, não se verificou um gradiente de poluição nítido ao longo do percurso do rio, já que, além da poluição oriunda da região metropolitana de Curitiba e demais cidades, observam-se outras fontes de poluição difusas. Considerada a grande importância do Rio Iguaçu, é necessário que uma maior atenção seja dada a esta bacia por parte da comunidade e autoridades públicas, com o intuito de mitigar os impactos causados pelas diversas atividades humanas. Palavras chave: Biomarcadores; peixes nativos; vitelogenina; metais; pesticidas; atividades antrópicas / Abstract: Several compounds introduced into aquatic environments may cause adverse effects over human health and biota. Among them, compounds able to interfere in normal function of endocrine system arise great scientific concern. With the aim to evaluate the water quality of the reservoirs of Iguaçu River and detect endocrine disruptors were performed chemical analysis and used different biomarkers in three native fish species (Astyanax bifasciatus, Geophagus brasiliensis and Crenicichla iguassuensis) captured in five reservoirs of Iguaçu River. For evaluation of endocrine effects in fish was developed a polyclonal antiserum anti-vitellogenin of G. brasiliensis as a tool for biomonitoring studies in aquatic environments. Finally, tilapias (Oreochromis niloticus) were maintained in cages mounted in four reservoirs for evaluation of earlier responses related to the presence of endocrine disruptors. In three reservoirs were detected Cr in water above the concentrations permitted by CONAMA legislation. Others metals with toxic potential, as Cd, Cu, Mn, Pb, were detected in all reservoirs. The integration of data associating the presence of metals and the relevance of biological responses (molecular, biochemical, genotoxic, morphological biomarkers), demonstrated a higher impact of the reservoirs Foz do Areia (FA), Segredo (SE) e Salto Caxias (SC). Through the standardized ELISA assay detectable levels of vitellogenin in male fish were higher than basal levels. Western blot demonstrated the expression of vtg in females and few male individuals expressing the protein. Both assays validated the specificity and sensitivity of the produced antiserum. Lower concentration of vitellogenin in female G. brasiliensis from FA associated to a lower gonad maturation degree, indicated the presence of endocrine disruptors in this reservoir. On the other hand, in tilapias was verified higher activity of CYPs (CYP1A and CYP3A) in male individuals from Salto Santiago (SS), where were found the highest levels of PCBs in the water. Higher activity of this enzyme showed its key role responsible for the metabolism of xenobiotics and endogenous molecules. The presence of organochlorine pesticides predominated in the reservoirs of SS, SO and SC, where there is intense agricultural activity. Overall it was possible to conclude in this study that Iguaçu River is impacted by different sources of human activities along the river course: i) The metropolitan region of Curitiba represents the main source of pollutants for the river, specially for FA reservoir, ii) Agriculture and livestock activities are impacting mainly the SS, SO and SC reservoirs. Therefore, no gradient of pollution was seen along the river course, since, besides the pollution from RMC, there are other diffuse sources of pollution. Considering the importance of Iguaçu River, it is necessary higher attention for this river from community and public authorities, with the aim of mitigating the impacts caused by different human activities. Key words: Iguaçu River; Water quality; endocrine disruptors; native fish; vitellogenin; metals; pesticides

Made available in DSpace on 2016-06-02T20:36:23Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2664.pdf: 1888610 bytes, checksum: 488a11ebdc4f1ac05809f59347e2a1cd (MD5) Previous issue date: 2009-07-29 / Universidade Federal de Minas Gerais / It is vital to know the mechanisms and processes of interaction between pesticides and the environment and monitor the groundwater, surface water and soil in intensively used areas which such products for the evaluation of the pollution degree of natural resources. Therefore, there is a need for accurate, reliable and affordable methods of analysis. The objective of this work was to develop electroanalytical procedures for the determination of the herbicides diuron and ametryne, for the study of their sorption in soils under sugar cane production and the native forest in the sub-basin of the Ribeirão das Guabirobas, São Carlos and estimate their potential of contamination of surface and groundwater. The soils studied have contrasting granulometric sizes (sandy and clayed) and were characterized chemically and mineralogically by different techniques. Electroanalytical methods were developed for the determination of diuron with composite GPU electrode and ametryne with silver amalgam electrode. The methodologies developed were used to determine the concentrations of the herbicides in the equilibrium in the batch experiments. The sorption coefficients (Kd) obtained for diuron in the four soils tested showed higher influence with the amount of clay and the amount and quality of soil organic matter in sorption process. For ametryne, there was an important influence of pH in the sorption capacity of the herbicide in the soils. The results are in agreement with the data found in the literature using others techniques, such as chromatography and liquid scintillation, allowing to conclude that the developed procedures using the GPU and silver amalgam electrodes are suitable for the determination of sorption isotherms of these herbicides in soils, having the advantages of being simple and less expensive when compared with the conventional methods. / É de fundamental importância conhecer os mecanismos e processos de interação entre pesticidas e o meio ambiente e monitorar as águas subterrâneas, superficiais e os solos nas regiões de uso intenso desses produtos, para avaliação do nível de poluição desses recursos naturais. Para tanto, são necessários métodos de análise precisos, confiáveis e acessíveis. O objetivo deste trabalho foi desenvolver metodologias eletroanalíticas para a determinação dos herbicidas diuron e ametrina, visando o estudo do processo de adsorção em solos, sob o cultivo de cana-de-açúcar e mata nativa, da região da sub-bacia hidrográfica do Ribeirão das Guabirobas, São Carlos e avaliar se esses herbicidas são potenciais contaminantes de águas superficiais e subterrâneas. Os solos avaliados possuem granulometria contrastantes (um argiloso e outro arenoso) tendo sido caracterizados química e mineralogicamente, por diferentes técnicas. Foram desenvolvidas metodologias eletroanalíticas para a determinação do diuron e da ametrina com eletrodo compósito de GPU e de amálgama de prata, respectivamente, e as metodologias desenvolvidas foram utilizadas para a determinação das concentrações de equilíbrio dos herbicidas em experimentos de adsorção por batelada. Os coeficientes de adsorção (Kd) obtidos para o diuron nos quatro solos mostraram maior influência do teor de argila e do teor e qualidade de matéria orgânica do solo na adsorção. No caso da ametrina, verificou-se grande influência do pH na capacidade de adsorção do herbicida nos solos estudados. Os resultados obtidos estão de acordo com outros da literatura, obtidos por técnicas como cintilação líquida e cromatografia, podendo-se concluir que o procedimento eletroanalítico utilizando eletrodos de GPU e amálgama são bons métodos para a determinação das isotermas de adsorção desses herbicidas em solos, com as vantagens de serem métodos bem mais simples e baratos comparados com os métodos convencionais.