Avaliou-se in vitro o desgaste e a rugosidade superficial da resina composta FiltekTM Z-250 (3M/ESPE), após escovação simulada, em função de diferentes energias e fontes de luz usadas na polimerização. Foram utilizadas duas fontes de luz: halógena (VIP/BISCO) e LED (Ultrablue IS / DMC equipamentos). Uma matriz de aço inoxidável foi empregada na obtenção de quarenta corpos-de-prova (15X5mm) divididos em 4 grupos: G1: VIP 300mW/cm2 x 20s; G2 = VIP 600mW/cm2 x 20s; G3: LED 300mW/cm2 x 20s e G4: LED 600mW/cm2 x 20s. A metade de cada corpo-de-prova foi protegida e a outra metade submetida a 200.000 ciclos de escovação, utilizando-se escovas dentais (Kolynos) e pasta dental (Colgate), diluída em água deionizada. O desgaste foi determinado após a realização de 5 leituras para cada espécime. O rugosímetro foi utilizado para verificar as diferenças entre o perfil real entre as duas superfícies. A alteração da rugosidade superficial (Ra) foi determinada pela diferença entre a média de cinco leituras iniciais (antes da escovação) e de cinco finais (após escovação). Os resultados foram submetidos à análise de variância a dois critérios e teste de Tukey (p<0,05). O desgaste apresentado foi: G1: 13,96±0,756µm (B); G2; 10,90±0,507µm (A); G3: 34,63±1,931µm (C) e G4; 12,95±0,510µm (B). As diferenças da rugosidade superficial (Ra) foram: G1: 0,923±0,031µm (B); G2: 0,891±0,036µm (A); G3: 1,031±0,019µm (C) and G4: 0,918±0,032µm (B). De forma geral, a fonte de luz halógena proporcionou melhor comportamento físicomecânico da resina composta avaliada em comparação a fonte de luz LED com mesma energia de ativação. / An in vitro study was conducted for evaluation of wear and surface roughness of the composite resin FiltekTM Z-250 (3M/ESPE) after simulated toothbrushing, according to different light energies and sources employed for curing. Two light sources were employed, namely halogen (QTH) (VIP/BISCO) and LED (Ultrablue IS / DMC Equipments). A stainless steel template was used to obtain forty specimens (15X5mm) divided into 4 groups: G1 = QTH 300mW/cm2 x 20s; G2 = QTH 600mW/cm2 x 20s; G3 = LED 300mW/cm2 x 20s and G4 = LED 600mW/cm2 x 20s. Half of the each specimens was protected, and the other half was submitted to 200,000 brushstrokes using toothbrushes (Kolynos) and dentifrice (Colgate) diluted in deionized water. Wear was established after accomplishment of 5 readings for each specimen. The roughness meter was employed for observation of differences in the actual profile between the two surfaces. The alteration in surface roughness (Ra) was calculated by the difference between the mean of the five initial readings (before toothbrushing) and five final readings (after toothbrushing). The results were submitted to a two-way analysis of variance and to the Tukey test (p<0.05). The wear rates observed were: G1: 13.96±0.756µm (B); G2: 10.90±0.507µm (A); G3: 34.63±1.931µm (C) and G4: 12.95±0.510µm (B). The differences in surface roughness (Ra) were: G1: 0.923±0.031µm (B); G2: 0.891±0.036µm (A); G3: 1.031±0;019µm (C) and G4: 0.918±0.032µm (B). In general, the QTH curing unit provided better physicomechanical performance of the composite resin compared to the LED curing unit with the same activation energy.

O presente estudo teve como objetivo avaliar a resistência coesiva, por meio do teste de tração, de uma resina composta fotopolimerizável (Z250 - 3M/ESPE) com variação de espessura do material, utilizando aparelhos de lâmpada halógena (Curing Light 2500 - 3M/ESPE - CL) e do tipo LED (Ultraled - Dabi-Atlante - UTL e UltraBLue - DMC - UB3 e UB6) com diferentes densidades de potência (130mW/cm2, 300mW/cm2 e 600 mW/cm2), assim como a influência do tempo de ativação (20s, 40s e 60s) e, adicionalmente, relacionar essa resistência com a microdureza na porção correspondente à região de fratura do material. Foram estabelecidos 24 grupos (n=10), sendo utilizadas duas matrizes de aço segmentadas, com espessuras de 1 e 2mm para a obtenção dos espécimes. Posteriormente, os corpos-de-prova foram submetidos ao teste de tração na Máquina Universal de Ensaios Kratos, utilizando-se a célula de carga de 50g e velocidade de 0,5mm/min. Os valores de resistência à tração foram obtidos em kgf/cm2 e transformados em MPa. Para o teste de microdureza, as mesmas matrizes foram utilizadas para confecção dos espécimes (24 grupos com n=5), analisando-se a dureza na interface correspondente à área de união. O teste de microdureza Knoop foi realizado com auxílio do Microdurômetro Shimadzu HMV-2, com carga estática de 50g por 30s. Os valores obtidos foram submetidos à análise de variância (ANOVA) e, para as comparações individuais, foi realizado o teste de Tukey (p<0,05). Os resultados permitiram observar, no que se refere ao desempenho individual dos aparelhos avaliados, que houve similaridade na resistência à tração para os diferentes tempos empregados (20s, 40s e 60s), tanto para espessura de 1mm como de 2mm; a resistência à tração da resina composta mostrou-se superior para espessura de 2mm, enquanto que a microdureza, na área correspondente à interface de união, apresentou valores maiores para a espessura de 1mm, demonstrando que uma maior microdureza não implica, por si só, em resistência à tração superior; com relação à microdureza do material, a lâmpada halógena alcançou resultados superiores às fontes de LED; a variação da espessura do material e do tempo de exposição não influenciou na microdureza da interface de união para os diferentes aparelhos, mas evidenciou que aparelhos de menor densidade de potência necessitam de maior tempo de ativação para se equipararem às fontes com maior densidade de potência. / The aim of this study was to evaluate the tensile strength, through tensile tests, of a photopolymerizable composite resin (Filtek Z250 - 3M/ESPE), with variation of material\'s thickness, using an halogen light curing unit (Curing Light 2500 - 3M/ESPE - CL) and two light emitting diodes units (Ultraled - Dabi/Atlante - UL; Ultrablue IS - DMC - UB3 and UB6) with different power densities (130, 300, 600 and 640mW/cm2), as well as the influence of activation times (20, 40 and 60s) and, additionally, relate this data with the Knoop microhardness in that area corresponding to the fracture region of material. A number of 24 groups were stablished and a set of stainless matrix composed by two parts was used, with thickness of 1 and 2mm, to obtain the specimens. Next, the specimens were submitted to tensile tests in a Universal Testing Machine (Kratos), using a crosshead speed of 0,5mm/min and a 50Kg load cell until fracture. Tensile strength values were calculated in kgf/cm2 and translated into MPa. To microhardness test, the same matrix was used to obtain the specimens (24 groups - n=5), analyzing the hardness in the surfaces exposed and non-exposed to the light source. The Knoop microhardness test was made using a Shimadzu HMV-2 Microhardness Tester, at a static load of 50g at 30 seconds. The values obtained were submitted to three-way ANOVA and for individual comparison a Tukey test The aim of this study was to evaluate the tensile strength, through tensile tests, of a photopolymerizable composite resin (Filtek Z250 - 3M/ESPE), with variation of material\'s thickness, using an halogen light curing unit (Curing Light 2500 - 3M/ESPE - CL) and two light emitting diodes units (Ultraled - Dabi/Atlante - UL; Ultrablue IS - DMC - UB3 and UB6) with different power densities (130, 300, 600 and 640mW/cm2), as well as the influence of activation times (20, 40 and 60s) and, additionally, relate this data with the Knoop microhardness in that area corresponding to the fracture region of material. A number of 24 groups were stablished and a set of stainless matrix composed by two parts was used, with thickness of 1 and 2mm, to obtain the specimens. Next, the specimens were submitted to tensile tests in a Universal Testing Machine (Kratos), using a crosshead speed of 0,5mm/min and a 50Kg load cell until fracture. Tensile strength values were calculated in kgf/cm2 and translated into MPa. To microhardness test, the same matrix was used to obtain the specimens (24 groups - n=5), analyzing the hardness in the surfaces exposed and non-exposed to the light source. The Knoop microhardness test was made using a Shimadzu HMV-2 Microhardness Tester, at a static load of 50g at 30 seconds. The values obtained were submitted to three-way ANOVA and for individual comparison a Tukey test.

O objetivo do presente trabalho foi avaliar a contração de polimerização de quatro resinas compostas: Filtek Z250 (3M/ESPE), Filtek Supreme (3M/ESPE), Admira (Voco), Grandio (Voco), polimerizadas por fonte de luz halógena convencional. A avaliação realizou-se utilizando três metodologias diferentes. A primeira obtida em uma máquina de ensaios. Foram confeccionadas duas bases idênticas de metal de forma retangular. Estas bases foram colocadas paralelas na máquina, uma delas conectada ao braço móvel da máquina de ensaios e a outra ao braço fixo. A resina composta foi introduzida dentro do espaço de 1mm entre as duas bases (fator de configuração 1.5). O programa de computador manteve a máquina imóvel, medindo as forças transmitidas pelo material durante a presa desde o início da ativação até 120 segundos, mesmo depois de terminada a fotoativação. A segunda metodologia avaliou a contração linear livre da resina em uma matriz de teflon com uma cavidade interna retangular com os ângulos arredondados medindo 12 mm de comprimento, 5 mm de largura e 2 mm de profundidade. A resina foi condensada nessa cavidade e fotoativada. Após a polimerização calculou-se a contração linear do corpo de prova. A terceira metodologia avaliou a contração parede a parede, em cavidade cilíndricas de dentina bovina, que mediram 3 mm de diâmetro e 1,5 mm de profundidade. Após a polimerização calculou-se a contração parede a parede, em função do diâmetro da cavidade e da medida de fendas marginais observadas. Os resultados mostraram na primeira metodologia as médias das forças de contração de polimerização das resinas compostas: Grandio - 12.18N + 0,428, Filtek Z250 - 11.80N ± 0,760, Filtek Supreme - 11.80N ± 0,707 e Admira 11.89N ± 0,647; na segunda metodologia (contração linear livre) as médias das porcentagens da contração linear foram: Filtek Z250 - 0,51% ± 0,0357, Filtek Supreme - 0,36% ± 0,0438, Admira - 0,25 % ± 0,0346 e Grandio - 0,16 % ± 0,008; na terceira metodologia (contração parede a parede), as médias das medidas das fendas marginais foram: Filtek Z250 - 11,33 µm ± 2,160; Filtek Supreme - 10,66 µm ± 1,211, Admira - 11,16 µm ± 2,041 e Grandio - 10,50 µm ± 1,224. / One of the main problems of resin composite is the shrinkage they present during polymerization. The aim of this study was to compare polymerization contraction of selected resin composites by three different methods. A conventional halogen lamp-curing unit was used. In the first part of the study, composites were inserted into 1 mm space between 2 rectangular parallel steel bases, which surfaces measured 6x2 mm. One of the steel bases was connected to a 20 kgf load cell of a universal testing machine (EMIC-DL-500, Brasil). The volume of each sample was 12 mm3. The composites were activated for 20 seconds and the polymerization contraction forces measured during 120 s after the beginning of activaction. The contraction forces were: Grandio - 12,18 ± 0,428N; Filtek Z 250 – 11,80 ± 0,760N; Filtek Supreme – 11,80 ± 0707 N and Admira – 11,89 ± 0647 N. In the second part of the study, a cavity was prepared in a 2 mm – thick Teflon plate and filled with the different composites. Ten minutes after the beginning of light activation the gaps in the two extremes of resin specimen were measured under a microscope and the resin contraction calculated that were: Filtek Z 250 – 0,51% ± 0,0357%; Filtek Supreme – 0,36 ± 0,0438% ; Admira – 0,25 ± 0,0346% and Grandio – 0,16 ± 0,008%.In the third part of the study the wall to wall polymerization contraction of resins placed in bovine dentin cavities was evaluated. Cavities were acid etched, rinsed with deionized water and dried. Each one of the resins was placed and light cured. The restoration surfaces were then gently ground under water cooling using # 1000 silicon carbide paper until all excess of resin was removed from the margins of restoration and the gaps measured under microscope. Filtek Z 250 – 11,33 ± 2,160 µm; Filtek Supreme – 10,66 ± 1,211µm ; Admira – 11,16 ± 2,041 µm and Grandio – 10,50 ± 1,224 µm.

As forças geradas durante a polimerização das resinas estão relacionadas a vários fatores, sendo de muita importância a avaliação das forças que podem alcançar a interface adesiva nestas restaurações. O objetivo deste trabalho foi determinar estas forças, em função da composição e modo de ativação da resina, fonte de luz utilizada na ativação, e presença de material intermediário. Foram utilizadas duas bases de aço em forma retangular (6 x 2 mm), posicionadas paralelamente, sendo uma conectada ao braço móvel da máquina de ensaios (Emic – DL 500), através de uma célula de carga de 10 Kgf, e outra ao braço fixo. As resinas compostas foram introduzidas entre as bases metálicas, com 1 mm de altura, volume de 12 mm3 e fator C 1,5. As bases ficaram fixas durante o ensaio, e as forças geradas durante a polimerização foram registradas através de uma curva força/tempo, num total de dez ensaios para cada grupo. Foi avaliada a resina quimicamente ativada Concise (3M), as fotoativadas de micropartículas Filtek A-110 (3M), microhíbrida Filtek Z-250 (3M) e de alta viscosidade Filtek P-60 (3M). Dentre os aparelhos fotoativadores, foi avaliado o halógeno Spectrum (Dentsply), e os LEDs Ultraled (Dabi-Atlante) e Ultrablue IS (DMC). Os materiais intermediários avaliados foram o cimento de íonômero de vidro modificado por resina Vitrebond (3M) e a resina de baixa viscosidade Filtek Flow (3M). Os resultados mostraram que a resina quimicamente ativada Concise apresentou a menor força de contração de polimerização (4,216 + 0,353N), sendo este valor significantemente menor àqueles apresentados pelas resinas compostas fotoativadas (p<0,05). A resina de micropartículas Filtek A-110 apresentou a maior média dentre as resinas fotoativadas (8,365 + 0,5956N), sem diferenças estatisticamente significativas com Filtek P-60 (8,111 + 0,6868N) (p>0,05) e com diferenças estatisticamente significativas em relação a Filtek Z-250 (7,500 + 0,6149N) (p<0,05). Dentre os aparelhos fotoativadores o grupo polimerizado com Ultraled apresentou media significantemente menor que os outros grupos avaliados (5,175 + 0,3480N) (p<0,05). O grupo polimerizado com Spectrum (6,316 + 0,2175N) não apresentou diferenças estatisticamente significativas em relação a Ultrablue IS (p>0,05). Os grupos fotoativados com Ultrablue IS, a densidades de potência de 300 e 600 mW/cm2 (6,108 + 0,2252N e 6,497 + 0,2565N respectivamente) mostraram diferenças estatisticamente significativas entre eles (p<0,05). Finalmente, os resultados mostraram que existiram diferenças estatisticamente significativas entre os valores de forças de contração que foram registrados para a resina composta Filtek Z-250 com e sem material intermediário (p<0,05), sendo esta diferença positiva para o Vitrebond e negativa para o Filtek Flow. Pode-se concluir que todas as variáveis estudadas influíram significativamente nas forças de contração de polimerização em maior ou menor grau. / The aim of this study was to verify the influence of the type of composite resin (chemical-cured and three different type of photo-cured composite); the type of photocuring unit (halogen and LED); and the type and thickness of different intermediate materials (flowable composite and resin modified glass ionomer) on the polymerization contraction forces transmitted to an universal testing machine. The experiment set up consisted of two identical steel bases one of which was connected to the cross head of an universal testing machine and the other was fixed to the transversal base. Composite resin was inserted into a 1mm space between the steel bases or between the inferior steel base and a previously polymerized layer of an intermediate material adhered to the upper steel base. The resin composite was light-cured with a QTH or LED curing unit for 60s and a curve force/time was obtained for each of the ten samples. The data were statistically evaluated using one way ANOVA and Tukey tests (p< 0,05). It was observed that the chemical-cured Concise produced the lower means of polymerization contraction forces; The photo-cured composites developed forces at the moment photoactivation began and for the whole evaluated period. Polymerization contraction forces were more dependent of power density than of the light source (halogen or LED). The use of resin modyfied glass ionômer as an intermediate layer promoted a significant decrease in the polymerization contraction force values of the restorative system, regardless of layer thickness. The use of flowable composite as an intermediate layer promoted an increase in polymerization contraction force values of the restorative system with the two evaluated layer thicknesses.

No presente trabalho foi realizada a polimerização de ácidos graxos epoxidados derivados dos biodieseis de soja e canola na presença do anidrido cis-1,2-ciclohexanodicarboxílico e trietilamina. Também é apresentado nesse estudo a síntese de nanopartículas magnéticas de Fe3O4 e CoFe2O4 a partir do método de coprecipitação. O objetivo deste estudo é o recobrimento de nanopartículas magnéticas com polímeros dos ácidos graxos epoxidados visando diminuir a aglomeração destas nanopartículas. Esse recobrimento foi evidenciado através do teste de solubilidade e da análise de infravermelho, onde observou-se bandas de estiramento Fe–O em 570 – 565 cm-1. Através da microscopia eletrônica de transmissão foi observado o aumento do diâmetro das nanopartículas de 12,2 nm (Fe3O4) para 13,2, 13,6 e 14,6 após o recobrimento (PAO-Fe, PAGS-Fe e PAGCa-Fe). Através da difração de raios X foram encontrados valores de 11,4, 10,8, 9,9 e 11,1 nm para as nanopartículas de Fe3O4, PAO-Fe, PAGS-Fe e PAGCa-Fe, enquanto que para as nanopartículas de CoFe2O4, PAO-Co, PAGS-Co e PAGCa-Co esse valor foi de 10,8, 9,8, 10,1 e 10,4, respectivamente. As propriedades magnéticas foram caracterizadas através da magnetização em função do campo magnético e mostrou comportamento superparamagnetico para as nanopartículas de Fe3O4 e ferromagnetico para as nanopartículas de CoFe2O4. Os resultados apresentados neste trabalho demonstram que a metodologia utilizada pode abrir um novo caminho para a pesquisa, uma vez que não foram encontradas informações sobre o recobrimento de nanopartículas de ferro ou cobalto com os polímeros obtidos através dos ácidos graxos dos biodieseis. / In this work the polymerization of epoxidized fatty acids, derived from soybean and canola biodiesel, were performed, in the presence of cis-1,2-cyclohexanedicarboxylic anhydride and triethylamine. The synthesis of magnetic nanoparticles of Fe3O4 and CoFe2O4 are presented, which were obtained from the co-precipitation method. The aim of this study was to coat the synthesized nanoparticles with polymers obtained from epoxidized fatty acids in oreder to reduce the magnetic nanoparticles agglomeration. The nanoparticles coating was evidenced by solubility tests and infrared spectroscopy analysis, in which, the stretching band of Fe-O, at 570-565 cm-1, was observed. Transmission electron microscopy showed the increase in nanoparticles diameter, from 12.2 nm (Fe3O4), to 13.2, 13.6, and 14.6 nm, after their coating with PAO-Fe, PAGS-Fe, and PAGCa-Fe, respectively. The particle size calculated from X-ray diffractograms were 11.4, 10.8, 9.9 and 11.1 nm, for nanoparticles of Fe3O4, PAO-Fe, PAGS-Fe, and PAGCa-Fe, respectively. Whereas, the particles size of CoFe2O4, PAO-Co, PAGS-Co, and PAGCa-Co nanoparticles, were 10.8, 9.8, 10.1 and 10.4 nm, respectively. Magnetic properties were characterized using the Vibranting Sample Magnetometer and a superparamagnetic behavior in iron nanoparticles (Fe3O4) and ferromagnetic in cobalt nanoparticles (CoFe2O4) were observed. The results presented here demonstrated that the methodology can open a new field of investigation, once there is no reports on the coating of iron or cobalt nanoparticles with polymers obtained from the fatty acids of biodiesels.

Nanocompósitos de nanofibras de polianilina (PANI) com óxido de grafite (GO) e óxido de grafite reduzido (GOr) foram sintetizados e caracterizados. Foram obtidas quatro amostras de PANI/grafite com 10% e 30% de GO ou GOr. A adição de GO ou GOr nas nanofibras de PANI aumentou a condutividade das nanocargas em 6 vezes e melhorou a estabilidade térmica. Estas nanocargas foram utilizadas na polimerização in situ do eteno, obtendo-se nanocompósitos de PE/PANI/grafite com diferentes percentuais das nanopartículas. Os nanocompósitos poliolefínicos foram caracterizados por MEV e MET que mostraram morfologias bastante cristalinas. As nanopartículas de PANI/GO e PANI/GOr mostraram uma boa dispersão no polietileno e um aumento na estabilidade térmica do material final foi observado. As temperaturas de fusão e cristalização também aumentaram entre 2 e 6 oC para os nanocompósitos de polietileno comparado com o polímero puro. / Nanocomposites of polyaniline nanofibers (PANI) with graphite oxide (GO) and reduced graphite oxide (rGO) were synthesized and characterized. There were obtained four samples of PANI/graphite with 10% and 30% of GO or rGO. The addition of GO or rGO in PANI nanofibers increased the conductivity of the nanofillers 6 times and improved the thermal stability. These nanofillers were used in the in situ ethylene polymerization given PE/PANI/graphite nanocomposites with different percentages of nanoparticles. The polyolefinic nanocomposites were characterized by SEM and TEM that showed crystalline morphologies. PANI/GO or PANI/rGO nanoparticles showed a good dispersion in polyethylene and an increase of thermal stability of the final material was observed. Melting and crystallization temperatures also increased between 2 and 6 oC in the polyethylene nanocomposites compared with neat polymer.

Acetato de celulose (n = 0,66) é obtido por hidrólise ácida de acetato de celulose (n = 2,4), e é enxertado com estireno, metacrilato de metila ou acrilonitrila, usando sulfato de cério como iniciador com dodecil sulfato de sódio a 3% (m/v) como emulsificante. A relação emulsificante-monômero é 1:1,7 (mol) para o estireno, 1:1,8 (mol) para o metacrilato de metila e 1:3 (mol) para a acrilonitrila. A reação é realizada a 40°C e os tempos de reação são 15, 30, 60, 90 e 120 minutos. O efeito da solubilidade dos monômeros no meio micelar aquoso é investigado. O emulsificante leva os monômeros, substrato celulósico e iniciador situarem-se, devido as suas solubilidades diferentes em água pura e as suas polaridades, em regiões distintas nas micelas. Assim, o substrato e monômeros que são mais solúveis em água devido as suas polaridades, tenderão a situarem-se na superfície micelar onde o iniciador também está localizado porque o íon Ce+4 apresenta uma forte atração eletrostática com os grupos cabeça polares da superfície, e o monômero menos polar tenderá a estar no centro micelar ou próximo. Este efeito faz com que a AN e o MMA sejam mais acessíveis ao substrato do que S, verificando-se que a enxertia dos monômeros segue a ordem AN > MMA > S. O efeito do tempo de reação é analisado, observando-se que o aumento com o tempo é maior no início da reação e mais tarde uma velocidade mais lenta é observada, levando a um "plateau". Os rendimentos para enxertia em acetato de celulose em emulsão são maiores do que aqueles para enxertia em água. / Cellulose acetate (n = 0,66) is obtained by acid hydrolysis of cellulose acetate (n = 2,4), is grafted with styrene, methyl methacrylate or acrylonitrile using ceric sulfate as initiator with 3% (w/v) sodium dodecyl sulfate as surfactant. The relation surfactant-monomer is 1:1,7 (mol) for styrene, 1:1,8 (mol) for methyl methacrylate and 1:3 (mol) for acrylonitrile. The reaction is carried out at 40°C and the reaction times are 15, 30, 60, 90 and 120 minutes. The effect of solubility of the monomers in aqueous micellar medium is investigated. The surfactant leads the monomers, cellulosic substrate and initiator to situate, due to their different solubilities in pure water and also to their polarities, in distinct regions in the micelles. Thus the substrate and monomers which are more water-soluble due to their polarities, will tend to situate at the micellar surface where the initiator is also localized because the ceric ion shows a strong eletrostatic attraction with the polar head groups on the surface, and the less polar monomer will tend to be at the micellar core or nearly. This effect makes AN and MMA more acessible to the substrate than S, it is verified that grafting of the monomers follows the arder AN > MMA > S. The effect of reaction time is analysed, observing that the increase with time is greater in the beginning of the reaction and afterwards a slower rate, leading to a plateau, is observed. The yields for grafting cellulose acetate in emulsion are greater than those for grafting in water.

Copolímeros em bloco de estireno com metacrilatos funcionalizados foram obtidos através da polimerização ATRP-ARGET, empregando EBiB como iniciador, CuBr/PMDETA com sistema catalisador e Sn(EH)2 como agente redutor. Sendo descrita na literatura a partir de 2006, ainda existem poucos trabalhos publicados sobre a polimerização ATRP-ARGET de metacrilatos polares ou contendo grupos funcionais pendentes. Os metacrilatos utilizados foram: metacrilato de metila (MMA), metacrilato de solketila (SMA), metacrilato de 2-esteariloxietila (2-EMA), metacrilato de 2-hidroxietila (HEMA), metacrilato de glicidila (GLM), além de uma acrilamida, N-(2-hidroxietil)acrilamida (HEAA). Verificou-se a influência de diferentes polaridades e funcionalidades sobre a conversão, polidispersidade e controle da reação. Os melhores resultados foram os copolímeros PS-b-PMMA (Mn=24500 Da e polidispersidade de 1,48), PS-b-PSMA (Mn=27000 Da e polidispersidade 1,22), e PS-b-P-2EMA (Mn= 66000 Da e polidispersidade 1,61), este último inédito na literatura, e apresentando propriedades semi-cristalinas e uma microestrutura organizada em domínios rígidos e esferoides inferiores a 1μm. Os copolímeros PS-b-PHEMA, PS-b-PHEAA e PS-b-PGLM, contendo monômeros mais polares, foram obtidos com baixas incorporações. O monômero metacrilato de 2,3-dihidroxipropila (DHPMA) descrito como solúvel em água, foi produzido através do GLM por abertura de anel catalisada por ácido. Foram produzidos PDHPMA-co-MMA, PDHPMA-co-2-OMA e PDHPMA-co-S por polimerização radicalar, e PDHPMA-b-PMMA e PDHPMA-b-PS por ATRP. / Styrene based block copolymers with functionalized methacrylates were obtained through ATRP ARGET polymerization using EBiB initiator, CuBr/PMDETA catalytic system and Sn(EH)2 as reducing agent. Described in literature since 2006, few studies were published on the polymerization ATRP ARGET of methacrylates containing polar or functional groups. Were used in this work the following methacrylates: methyl methacrylate (MMA), solketyl methacrylate (SMA), 2-stearyloxyethyl methacrylate (2-EMA), 2-hydroxyethyl methacrylate (HEMA), glycidyl methacrylate (GLM), as well as an acrylamide, N-(2-hydroxyethyl)-acrylamide (HEAA). The influence of different polarity and functionality on the conversion, polydispersity and reaction control was verified. The best results were obtained with PS-b-PMMA (Mn=24500 Da and polydispersity 1,48), PS-b-PSMA (Mn=27000 Da and polydispersity 1,22), and PS-b-P-2EMA (Mn= 66000 Da and polydispersity 1,61). The PS-b-P-2EMA block copolymer is unprecedented in literature, showed semi-crystalline properties and an organized microstructure with spheroid e rigid domains measuring less than 1 μm. PS-b-PHEMA, PS-b-PHEAA and PS-b-PGLM block copolymers, with polar monomers, were obtained with low yields. 2,3-dihydroxypropyl methacrylate (DHPMA), described as a water-soluble monomer, was produced by GLM acid catalysed ring opening. Were produced PDHPMA-co-MMA, PDHPMA-co-2-OMA and PDHPMA-co-S through radical polymerization and PDHPMA-b-PMMA and PDHPMA-b-PS through ATRP polymerization.

Neste trabalho realizou-se a obtenção e caracterização de microesferas poliméricas fluorescentes e magnéticas a partir do método de emulsificação/evaporação do solvente e por métodos de polimerização in situ em sistemas de emulsão e miniemulsão, via técnica radicalar convencional e radicalar por transferência de átomo (ATRP). As microesferas de poliestireno de tamanho homogêneo podem atuar como suporte sólido para a captura de diferentes moléculas-alvo sejam elas anticorpos, antígenos, peptídeos ou ácidos nucleicos, em sistemas de diagnóstico. No entanto precisam ser identificadas pela adição de fluoróforos permitindo a criação de códigos de cor únicos e específicos para detecção de diferentes tipos de doenças. Os fluoróforos usados para a indexação das microesferas foram cianina e esquaraínas. A polimerização pela técnica ATRP foi escolhida com o objetivo de sintetizar microesferas de poliestireno contendo os fluoróforos ligados covalentemente a matriz polimérica, partindo de um iniciador fluorescente. O polímero obtido apresentou banda de absorção em 635 nm, indicando a fluorescência do mesmo. Também foram investigadas as melhores rotas no método de coprecipitação magnética na preparação de nanopartículas de ferro para incorporação nas microesferas de poliestireno, a fim de deixá-las com um comportamento superparamagnético apropriado para a aplicação para ensaios de imunodiagnóstico. O método mais eficiente foi o de emulsificação/evaporação do solvente com microesferas de formato esférico e com tamanho homogêneo apresentação uma incorporação de 92 % de fluoróforo (Esquaraína) na matriz polimérica. / In this it is show the synthesis of fluorescent and magnetic polymeric micro-spheres by using the emulsification/evaporation of the solvent method, and also by the in situ radical polymerization, both conventional and atom transfer radical polymerization (ATRP), in emulsion and mini-emulsion systems. Polystyrene micro-spheres of homogeneous size can act as a solid support for capturing different target molecules, be they antibodies, antigens, peptides or nucleic acids, in diagnose systems. These micro-spheres, however, need to be identified by the addition of fluorophores, allowing the creation of unique color codes, specific for the detection of different types of diseases. The fluorophore used for the indexation of the micro-spheres were Cyanines e Squaraines dyes. The ATRP polymerization was chosen in order to synthesize polystyrene micro-spheres containing fluorophore covalently bonded to the polymeric matrix trough a fluorescent initiator. The polymer obtained presented an absorption band in 635 nm, indicating fluorescence. We also investigated the best routes for the preparation of the magnetic iron nano-particles for incorporation in the polystyrene micro-spheres, so that they had the appropriate superparamagnetic behavior for application in imunodiagnostic essays. The most efficient method was the emulsification/evaporation of the solvent with micro-spheres of spheric shape and homogeneous size presenting 92% of incorporation of fluorophore (Squaraines) in the polymeric matrix.

Neste trabalho foram produzidos nanocompósitos de polietileno de ultra alto peso molecular (PEUAPM) e argila pelo método de polimerização in situ, utilizando a argila organofílica Cloisite®30B e diferentes sistemas catalíticos. Este trabalho foi dividido em duas partes. Na primeira o precursor catalítico TpMs*TiCl3 foi intercalado na argila e ativado no momento da polimerização do eteno com o co-catalisador metilaluminoxano (MAO). Com este sistema o nanocompósito de PEUAPM foi obtido em uma única etapa de polimerização e apresentou morfologia do tipo esfoliada. Em comparação, as propriedades mecânicas e térmicas do nanocompósito de PEUAPM obtido foram superiores às do polietileno produzido por polimerização em meio homogêneo com TpMs*TiCl3. Na segunda parte deste trabalho, o nanocompósito de PEUAPM foi obtido ao final de duas etapas de polimerização, a primeira utilizando o catalisador Ziegler-Natta TiCl4 intercalado na argila e ativado com cloreto dietilalumínio (DEAC), sendo esta etapa a responsável pela esfoliação da argila através do crescimento de cadeias poliméricas em seus espaços interlamelares. Na segunda etapa de polimerização foi adicionado um catalisador particularmente adequado para a produção de PEUAPM e que também utiliza o co-catalisador DEAC. Os materiais produzidos nas duas etapas apresentaram boa miscibilidade e módulo de armazenamento (E’) maior do que o apresentado pelo PEUAPM puro. Estudos sobre a necessidade de ativação da argila, para a retirada de umidade adsorvida, e da eficiência de dois métodos de ativação também foram realizados. / In this work polyethylene ultra high molecular weight (UHMWPE) and clay nanocomposites were produced by polymerization in situ method, using organoclay Cloisite® 30B and different catalyst systems. This work was divided into two parts. First the catalytic precursor TpMs * TiCl3 was intercalated into the clay and activated on the time of ethylene polymerization with the co-catalyst methylaluminoxane (MAO). With this system, the UHMWPE nanocomposite was obtained in a single step polymerization and presented a exfoliated morphology type. In comparison, mechanical and thermal properties of UHMWPE nanocomposite obtained were superior to the polyethylene produced by homogeneous polymerization with TpMs*TiCl3. In the second part of this work, the UHMWPE nanocomposite was obtained at the end of two polymerization stages, the first one used TiCl4 Ziegler-Natta catalyst intercalated in clay and activated with dietilalumínio chloride (DEAC), and this step is responsible for the exfoliation of clay by growth of polymer chains in their interlayer spaces. In the second polymerization stage was added a catalyst particularly suitable for the production of UHMWPE and also used the co-catalyst DEAC. The materials produced in the two stages showed good miscibility and storage modulus (E ') higher than that reported to pure UHMWPE. Studies about the need for clay activation, for the removal of water adsorbed, and the efficiency of two activation methods were also conducted.