Submitted by Marco Antônio de Ramos Chagas (mchagas@ufv.br) on 2018-02-02T16:03:52Z No. of bitstreams: 1 texto completo.pdf: 950385 bytes, checksum: e8f38cdd657e445dc48a4bbbb34e5f14 (MD5) / Made available in DSpace on 2018-02-02T16:03:52Z (GMT). No. of bitstreams: 1 texto completo.pdf: 950385 bytes, checksum: e8f38cdd657e445dc48a4bbbb34e5f14 (MD5) Previous issue date: 2017-10-04 / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior / Os agrotóxicos são produtos e agentes de processos físicos, químicos ou biológicos utilizados para o controle de pragas, doenças e plantas daninhas que acometem as plantações de todo o mundo. Eles representam um grande risco à saúde da população por conter compostos cancerígenos e provocarem doenças que podem levar à morte. Geralmente, a detecção desses compostos na água é realizada por métodos cromatográficos que envolvem alto custo e requer profissionais capacitados. O objetivo dessa pesquisa foi desenvolver um método alternativo para detecção de determinados agrotóxicos em água por meio um sensor colorimétrico utilizando vesículas de polidiacetileno (PDA). Para desenvolver o sensor, foram prepadas vesículas de 10,12 ácido pentacosadinóico (PCDA) + 10, 12- ácido tricosadinóico (TRCDA) com adição de esfingomielina (ES) + colesterol (CO). Dentre nove produtos comerciais testados, apenas quatro suspensões mudaram a cor quando incubados em banho-maria a 32 oC nos tempos de 0 h, 24 h e 48 h. Os produtos comerciais testados foram Roundup Original® (herbicida) 52% m/v, Tacora® 250EW (fungicida) 25% m/v, Decis® 25EC (deltametrina) 2,5% m/v (inseticida) e FEGATEX® (tensoativo/fungicida) 10% m/v. Ao avaliar a quantidade mínima de detecção (QMD) pode-se observar que a transição de cor ocorreu, sendo o fungicida o que obteve a menor QMD (300 mg/L) e o inseticida a maior (720 mg/L). As suspensões de vesículas foram contaminadas com s oluções desses agrotóxicos nas seguintes concentrações 0 μg·L -1 , 180 μg·L - , 250 μg·L -1 , 400 μg·L -1 , 500 μg·L -1 , 600 μg·L -1 , 750 μg·L -1 , 850 μg·L -1 , 1000 μg·L -1 , 1200 μg·L -1 e 1500 μg·L -1 dos princípios ativos .A mudança da cor azul foi percebida sem, no entanto, diferenciar as concentrações. Essas diferenças foram detectadas somente pela determinação das Respostas Colorimétricas (RC). / Agrochemicals are products and agents of physical, chemical or biological processes used to control pests, diseases and weeds that occur as plantations all over the world. They pose a major health risk to the population because they contain carcinogenic compounds and cause diseases that can lead to death. Generally, a detection of compounds in water is performed by chromatographic methods that involve high cost and trained professional requirements. The objective of this research is to develop an alternative method for the detection of certain pesticides in water by means of the colorimetric sensor using the polydiacetylene vesicles (PDA). For the development of the sensor, vesicles of 10.12 pentacosadinoic acid (PCDA) + 10, 12-tricosadinoic acid (TRCDA) were prepared with addition of sphingomyelin (ES) + cholesterol (CO). Among nine commercial products tested, only four suspensions changed color when incubated in a water bath at 32 ° C at 0 h, 24 h and 48 h times. The commercial products tested were Roundup Original® (herbicide) 52% m / v, Tacora® 250EW (fungicide) 25% m / v, Decis® 25EC (deltamethrin) 2.5% m / v (insecticide) and FEGATEX® / fungicide) 10% m / v. In order to evaluate a minimum amount of detection (QMD), it can be observed that a transition of labor, with the fungicide being the lowest QMD (300 mg / L) and the largest insecticide (720 mg / L) . A-1, 180 μg · L-1, 250 μg · L-1, 400 μg · L-1, 500 μg · L-1, 600 μg · L-1, 750 μg · L-1, 850 μg · L-1, 1000 μg · L-1, 1200 μg · L-1 and 1500 μg · L-1 of the active principles. The change of the blue color was perceived without, however, differentiating the concentrations. These images were detected only by determination of the Colorimetric Responses (CR).

Submitted by Marco Antônio de Ramos Chagas (mchagas@ufv.br) on 2018-04-04T17:34:21Z No. of bitstreams: 1 texto completo.pdf: 1791622 bytes, checksum: f4a866dd037c5469675d4db4cfab1200 (MD5) / Made available in DSpace on 2018-04-04T17:34:21Z (GMT). No. of bitstreams: 1 texto completo.pdf: 1791622 bytes, checksum: f4a866dd037c5469675d4db4cfab1200 (MD5) Previous issue date: 2017-02-21 / Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico / O objetivo deste trabalho foi desenvolver um método analítico para determinar a presença dos agrotóxicosμ clorpirifós, bifentrina, -cialotrina e deltametrina em soro sanguíneo por cromatografia gasosa. O método de extração líquido-líquido com partição em baixa temperatura (ELL/PBT) e análise por cromatografia gasosa foi otimizado e validado. Foi utilizado um cromatógrafo a gás com detecção por capitura de elétrons (CG/DCE) na otimização e validação do método e um cromatógrafo a gás acoplado a um espectrômetro de massas (CG/EM) para confirmação da presença dos analitos em amostras de sangue de trabalhadores rurais da cidade de Coimbra - MG. Utilizou-se um planejamento fatorial completo com 2 níveis e 3 variáveis (2 3 ) e com ponto central (n=2) envolvendo 10 ensaios para otimização do método. Os fatores otimizados para 500 μL de soro sanguíneo foram o volume de água adicionado (1000 μL), o volume de solvente extrator (500 μL de acetonitrila) e o tempo de agitação (60 s em vórtex). Posteriormente a mistura foi levada ao freezer à -20 °C por 12 h para separação das fases. O extrato sobrenandante foi removido para análise instrumental. O método foi validado e os parâmetros avaliados foram seletividade, linearidade, limite de detecção e quantificação, exatidão e precisão. Além disso, a estabilidade dos analitos nas amostras de soro sanguíneo foi avaliada. Os resultados indicaram que o método de ELL/PBT é eficiente para a extração dos analitos nas amostras de soro sanguíneo (75,3 a 115 %), mostrando-se seletivo e sensível, com limites de detecção e quantificação variando de 2,57 a 5,10 g L -1 e 8,58 a 17,0 g L -1 , respectivamente. Logo, o método de preparo de amostras proposto se mostrou simples, eficaz e de baixo impacto ambiental. A maioria das amostras de soro sanguíneo de trabalhadores rurais analisadas não apresentou traços dos agrotóxicos em estudo. No entanto, em uma das amostras constatou-se a presença de clorpirifós na concentração de 11,4 g L -1 . Em outra amostra observou- se a presença de um pico no mesmo tempo de retenção do clorpirifós, entretanto, este foi identificado por CG/EM como sendo um medicamento contra epilepsia (fenobarbital). Este resultado demonstrou como é importe a análise por uma técnica instrumental que permita a confirmação da presença dos analitos, tornando o método ainda mais confiável. / The objective of this work was to develop an analytical method to identify and quantify the presence of pesticides chlorpyrifos, bifenthrin, -cyhalothrin and deltamethrin in blood serum by gas chromatography. The method of liquid-liquid extraction with low temperature partition (ELL/PBT) and gas chromatography analysis was optimized and validated. A gas chromatograph with electron capture detection (GC/DCE) was used in the optimization and validation of the method and a gas chromatograph coupled to mass spectrometer (CG/MS) was used to confirm the presence of the analytes in blood samples from rural workers from the region of Coimbra - MG. A complete factorial design with 2 levels and 3 variables (23) and center point (n = 2) was used involving 10 trials to optimize the method. The optimized factors for 500 L of blood serum were the volume added of water (1000 L), the volume of extractor solvent (500 L of acetonitrile) and the stirring time (60 s in vortex). Subsequently the mixture was taken to the freezer at -20 °C for 12 h to separate the phases. The supernatant extract was removed for instrumental analysis. The method was validated and the parameters evaluated were selectivity, linearity, limit of detection and quantification, accuracy and precision. In addition, the stability of the analytes in serum samples was studied. The results indicated that the ELL/PBT method is efficient for extraction of analytes into blood serum samples (75.3 to 115%), showing selectivity and sensitivity, with limit of detection and quantification range of 2.57 to 5.10 g L-1 and 8.58 to 17.0 g L-1, respectively. Therefore, the proposed method was simple, efficient, with low cost and low environmental impact. Most of the blood serum samples from rural workers analyzed did not present traces of the pesticides under study. However, in one the presence of chlorpyrifos in the concentration of 11.4 g L-1 was verified. In another sample the presence of a peak at the same retention time of chlorpyrifos was observed. It was identified by GC/MS as being a drug against epilepsy (phenobarbital). This result demonstrated how the analysis is imported by an instrumental technique that allows the confirmation of the presence of the analytes, making the method even more reliable.

[pt] Este trabalho visou o desenvolvimento de uma metodologia analítica para a determinação de metomil em solos através da inibição da enzima acetilcolinesterase (AChE), abordando a influência dos parâmetros de fertilidade do solo. As amostras de solos foram coletadas em áreas agrícolas da microbacia do Córrego de São Lourenço, município de Nova Friburgo, RJ, visando contemplar diferentes categorias de solos e de manejo da região, que é uma das principais produtoras de olerícolas do estado do Rio de Janeiro, com registros de intensa utilização de agrotóxicos. Foi realizado um levantamento das culturas e da utilização de agrotóxicos e seus respectivos modos de aplicação, através de entrevistas com meeiros, produtores e fornecedores, a fim de obter um reconhecimento da área. As metodologias de extração e de determinação enzimática foram otimizadas indicando que não há necessidade de clean up, tornando o procedimento de fácil operação, com menor tempo de análise e consumo de reagentes. A utilização de microplacas na medição da atividade enzimática da AChE permitiu o consumo de menores quantidades de enzima e substrato (Acetiltiocolina), reduzindo o tempo de análise. A comparação entre as amostras recentemente contaminadas e as armazenadas por períodos de 24 horas e uma semana, em diferentes condições de temperatura (25ºC, 4ºC e -15ºC), indicou que uma maior estabilidade e conservação das amostras pode ser conseguida a 4ºC, porém é dependente da concentração deste metilcarbamato e da composição da matriz. A metodologia otimizada foi aplicada na quantificação de metomil em amostras de solos da região, com sucesso, indicando que pode ser usada em diagnósticos de avaliação ambiental e em programas de monitoramento de pesticidas anticolinérgicos (carbamatos e/ou organofosforados). A disponibilização de metodologias práticas de baixo custo viabiliza aos órgãos gestores, a implementação efetiva de análises de rotina que poderão, posteriormente, fornecer subsídios para tomadas de decisões governamentais e na elaboração de certificados para o controle fito-sanitário. / [en] The objective of this study was to develop an analytical methodology for the determination of metomyl in soils through the inhibition of the enzime acetylcolinesterase (AChE), also regarding the influence of soil fertility parameters. The soil samples were collected from agricultural areas in the microbasin of São Lourenço stream, in Nova Friburgo district, RJ, in order to contemplate different soil categories and the areas agricultural management. This area is one of the main olericole producers in Rio de Janeiro state, with records of intensive use of agrotoxics. A research on the types of cultures and agrotoxic use and their respective application methods was conducted, through interviews with laborers, producers and suppliers, in order to acquaint ourselves with the area. The extraction and enzymatic determination methods were optimized, indicating no need for clean-up, which renders the procedure an easy operation, with smaller analysis periods and reagent use. The use of microplates in the measurement of the enzymatic activity of AChE permitted the use of smaller amounts of enzyme and substrate (Acetilcoline), reducing the analysis periods. Comparisons between recently contaminated samples and those stocked for periods varying from 24h to 1 week, in different temperature conditions (25ºC, 4ºC and -15ºC), indicated that a higher sample stability and conservation can be obtained at 4ºC, although this is still dependent on the concentration of this methylcarbamate and the matrix constituents. The optimized methodology was applied in the quantification of methomyl in soil samples of the area successfully, indicating that it can be used in environmental evaluation diagnosis and in anticollinergic pesticides (carbamate and/or organophosphates) monitoring programs. The availability of practical and inexpensive methodologies helps controlling government organs in the effective implementation of routine analysis s that aim to subsidiate government decisiontakings and the elaboration of certificates for phyto-sanitary control.

Submitted by Ana Hilda Fonseca (anahilda@ufba.br) on 2016-04-04T18:09:37Z No. of bitstreams: 1 Tese_Jeancarlo Pereira dos Anjos.pdf: 1834791 bytes, checksum: 08a9fa2c6f934660ea06293e795b280a (MD5) / Approved for entry into archive by Ana Hilda Fonseca (anahilda@ufba.br) on 2016-05-04T18:55:36Z (GMT) No. of bitstreams: 1 Tese_Jeancarlo Pereira dos Anjos.pdf: 1834791 bytes, checksum: 08a9fa2c6f934660ea06293e795b280a (MD5) / Made available in DSpace on 2016-05-04T18:55:37Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Tese_Jeancarlo Pereira dos Anjos.pdf: 1834791 bytes, checksum: 08a9fa2c6f934660ea06293e795b280a (MD5) / CNPq, CAPES, FINEP, CIEnAm, INCT de Energia e Ambiente, FAPESB, Petrobras e FAPEX / Tem sido observado um aumento significativo na produção e utilização de pesticidas nas mais diferentes lavouras para combater a ação de inúmeras pragas, a fim de garantir um bom rendimento na produção de alimentos. Estas substâncias são persistentes no meio ambiente, promovendo grande preocupação quanto a sua presença nos alimentos, o que pode representar um problema de saúde pública. O grande desafio da análise de pesticidas em alimentos é devido às suas baixas concentrações. Isso revela a necessidade de se desenvolver métodos analíticos sensíveis capazes de quantificar estas espécies. A microextração com gota única (SDME) foi desenvolvida recentemente como uma técnica de preparo de amostras para a análise de pesticidas tendo como vantagens sua simplicidade, baixo custo e por ser possível a extração e pré-concentração dos analitos em uma única etapa. Dentre as matrizes mais complexas, destaca-se a água de coco que vem sendo alvo de estudos recentes na determinação de pesticidas, já que estes compostos podem estar presentes na bebida in natura ou processada. Por outro lado, os vinhos são estudados pelo fato de que as substâncias aplicadas nas uvas podem passar para o mosto, durante o processo de produção e, consequentemente para o produto final. Sendo assim, este trabalho teve como objetivo desenvolver um método analítico para a determinação simultânea de 19 pesticidas usando a microextração com gota única (SDME) e subsequente análise por cromatografia a gás acoplada à espectrometria de massas (GC-MS). Posteriormente, aplicar o método desenvolvido em amostras reais de água de coco (industrializada e natural) e vinho branco. O método de extração foi otimizado e validado com sucesso para a análise de pesticidas em níveis traço em diferentes bebidas, com limites de detecção na faixa de 0,1 a 0,88 µg L-1 e limites de quantificação de 1,21 a 6,69 µg L-1. Em amostra reais de água de coco constatou-se a presença dos pesticidas sulfotep, demeton-O, dimethoate, disulfoton, fenitrothion e malathion em concentrações que variaram de <LQ a 12,1 µg L-1 (dimethoate), com as maiores concentrações de pesticidas encontradas para as amostras de água de coco industrializadas. Oito pesticidas (carbofuran, molinate, dimethoate, demeton-O, fenitrothion, malathion, dursban e azoxystrobin) foram identificados e quantificados em amostras reais de vinho branco, com concentrações abaixo de 31,7 µg L-1, destacando-se a presença de carbofuran na maioria das amostras de vinho analisadas. O método proposto apresentou alta sensibilidade e capacidade de detectar e quantificar baixas concentrações de pesticidas em água de coco e vinho branco / A significant increase in the production and use of pesticides has been observed in many different fields to fight the action of numerous pests, in order to ensure a good yield in food production. These substances are persistent in the environment, being a major concern regarding their presence in foods, which may represent a public health problem. The big challenge of the pesticide analysis in foods is due to their low concentrations. It shows the need to develop sensitive analytical methods, capable of quantifying these substances. Single-drop microextraction (SDME) was recently developed as a technique of sample preparation for pesticide analysis, with the following advantages: simplicity, low cost, and the extraction, as well as preconcentration of analytes, is possible in a single step. Among the most complex matrices, coconut water stands out, and has been the subject of recent studies on the determination of pesticides, since these compounds may be present in the fresh or processed drink. On the other hand, wines are studied by the fact that the substances applied to grapes can pass into the must during the manufacturing process and, therefore, into the final product. Therefore, this study aimed to develop an analytical method for the simultaneous determination of 19 pesticide residues using single-drop microextraction (SDME) and subsequent analysis by gas chromatography, coupled to mass spectrometry (GC-MS). Subsequently, apply the developed method to real samples of coconut water (industrialized and natural) and white wine. The extraction method was optimized and successfully validated for the analysis of pesticides at trace levels in different drinks, with detection limits ranging from 0.1 to 0.88 µg L-1 and quantification limits from 1.21 to 6.69 µg L-1. In real samples of coconut water, the pesticides sulfotep, demeton-O, dimethoate, disulfoton, fenitrothion and malathion were found at concentrations ranging from <LQ to 12.1 µg L-1 (dimethoate), with the highest pesticide concentrations found for the industrialized samples of coconut water. Eight pesticides (carbofuran, molinate, dimethoate, demeton-O, fenitrothion, malathion, dursban and azoxystrobin) were identified and quantified in real samples of white wine, with concentrations below 31.7 µg L-1, highlighting the presence of carbofuran in most of the wine samples analyzed. The proposed method showed a high sensitivity and ability to detect and quantify low levels of pesticides in coconut water and white wine

Orientador: Prof. Dr. Hugo Barbosa Suffredini / Dissertação (mestrado) - Universidade Federal do ABC. Programa de Pós-Graduação em Ciência e Tecnologia/Química, 2016. / O presente trabalho apresenta os estudos da determinacao de pesticidas organofosforados em um sistema interfacial do tipo agua/oleo de soja, a partir da inibicao enzimatica da Fosfatase acida co-imobilizada com Glicose Oxidase em eletrodo modificado com azul da Prussia. Testes inciais sobre a eficiencia da capacidade eletrocatalitica do filme de Azul da Prussia foram feitas a fim de se estabelecer o potencial de trabalho para as deteccoes de glicose 6-fosfato. As analises em fase aquosa retornaram limites de deteccao e quantificacao de 0,443 e 1,478 mol L-1, respectivamente. A sensibilidade do metodo foi calculada como sendo igual a 0,0445. Em relacao ao testes na interface oleo/agua, os limites de deteccao e quantificacao foram de 0,206 e 0,6872 mol L-1 e a sensibilidade do metodo foi encontrada como sendo igual a 0,035. A inibicao enzimatica foi observada a partir da exposicao do biossensor ao pesticida metil paration por 10, 20 e 30 minutos em fase aquosa e no sistema interfacial. Obervou-se nessas analises a eficiencia deste biossensor em detectar tal pesticida diretamente em oleo de soja a partir da aplicacao da tecnica eletroquimica de interface oleo/agua. / This work is related to the detection of organophosphorus pesticides in a water/oil interfacial system by determining the enzymatic inhibition of acid phosphatase co-immobilized with Glucose Oxidase in a modified electrode with Prussian blue. Initial efficiency tests concerning the electrocatalytic capacity of Prussian blue film were carried out, aiming to establish the working potential related to the detection of glucose 6-phosphate. The aqueous phase analyses returned limits of detection and quantification of 0.443 and 1.478 mol L-1, respectively. The sensitivity of the method was calculated as being equal to 0.0445. Concerning the tests in oil/water interface, limits of detection and quantification were calculated as 0.206 and 0.6872 mol L-1 and the sensitivity of the method was obtained as 0.0035. The enzymatic inhibition of the biosensor was observed after a methyl parathion pesticide exposure of 10, 20 and 30 minutes in the aqueous phase and the interfacial system. It was possible to observe that the efficiency of the biosensor on the detection of the pesticide directly into soybean usin the oil/water interface electrochemistry as the main tool.

Tese (doutorado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências Agrárias, Programa de Pós-Graduação em Ciência dos Alimentos, Florianópolis, 2015. / Made available in DSpace on 2016-02-09T03:17:29Z (GMT). No. of bitstreams: 1 337261.pdf: 1558939 bytes, checksum: eaf7f195d287c4e35e7fac7bc0922797 (MD5) Previous issue date: 2015 / Este trabalho apresenta a otimização e validação dos métodos QuEChERS-CG/ECD e SPME-HS-CG/MS para a determinação de resíduos de agrotóxicos clorpirifós, dimetoato, malationa, mevinfós, pendimetalina, simazina e trifluralina em maçãs, morangos e/ou tomates. Os métodos foram otimizados através de processos de otimização multivariada buscando alcançar a melhoria das respostas analíticas e, consequentemente, da eficiência de extração. No método QuEChERS as variáveis quantidade de amostra, volume de solvente, pH e temperatura foram avaliadas através de um planejamento fatorial 24. Neste planejamento as variáveis significativas para o método foram identificadas como sendo a quantidade de amostra e o volume de solvente. Estas foram submetidas a um planejamento Doehlert para determinação do ponto ótimo. O método QuEChERS otimizado consistiu em 18 g de amostra, 10 mL de solvente, pH 5 e temperatura de 10 ºC. No método SPME, uma otimização univariada para definir o tipo de fibra mais adequado foi primeiramente realizada. Na sequência um planejamento fatorial fracionado 25-1 foi utilizado para a otimização multivariada das variáveis pH, concentração de sal, quantidade de co-solvente, temperatura e tempo. Nesta etapa da otimização, temperatura e tempo de extração mostraram possuir influência significativa na resposta analítica do método, sendo portanto seu ponto ótimo determinado a partir do planejamento Doehlert. O método SPME otimizado consistiu na utilização da fibra PDMS 100 µm, amostra com pH 5, concentração de sal 5%, volume de co-solvente 0%, temperatura 60 ºC e 25 min de extração. Os métodos foram validados em função dos principais parâmetros analíticos de mérito. Os resultados dos processos de validação mostraram que ambos os métodos avaliados apresentaram excelentes faixas de linearidade, limites de detecção e quantificação, exatidão e precisão intra laboratorial. QuEChERS-CG/ECD foi ainda aplicado em 91 amostras de maçã, morango e tomate produzidas e comercializadas no Estado de Santa Catarina. Resíduos de pelo menos um agrotóxico (= LOQ) foram encontrados em 8 (27,6%) amostras de maçãs, 12 (40,0%) de morangos e 17 (53,1%) de tomates. Estes resultados salientaram a necessidade do monitoramento contínuo do uso desses agrotóxicos em frutas e vegetais.<br> / Abstract : This study presents the development and validation of QuEChERS-GC / ECD and SPME-HS-GC / MS methods for the pesticides residues analysis of chlorpyrifos, dimethoate, malathion, mevinphos, pendimethalin, trifluralin and simazine in apples, strawberries and / or tomatoes. The methods were optimized using multivariate optimization processes aiming to achieve the improvement of the analytical response and consequently the extraction efficiency. In the QuEChERS method, sample amount, volume of solvent, pH and temperature were evaluated in a 24 factorial design. The sample amount and volume of solvent were identified as significant variables for the method. These were subjected to a Doehlert design in order to determine the optimal point. The optimized QuEChERS method consisted of 18 g of sample, 10 ml of solvent, pH 5 and 10 °C temperature. For the SPME method, a univariate optimization was first performed to define the most adequate fiber. Then, a fractional factorial design 25-1 was used for multivariate optimization of pH, ionic strength, co-solvent amount, temperature and time variables. At this stage of optimization, temperature and extraction time shown to have a significant influence on the method analytical response. The optimum point was determined from Doehlert design. The SPME method was optimized using the PDMS fiber 100 µm, sample with pH 5, salt concentration 5%, volume of co-solvent 0%, temperature 60 °C and 25 min of extraction. The methods were validated according to the main analytical parameters of merit. The results of the validation process showed excellent linearity ranges, detection and quantification limits, accuracy and intra laboratory precision for both evaluated methods. QuEChERS-GC/ECD was also applied on 91 samples of apple, strawberry and tomato produced in the State of Santa Catarina. Residues of at least one pesticide (= LOQ) were found in 8 (27.6%) samples of apples, 12 (40.0%) samples of strawberries and 17 (53.1%) samples of tomatoes. These results emphasized the need for continued monitoring of the use of these pesticides in fruits and vegetables.

Tese (doutorado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências Agrárias. Programa de Pós-Graduação em Ciência dos Alimentos, Florianópolis, 2013 / Made available in DSpace on 2013-12-05T23:49:58Z (GMT). No. of bitstreams: 1 320044.pdf: 8555284 bytes, checksum: c9a433186513fc71da44bf5abac6d9d0 (MD5) Previous issue date: 2013 / O presente estudo objetivou realizar um diagnóstico de situação em relação à qualidade do leite em propriedades leiteiras do estado de Minas Gerais, Brasil, implementar as Boas Práticas Agropecuárias (BPA) e avaliar seu efeito na qualidade e volume do leite produzido apartir do monitoramento dos principais fatores de risco identificados por meio da aplicação de lista de verificação padrão e controle analítico do leite em diferentes tempos e condições climáticas. Foram selecionadas de forma aleatória, 43 propriedades do estado de Minas Gerais, Brasil, com produção de leite diário de até 500 L/dia (60%), 501 a 1.000 L/dia (10%) e acima de 1.000 L/dia (30%). O trabalho foi realizado em três etapas subsequentes com intervalos de aproximadamente 48 dias, sendo: I etapa, um diagnóstico de situação com coleta de amostras e aplicação da lista de verificação padronizada e posterior treinamento para implementação das BPA; II etapa, nova coleta de amostras e reaplicação da lista de verificação com primeira avaliação do efeito do treinamento sobre os procedimentos diários e qualidade do leite produzido em curto prazo; III etapa, repetição da II etapa em médio prazo. Para cada uma das etapas foram coletadas amostras de leite cru refrigerado de tanques de expansão refrigeradores, sendo realizadas análises físico-químicas (teor de gordura, proteína, extrato seco total e desengordurado); Contagem Bacteriana Total (CBT); Contagem de Células Somáticas (CCS) e pesquisa de resíduos de produtos de uso veterinário e contaminantes utilizando testes quali e quantitativos, contemplando os principais ingredientes ativos dos grupos de antimicrobianos, lactonas macrocíclicas, piretróides e aflatoxinas em leite cru. A partir dos resultados obtidos para pesquisa de resíduos de produtos de uso veterinário nas amostras de leite cru analisadas, foram detectados 12 analitos dentre os 42 pesquisados, sendo os piretróides aqueles que mais ofereceram risco de possíveis danos à saúde do consumidor, com 6,8% das amostras positivas e acima dos respectivos limites máximos permitidos pela legislação brasileira. O treinamento para implementação das BPA diminuiu significativamente a ocorrência de resíduos de produtos de uso veterinário no leite cru, representando, em média, mais de 60,0% de diminuição do risco de produção de leite com presença de resíduos de produtos de uso veterinário. Sua eficácia foi ainda mais significativa em relação aos grupos de antimicrobianos e lactonas macrocíclicas, porém não apresentando a mesma eficácia em relação aos resíduos de piretróides. O uso de uma estratégia de prevenção baseada no risco para diminuir e/ou eliminar a presença de resíduos de produtos de uso veterinário no leite na produção primária é possível no Brasil a partir da adoção das BPA na atividade. A implementação das BPA demonstraram resultados positivos para o aumento do volume de produção e qualidade do leite produzido, especialmente no que se refere a CBT e, indiretamente a CCS. Algumas práticas isoladas foram significativas em relação ao treinamento para implementação das BPA, no entanto, o conjunto dessas práticas apresentou melhor resultado e correlação positiva para produção de leite livre de resíduos de produtos de uso veterinário, sendo considerada uma ferramenta eficaz para produção de leite seguro para o consumo e útil na prevenção de possíveis danos à saúde do consumidor, prejuízos, descartes e/ou contaminações ambientais. Para pesquisa de aflatoxinas no leite, foi observada presença em todas as amostras analisadas, no entanto, dentro dos padrões especificados pela legislação brasileira, com maior frequência e concentrações médias nos períodos climáticos mais secos. O treinamento com conscientização da mão-de-obra associada à identificação e priorização dos principais fatores de risco e de sua adequação com constante monitoramento e controle analítico do leite se mostraram essenciais para prevenção de riscos e produção de leite de melhor qualidade e em maior quantidade, disponibilizando no mercado um produto seguro para a saúde do consumidor. <br> / Abstract: The aim of this study was to carry out a diagnosis of the situation in relation to the quality of milk at dairy farms in Minas Gerais State, Brazil, to implement Good Farming Practices (GFP) and to evaluate their effect on the quality and volume of the milk produced based on the monitoring of the main risk factors. These factors were identified through the application of a standard verification list and analytical control of the milk at different times and under varying meteorological conditions. Forty-three dairy farms in the state of Minas Gerais, Brazil, with a daily milk production of up to 500 L/day (60%), 501 to 1000 L/day (10%) and over 1000 L/day (30%) were randomly selected. The study was carried out in three consecutive stages with intervals of approximately 48 days. In stage I a diagnosis of the situation regarding the collection of samples and application of a standardized verification list with subsequent training for the implementation of the GFP was carried out. In stage II, sample collection was once again carried out and the verification list was reapplied with the first evaluation of the effect of the training on the daily procedures and the quality of milk produced in the short term. In stage III, stage II was repeated in the medium term. For each of the stages samples of raw milk cooled in refrigerant expansion tanks were collected. Physico-chemical analysis of the samples was carried out (fat, protein, total and skimmed dry extract contents) and the total bacterial count (TBC) and somatic cell count (SCC) were determined. The residues of products used for veterinary purposes and contaminants were investigated using qualitative and quantitative tests, considering the main active ingredients of the antimicrobial, macrocyclic lactone, pyrethroid and aflatoxin groups in raw milk. In relation to the results obtained in the determination of residues of veterinary products in the raw milk samples analyzed, 12 of the 42 analytes investigated were detected, the pyrethroids posing the greatest potential health risk to the consumer with 6.8% of the samples being positive and above the maximum limits established by Brazilian legislation. The training for the implementation of GFP significantly reduced the occurrence of residues of veterinary products in the raw milk, representing, on average, over 60.0% reduction in the risk of the production of milk with the presence of such residues in general. Its efficiency was even more significant in relation to the antimicrobial and macrocyclic lactone groups; however, it did not show the same efficiency in relation to residues of pyrethroids. The use of a prevention strategy based on risk to minimize or eliminate the presence of residues of veterinary products in milk during primary production in Brazil is possible based on the adoption of GFP. The implementation of GFP provided positive results in terms of increasing the volume of production and improving the quality of the milk produced, particularly in relation to the TBC and, indirectly, the SCC. Some isolated practices were significant in relation to the training for the implementation of GFP, although the combination of these practices provided a better result and a positive correlation with the production of milk free from the residues of veterinary products. This can thus be considered an effective tool for the safe production of milk for consumption and useful in the prevention of possible negative effects on consumer health, financial losses, discarding of product lots and/or environmental damage. In the study on aflatoxins in milk, their presence was detected in all samples analyzed, however, within the standards specified by Brazilian legislation, with greater frequency and average concentrations during periods of drier weather. The training to enhance the awareness of the workers in relation to the identification and prioritization of the main risk factors and their control through constant monitoring and analytic control of the milk was found to be essential for risk prevention and the production of better quality milk in greater quantity, providing a safe product for the market in terms of consumer health.

Dissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina. Programa de Pós-Graduação em Biotecnologia. / Made available in DSpace on 2012-10-20T21:49:09Z (GMT). No. of bitstreams: 1 193681.pdf: 1147048 bytes, checksum: 4850114a798d1e7505fd423c121df3ef (MD5) / Joinville, a maior cidade do estado de Santa Catarina, possui mais de 200 indústrias altamente poluidoras. Estudos prévios realizados nesta região pela Fundação do Meio Ambiente (FATMA) observaram que em alguns rios, particularmente o "Rio do Braço" mostraram alta toxicidade para Daphnia magna e Danio rerio. O objetivo deste estudo foi analisar alguns biomarcadores de contaminação em tilápias (Oreochromis niloticus) engaioladas e colocadas em dois pontos do "Rio do Braço" (RB1 - perto de efluentes industriais; RB2 - aproximadamente um Km distante do local de despejo), e um local de referência (REF1 - "Fundação Municipal 25 de Julho"). Após sete dias, os animais foram mortos para a obtenção de sangue, cérebro e fígado. No fígado foram analisadas a expressão da isoforma CYP1A e da glicoproteína-P (PgP), as atividades das enzimas colinesterase (ChE), glutationa S-transferase (GST) e catalase (CAT). No sangue foi analisada a concentração de hemoglobina. No plasma foram analisadas as atividades das enzimas alanina aminotransferase (ALT), aspartato aminotransferase (AST) e a capacidade antioxidante. Nos eritrócitos foi analisada a atividade da d-aminolevulinato desidratase (d-ALA-D), e no cérebro foi analisada a atividade da colinesterase (ChE). Todos os peixes colocados em RB1 morreram antes de 8 horas de exposição, provavelmente devido às condições anóxicas observadas neste local. Os animais mantidos em RB2 apresentaram níveis significativamente maiores da atividade da CAT (129%), GST (26,7%) e CYP1A (448%) hepáticas e AST (23%) e ALT (67%) plasmáticas que nos animais da região referência. Nenhuma diferença foi observada nos níveis de PgP, na atividade da ChE na fração S9 hepática e cerebral entre os peixes mantidos no Rio do Braço e os animais referência. Porém, a ChE da fração Triton solúvel (TSF) foi maior (136,2%) no fígado dos peixes mantidos em RB2. Nenhuma diferença estatística foi observada na atividade enzimática da d-ALAD, na concentração de hemoglobina e na capacidade antioxidante do plasma dos peixes mantidos nos locais REF1 e RB2. Com base nestes resultados podemos concluir que os organismos mantidos no "Rio do Braço" foram expostos a uma condição de estresse químico, evidenciado pelos elevados níveis hepáticos de CYP1A, CAT e GST (biomarcadores de exposição a compostos orgânicos no ambiente) e plasmáticos das AST e ALT (indicadores de lesão tecidual).

Dissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências Biológicas. Programa de Pós-Graduação em Ciência dos Alimentos. / Made available in DSpace on 2012-10-21T03:33:02Z (GMT). No. of bitstreams: 0 / Resíduos de etilenotiouréia (ETU), produto de degradação dos etilenos bis ditiocarbamatos, com propriedades carcinogênicas, foram analisados por cromatografia líquida de alta eficiência e detecção por ultravioleta (254nm) em: (1) tomates, variedade Longa Vida, provenientes das duas regiões de maior produção do estado de Santa Catarina (SC): região Oeste e da Grande Florianópolis [Titulo: Resíduos de etilenotiouréia em tomates (Lycopersicon esculentum), cultivados no estado de Santa Catarina] e (2) após o processamento de suco e purê de tomate artificialmente contaminado [Titulo: Efeito do processamento de tomate nos níveis de etilenotiouréia em suco e purê]. Em (1), foram analisadas 125 amostras, sendo 76 e 49 provenientes das duas regiões estudadas, respectivamente. Do total de amostras analisadas 76 % estavam contaminadas com ETU e todas estavam acima do limite máximo de resíduos (LMR) europeu (0,05 µg/g). Na cidade de Caçador, 71,1 % das amostras estavam contaminadas, e destas a maioria apresentavam níveis próximos ao LMR (0,05 a 0,5 µg/g). Já, em Santo Amaro da Imperatriz, 83,7 % apresentaram resíduos, sendo que somente em 12,2 % a concentração de ETU estava entre 0,05-0,5 µg/g e o maior número (71,5 %) de amostras apresentavam concentrações mais altas (0,5-2,95 µg/g). Em (2) foi observado que o total de ETU aplicado em tomates in natura contaminados (0,5; 1 e 10 µg/g) e submetido ao processamento para produção de suco e purê reduziu para os dois produtos. Após o processamento, foram encontrados resíduos de 0,39; 0,75 e 2,95 µg/g de ETU no suco, correspondendo a 77,9; 75,1 e 29,5 %, respectivamente. No purê de tomate os resíduos foram um pouco mais elevados com 0,39; 0,87 e 3,6 µg/g (77,7; 86,6 e 36,15 %) para os 3 níveis de contaminação, respectivamente. As etapas que mais afetaram a redução de ETU nos produtos finais foram à liquefação, filtração e concentração. Durante o congelamento (-18ºC) o ETU apresentou também redução: após 30 dias, a perda para suco e purê de tomate variou de 12,8 a 13,3 % e de 8,0 a 10,2 %, respectivamente. Foi observado uma perda total (processamento e congelamento) de ETU de 33,5 e 25,0 % para suco e purê de tomate, respectivamente.

Dissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências Agrárias. Programa de Pós-Graduação em Ciência dos Alimentos. / Made available in DSpace on 2012-10-21T22:29:55Z (GMT). No. of bitstreams: 0 / Considerando a amplitude do uso das avermectinas como pesticidas na agricultura moderna, um novo e rápido método foi desenvolvido para determinação de avermectina B1a em mel. O método foi conduzido em amostras de mel fortificadas com soluções de referência em três níveis de concentração, 0,016 mg/Kg, 0,023 mg/Kg e 0,039 mg/Kg. O analito foi extraído da matriz por meio de extração liquido-líquido com metanol/acetato de etila/hexano seguida de evaporação e limpeza dos extratos em cartuchos de Extração em Fase Sólida com Sílica. A separação foi feita isocraticamente por meio de Cromatografia Líquida de Alta Eficiência usando uma coluna de Fase Reversa com fase móvel composta por Acetonitrila:Metanol:Água. A detecção foi feita com detector de UV a 245 nm, tal que, a resposta do equipamento ao analito mostrou-se linear com coeficientes de correlação da ordem de 0,999. Os resultados mostraram que o método é suficientemente exato e preciso, com recuperações médias do analito entre 73,4% e 97,45%, e com Desvios Padrão Relativos variando de 0,91% a 13,7%. As condições estabelecidas para análise permitiriam, inclusive, a determinação do (Z)-8,9 isômero, formado por fotodegradação da avermectina B1a. Considerando sua degradação no ambiente, achados de avermectina B1a em mel poderiam indicar contato recente com o pesticida ou uso incorreto na aplicação.