Tese (doutorado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro Tecnológico, Programa de Pós-Graduação em Engenharia Química, Florianópolis, 2014. / Made available in DSpace on 2015-02-05T20:32:16Z (GMT). No. of bitstreams: 1 327776.pdf: 3247660 bytes, checksum: 13d517d802fdff4f8ec6acc18ea4c073 (MD5) Previous issue date: 2014 / O desenvolvimento de novas tecnologias e equipamentos na área de engenharia exige a adaptação dos materiais hoje empregados ou criação de novas matérias primas capazes de suportar os mais diversos ambientes e condições. Durante anos a engenharia química e de materiais vem estudando os materiais inorgânicos como moléculas precursoras com o intuito de obter, após tratamento térmico, fibras ou cerâmicas de alta performance, dotadas de características químicas e térmicas inalcançáveis com outros materiais. Materiais cerâmicos são destinados à aplicações bastante nobres na área aeroespacial e automotiva devido ao elevado custo dos compostos empregados em sua obtenção.Com o objetivo de produzir materiais com características melhoradas, aumentando assim o leque de aplicações e ao mesmo tempo reduzir os custos de produção, buscou-se introduzir moléculas orgânicas ao processo de síntese. A inserção de compostos orgânicos permite a inclusão de funções orgânicas, melhora as propriedades químicas, permite o uso de menores quantidades de material inorgânico e diversifica a área de aplicações. Até o presente momento, diversos autores sintetizaram novos compostos híbridos orgânico-inorgânicos através de rotas sintéticas variadas. Neste trabalho foram utilizados precursores inorgânicos comerciais e o monômero orgânico estireno através de duas grandes rotas sintéticas, polimerização em solução via radicais livres e hidrossililação assistida por catalisador metálico com adição de iniciador radicalar.Produtos com diferentes características foram sintetizados por ambas as técnicas. Ambas as técnica utilizadas mostraram-se adequadas para a obtenção de um polímero híbrido com as características desejadas. O híbrido orgânico-inorgânico sintetizado apresentou elevada estabilidade térmica resultando em um alto grau de ceramização, caracterizando-o assim como um bom material precursor para cerâmicas.<br> / Abstract : The development of new technologies and equipment in engineering area forces the improvement of materials used nowadays or the conception of new with capability to be applied in different environments and conditions. Along years chemical and material engineers have been studying inorganic materials as precursor molecules intending to obtain, after thermal treatment, high performance fibers and ceramics, with singular chemical and thermic characteristics obtained only by these materials. Ceramic materials are applied in noble applications like aerospace and automotive due to the high aggregate value of raw material.A promising material with improved characteristics, to increase the range of applications and decrease production costs, is the combination of organic molecules and preceramic compounds in a synthesis process. The addition of organic compounds allows the inclusion of organic functions, improves chemical properties, reduces the amount of inorganic material and diversifies the application area. Nowadays several authors have synthesized new hybrid organic - inorganic compounds by numerous synthetic routes. In this work commercial inorganic precursors and organic styrene monomer were reacted by two synthetic routes, solution polymerization with free radical initiator and hydrosilylation assisted by metal catalyst with the subsequent addition of free radical initiator.Products with different characteristics were synthesized using polymerization by free radical initiator and hydrosilylation followed by radical initiator addition. Both techniques revealed to be satisfactory to obtain a hybrid polymer with improved characteristics. The new organic-inorganic hybrid materials synthesized showed high thermal stability resulting in a high ceramic yield, characterizing it as a good precursor material for ceramics.

No presente trabalho foi realizada a polimerização de ácidos graxos epoxidados derivados dos biodieseis de soja e canola na presença do anidrido cis-1,2-ciclohexanodicarboxílico e trietilamina. Também é apresentado nesse estudo a síntese de nanopartículas magnéticas de Fe3O4 e CoFe2O4 a partir do método de coprecipitação. O objetivo deste estudo é o recobrimento de nanopartículas magnéticas com polímeros dos ácidos graxos epoxidados visando diminuir a aglomeração destas nanopartículas. Esse recobrimento foi evidenciado através do teste de solubilidade e da análise de infravermelho, onde observou-se bandas de estiramento Fe–O em 570 – 565 cm-1. Através da microscopia eletrônica de transmissão foi observado o aumento do diâmetro das nanopartículas de 12,2 nm (Fe3O4) para 13,2, 13,6 e 14,6 após o recobrimento (PAO-Fe, PAGS-Fe e PAGCa-Fe). Através da difração de raios X foram encontrados valores de 11,4, 10,8, 9,9 e 11,1 nm para as nanopartículas de Fe3O4, PAO-Fe, PAGS-Fe e PAGCa-Fe, enquanto que para as nanopartículas de CoFe2O4, PAO-Co, PAGS-Co e PAGCa-Co esse valor foi de 10,8, 9,8, 10,1 e 10,4, respectivamente. As propriedades magnéticas foram caracterizadas através da magnetização em função do campo magnético e mostrou comportamento superparamagnetico para as nanopartículas de Fe3O4 e ferromagnetico para as nanopartículas de CoFe2O4. Os resultados apresentados neste trabalho demonstram que a metodologia utilizada pode abrir um novo caminho para a pesquisa, uma vez que não foram encontradas informações sobre o recobrimento de nanopartículas de ferro ou cobalto com os polímeros obtidos através dos ácidos graxos dos biodieseis. / In this work the polymerization of epoxidized fatty acids, derived from soybean and canola biodiesel, were performed, in the presence of cis-1,2-cyclohexanedicarboxylic anhydride and triethylamine. The synthesis of magnetic nanoparticles of Fe3O4 and CoFe2O4 are presented, which were obtained from the co-precipitation method. The aim of this study was to coat the synthesized nanoparticles with polymers obtained from epoxidized fatty acids in oreder to reduce the magnetic nanoparticles agglomeration. The nanoparticles coating was evidenced by solubility tests and infrared spectroscopy analysis, in which, the stretching band of Fe-O, at 570-565 cm-1, was observed. Transmission electron microscopy showed the increase in nanoparticles diameter, from 12.2 nm (Fe3O4), to 13.2, 13.6, and 14.6 nm, after their coating with PAO-Fe, PAGS-Fe, and PAGCa-Fe, respectively. The particle size calculated from X-ray diffractograms were 11.4, 10.8, 9.9 and 11.1 nm, for nanoparticles of Fe3O4, PAO-Fe, PAGS-Fe, and PAGCa-Fe, respectively. Whereas, the particles size of CoFe2O4, PAO-Co, PAGS-Co, and PAGCa-Co nanoparticles, were 10.8, 9.8, 10.1 and 10.4 nm, respectively. Magnetic properties were characterized using the Vibranting Sample Magnetometer and a superparamagnetic behavior in iron nanoparticles (Fe3O4) and ferromagnetic in cobalt nanoparticles (CoFe2O4) were observed. The results presented here demonstrated that the methodology can open a new field of investigation, once there is no reports on the coating of iron or cobalt nanoparticles with polymers obtained from the fatty acids of biodiesels.

Nanocompósitos de nanofibras de polianilina (PANI) com óxido de grafite (GO) e óxido de grafite reduzido (GOr) foram sintetizados e caracterizados. Foram obtidas quatro amostras de PANI/grafite com 10% e 30% de GO ou GOr. A adição de GO ou GOr nas nanofibras de PANI aumentou a condutividade das nanocargas em 6 vezes e melhorou a estabilidade térmica. Estas nanocargas foram utilizadas na polimerização in situ do eteno, obtendo-se nanocompósitos de PE/PANI/grafite com diferentes percentuais das nanopartículas. Os nanocompósitos poliolefínicos foram caracterizados por MEV e MET que mostraram morfologias bastante cristalinas. As nanopartículas de PANI/GO e PANI/GOr mostraram uma boa dispersão no polietileno e um aumento na estabilidade térmica do material final foi observado. As temperaturas de fusão e cristalização também aumentaram entre 2 e 6 oC para os nanocompósitos de polietileno comparado com o polímero puro. / Nanocomposites of polyaniline nanofibers (PANI) with graphite oxide (GO) and reduced graphite oxide (rGO) were synthesized and characterized. There were obtained four samples of PANI/graphite with 10% and 30% of GO or rGO. The addition of GO or rGO in PANI nanofibers increased the conductivity of the nanofillers 6 times and improved the thermal stability. These nanofillers were used in the in situ ethylene polymerization given PE/PANI/graphite nanocomposites with different percentages of nanoparticles. The polyolefinic nanocomposites were characterized by SEM and TEM that showed crystalline morphologies. PANI/GO or PANI/rGO nanoparticles showed a good dispersion in polyethylene and an increase of thermal stability of the final material was observed. Melting and crystallization temperatures also increased between 2 and 6 oC in the polyethylene nanocomposites compared with neat polymer.

Acetato de celulose (n = 0,66) é obtido por hidrólise ácida de acetato de celulose (n = 2,4), e é enxertado com estireno, metacrilato de metila ou acrilonitrila, usando sulfato de cério como iniciador com dodecil sulfato de sódio a 3% (m/v) como emulsificante. A relação emulsificante-monômero é 1:1,7 (mol) para o estireno, 1:1,8 (mol) para o metacrilato de metila e 1:3 (mol) para a acrilonitrila. A reação é realizada a 40°C e os tempos de reação são 15, 30, 60, 90 e 120 minutos. O efeito da solubilidade dos monômeros no meio micelar aquoso é investigado. O emulsificante leva os monômeros, substrato celulósico e iniciador situarem-se, devido as suas solubilidades diferentes em água pura e as suas polaridades, em regiões distintas nas micelas. Assim, o substrato e monômeros que são mais solúveis em água devido as suas polaridades, tenderão a situarem-se na superfície micelar onde o iniciador também está localizado porque o íon Ce+4 apresenta uma forte atração eletrostática com os grupos cabeça polares da superfície, e o monômero menos polar tenderá a estar no centro micelar ou próximo. Este efeito faz com que a AN e o MMA sejam mais acessíveis ao substrato do que S, verificando-se que a enxertia dos monômeros segue a ordem AN > MMA > S. O efeito do tempo de reação é analisado, observando-se que o aumento com o tempo é maior no início da reação e mais tarde uma velocidade mais lenta é observada, levando a um "plateau". Os rendimentos para enxertia em acetato de celulose em emulsão são maiores do que aqueles para enxertia em água. / Cellulose acetate (n = 0,66) is obtained by acid hydrolysis of cellulose acetate (n = 2,4), is grafted with styrene, methyl methacrylate or acrylonitrile using ceric sulfate as initiator with 3% (w/v) sodium dodecyl sulfate as surfactant. The relation surfactant-monomer is 1:1,7 (mol) for styrene, 1:1,8 (mol) for methyl methacrylate and 1:3 (mol) for acrylonitrile. The reaction is carried out at 40°C and the reaction times are 15, 30, 60, 90 and 120 minutes. The effect of solubility of the monomers in aqueous micellar medium is investigated. The surfactant leads the monomers, cellulosic substrate and initiator to situate, due to their different solubilities in pure water and also to their polarities, in distinct regions in the micelles. Thus the substrate and monomers which are more water-soluble due to their polarities, will tend to situate at the micellar surface where the initiator is also localized because the ceric ion shows a strong eletrostatic attraction with the polar head groups on the surface, and the less polar monomer will tend to be at the micellar core or nearly. This effect makes AN and MMA more acessible to the substrate than S, it is verified that grafting of the monomers follows the arder AN > MMA > S. The effect of reaction time is analysed, observing that the increase with time is greater in the beginning of the reaction and afterwards a slower rate, leading to a plateau, is observed. The yields for grafting cellulose acetate in emulsion are greater than those for grafting in water.

Copolímeros em bloco de estireno com metacrilatos funcionalizados foram obtidos através da polimerização ATRP-ARGET, empregando EBiB como iniciador, CuBr/PMDETA com sistema catalisador e Sn(EH)2 como agente redutor. Sendo descrita na literatura a partir de 2006, ainda existem poucos trabalhos publicados sobre a polimerização ATRP-ARGET de metacrilatos polares ou contendo grupos funcionais pendentes. Os metacrilatos utilizados foram: metacrilato de metila (MMA), metacrilato de solketila (SMA), metacrilato de 2-esteariloxietila (2-EMA), metacrilato de 2-hidroxietila (HEMA), metacrilato de glicidila (GLM), além de uma acrilamida, N-(2-hidroxietil)acrilamida (HEAA). Verificou-se a influência de diferentes polaridades e funcionalidades sobre a conversão, polidispersidade e controle da reação. Os melhores resultados foram os copolímeros PS-b-PMMA (Mn=24500 Da e polidispersidade de 1,48), PS-b-PSMA (Mn=27000 Da e polidispersidade 1,22), e PS-b-P-2EMA (Mn= 66000 Da e polidispersidade 1,61), este último inédito na literatura, e apresentando propriedades semi-cristalinas e uma microestrutura organizada em domínios rígidos e esferoides inferiores a 1μm. Os copolímeros PS-b-PHEMA, PS-b-PHEAA e PS-b-PGLM, contendo monômeros mais polares, foram obtidos com baixas incorporações. O monômero metacrilato de 2,3-dihidroxipropila (DHPMA) descrito como solúvel em água, foi produzido através do GLM por abertura de anel catalisada por ácido. Foram produzidos PDHPMA-co-MMA, PDHPMA-co-2-OMA e PDHPMA-co-S por polimerização radicalar, e PDHPMA-b-PMMA e PDHPMA-b-PS por ATRP. / Styrene based block copolymers with functionalized methacrylates were obtained through ATRP ARGET polymerization using EBiB initiator, CuBr/PMDETA catalytic system and Sn(EH)2 as reducing agent. Described in literature since 2006, few studies were published on the polymerization ATRP ARGET of methacrylates containing polar or functional groups. Were used in this work the following methacrylates: methyl methacrylate (MMA), solketyl methacrylate (SMA), 2-stearyloxyethyl methacrylate (2-EMA), 2-hydroxyethyl methacrylate (HEMA), glycidyl methacrylate (GLM), as well as an acrylamide, N-(2-hydroxyethyl)-acrylamide (HEAA). The influence of different polarity and functionality on the conversion, polydispersity and reaction control was verified. The best results were obtained with PS-b-PMMA (Mn=24500 Da and polydispersity 1,48), PS-b-PSMA (Mn=27000 Da and polydispersity 1,22), and PS-b-P-2EMA (Mn= 66000 Da and polydispersity 1,61). The PS-b-P-2EMA block copolymer is unprecedented in literature, showed semi-crystalline properties and an organized microstructure with spheroid e rigid domains measuring less than 1 μm. PS-b-PHEMA, PS-b-PHEAA and PS-b-PGLM block copolymers, with polar monomers, were obtained with low yields. 2,3-dihydroxypropyl methacrylate (DHPMA), described as a water-soluble monomer, was produced by GLM acid catalysed ring opening. Were produced PDHPMA-co-MMA, PDHPMA-co-2-OMA and PDHPMA-co-S through radical polymerization and PDHPMA-b-PMMA and PDHPMA-b-PS through ATRP polymerization.

Novos catalisadores de ZnII e AlIII contendo ligantes imina-pirrol e imina-fenolato foram preparados, estruturalmente caracterizados em solução e no estado sólido e usados na polimerização por abertura de anel do rac- e L-lactídeo em solução ou condições industrialmente preferidas (livre de solvente a 130 °C), na presença de um álcool como coiniciador/agente de transferência de cadeia (BnOH e iPrOH). Os catalisadores de ZnII bis-imina-pirrol Zn1-Zn4 demonstraram que a flexibilidade da estrutura do ligante, bem como o átomo doador (oxigênio versus enxofre), exercem influência na atividade da polimerização. A 80 ºC, a conversão de 100 equivalentes de rac-lactídeo ocorreu em 24 h a 96 h, dependendo do catalisador, enquanto que somente 1 h foi requerida para alta conversão nas reações em massa. Quando utilizados os catalisadores de ZnII bis-imina-fenolato Zn6 e Zn7, a formação de polímeros com valores de massa molar experimental em boa concordância com os valores calculados, conforme a razão []0:[]0, e com distribuição de massa molar relativamente estreita foram obtidos em 180 min, em solução de tolueno a 80 °C. Ainda, a eficiência catalítica do Zn6 foi evidenciada nas reações em massa a 130 °C, principalmente utilizando 5 ou 10 equivalentes de álcool benzílico. Todos esses sistemas ZnII bis-ligante levaram à formação de PLA, via mecanismo de monômero ativado, com cadeias poliméricas de ligeira tendência à heterotaticidade. Os catalisadores de AlIII imina-pirrol (Al5) e imina-fenolato (Al6-Al8), na polimerização em massa, formaram polímeros com valores de massa molar experimental de acordo com os valores calculados, conforme a razão []0:[]0, e com distribuição de massa molar relativamente estreita. Em solução de tolueno a 80 °C, resultados satisfatórios foram observados com os catalisadores Al5 e Al6 associados a 1 equivalente de álcool benzílico. Todos os PLA formados com esses catalisadores de AlIII foram tendentes à isosseletividade. A maior seletividade foi alcançada com Al6: = 0,66, = 167 °C. Na polimerização do L-lactídeo, a 130 °C, os catalisadores Al7 e Al8 demonstraram que a atividade foi influenciada pela natureza do álcool (álcool primário versus secundário). Independentemente do monômero, foi proposto que os sistemas de AlIII aturaram via mecanismo de coordenação-inserção. / This work describes the preparation of novel ZnII and AlIII preprecatalysts containing pyrrole-imine or imine-phenolate as ligands and it’s structurally characterization by solution and solid-state techniques. The performance of the preprecatalysts were carried out through the ring-opening polymerization of rac- and L-lactide either in solution or in solvent-free (at 130°C) using an alcohol as co- initiator/chain-transfer agent (BnOH and iPrOH). Zinc bis-pyrrolide-imine precatalysts Zn1-Zn4 demonstrated the flexibility of the backbone structure, as well as the donor atom (oxygen versus sulfur), influence the activity of the polymerization. At 80 °C, the conversion of 100 equivalents of rac-lactide occurred within 24 h or 96 h, depending on the initiator, while only 1 h was required for high conversion under bulk conditions. When the ZnII bis-imine-phenolate Zn6 and Zn7 precatalysts were used, it was observed the formation of polymers with experimental molar mass values in good agreement with the calculated values, (according to the ratio []0:[]0) and with relatively narrow molar mass distribution were obtained in 180 min in toluene solution at 80 ° C. Also, the catalytic efficiency of Zn6 was evidenced in solvent-free reactions at 130 °C, mainly using 5 or 10 equivalents of benzyl alcohol. All ZnII bis-ligated systems, via activated monomer mechanism, leads to the formation of PLA with a slight heterotactic bias. AlIII pyrrolide-imine (Al5) and imine-phenolate (Al6-Al8) precatalysts, under bulk conditions, formed polymers with experimental molar mass values in good agreement with the calculated values, according to the ratio []0:[]0, and with relatively narrow molar mass distribution. Satisfactory results were observed for Al5 and Al6 precatalysts using toluene solution at 80 °C and 1 equivalent of benzyl alcohol. All the PLA polymers formed with the AlIII precatalysts tended to isoselectivity. The highest selectivity was obtained for the Al6 precatalyst which showed = 0.66 and =167 °C. With L-lactide monomer polymerization, conducted at 130 °C, the Al7 and Al8 precatalysts demonstrated that the activity was influenced by the nature of the alcohol (primary versus secondary alcohol). Independently of the monomer, it’s being proposed that the AlIII systems performed via coordination-insertion mechanism.

Submitted by LIVIA FREITAS (livia.freitas@ufba.br) on 2016-05-11T13:31:35Z No. of bitstreams: 1 Dissertação.pdf: 5914906 bytes, checksum: f03af1a4fcc03f774505fcb08f803a3d (MD5) / Approved for entry into archive by LIVIA FREITAS (livia.freitas@ufba.br) on 2016-05-11T13:32:02Z (GMT) No. of bitstreams: 1 Dissertação.pdf: 5914906 bytes, checksum: f03af1a4fcc03f774505fcb08f803a3d (MD5) / Made available in DSpace on 2016-05-11T13:32:02Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Dissertação.pdf: 5914906 bytes, checksum: f03af1a4fcc03f774505fcb08f803a3d (MD5) / Polímero superabsorvente (SAP) é um material polimérico formado por cadeias hidrofílicas capazes de absorver e reter grande quantidade de água e/ou solução aquosa. Esta característica permite que o SAP possa ser usado em várias aplicações, como produto de higiene pessoal, agricultura, cabos elétricos e construção. Devido à importância comercial do SAP, esta dissertação tem como objetivo discutir as características do SAP, mercado, produção e cadeia produtiva, possíveis aplicações, meios reacionais, mecanismo cinético, além da modelagem matemática de ratores de SAP. Apresentam-se os fatores responsáveis para a composição química e estrutura dos SAPs: origem do monômero, carga, agente de crosslink, porosidade e forma, e de que forma esses fatores influenciam as propriedades dos SAPs. Atento ao crescente interesse mundial em SAPs, apresentam-se aqui tendências de mercado a nível industrial e de centros de pesquisa. São detalhadas as etapas de produção industrial do polímero em seus diferentes meios reacionais e a partir daí é proposto um modelo cinético da polimerização de SAPs. Este modelo cinético é capaz de prever características estruturais dos SAPs como peso molecular numérico médio e peso molecular numérico médio entre agentes de crosslink e foi validado com dados de literatura. Por fim, a discussão presente neste trabalho pode ser útil para os interessados em desenvolvimento de novos produtos, na indústria ou na academia.

Programa de Pós-Graduação em Ciências – Física de Materiais. Departamento de Física, Instituto de Ciências Exatas e Biológicas, Universidade Federal de Ouro Preto / Submitted by Marise Leite (marise_mg@yahoo.com.br) on 2016-04-15T13:12:13Z No. of bitstreams: 2 license_rdf: 0 bytes, checksum: d41d8cd98f00b204e9800998ecf8427e (MD5) DISSERTAÇÃO_EletropolimerizaçãoCaracterizaçãoPolianilina.pdf: 4237976 bytes, checksum: 7d69f57e4504d61970f948765bfdd84c (MD5) / Approved for entry into archive by Gracilene Carvalho (gracilene@sisbin.ufop.br) on 2016-04-15T13:16:40Z (GMT) No. of bitstreams: 2 license_rdf: 0 bytes, checksum: d41d8cd98f00b204e9800998ecf8427e (MD5) DISSERTAÇÃO_EletropolimerizaçãoCaracterizaçãoPolianilina.pdf: 4237976 bytes, checksum: 7d69f57e4504d61970f948765bfdd84c (MD5) / Made available in DSpace on 2016-04-15T13:16:40Z (GMT). No. of bitstreams: 2 license_rdf: 0 bytes, checksum: d41d8cd98f00b204e9800998ecf8427e (MD5) DISSERTAÇÃO_EletropolimerizaçãoCaracterizaçãoPolianilina.pdf: 4237976 bytes, checksum: 7d69f57e4504d61970f948765bfdd84c (MD5) Previous issue date: 2015 / Neste trabalho, filmes de polianilina (PANI) foram sintetizados pela técnica eletroquímica de polimerização potenciostática pulsada a diferentes pHs com e sem a incorporação de nanopartículas de dióxido de titânio (TiO2). Os filmes foram caracterizados pelas técnicas de espectroscopia ultravioleta-visível (UV-Vis), microscopia eletrônica de varredura (MEV), difração de raios X, espectroscopia Raman, além de voltametria cíclica. Um estudo teórico computacional também foi realizado para fins de fundamentação dos resultados experimentais. Os filmes produzidos a pHs mais ácidos com nanopartículas de TiO2 incorporadas não exibiram significativa melhora na resposta eletroquímica, porém, a pHs menos ácidos, uma elevação na densidade de corrente ficou evidente em curvas de voltametria cíclica e em espectros de UV-Vis. __________________________________________________________________________________________________________________________ / ABSTRACT: In this work polyaniline (PANI) films were synthesized by pulsed potentiostatic technique at different pHs with and without titanium dioxide (TiO2) nanoparticles. The films were characterized by ultraviolet-visible spectroscopy (UV-Vis) technique, scanning electron microscopy (SEM), X-ray diffraction, Raman spectroscopy, and cyclic voltammetry. A computational theoretical study was also performed to provide an explanation to the experimental results. The films produced at more acidic pHs with TiO2 nanoparticles exhibited no significant improvement in the electrochemical response, however films produced at less acidic pH present an increase in the current density of cyclic voltammetry curves and UV-Vis spectra.

Dissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências da Saúde. Programa de Pós-Graduação em Odontologia, Florianópolis, 2012 / Made available in DSpace on 2013-06-25T20:07:28Z (GMT). No. of bitstreams: 1 304702.pdf: 56038053 bytes, checksum: 661fda1712fa76cd7a9ed5d2efe1c926 (MD5) / Este estudo teve como objetivo avaliar a influência do tipo de ponteira de unidades fotoativadoras na microdureza de uma resina composta. Para isso, foram utilizados dois aparelhos de LED (Ultraled - Dabi Atlante), alternando ponteira de polímero e fibra óptica para cada aparelho, sendo um aparelho halógeno (Ultralux - Dabi Atlante) como controle. Com o auxílio de uma matriz metálica, foram confeccionados 5 discos de resina (Filtek Z250 - 3M/ESPE) com 10mm ø e 2mm de espessura. Os discos foram submetidos a testes de microdureza Knoop imediatamente após a confecção, sendo realizadas 5 endentações com carga de 50g/15s. Após 24 horas de armazenagem em ambiente escuro a 37?C, mais 5 endentações com carga de 50g/15s foram aplicadas. Os dados obtidos foram submetidos a testes de variância Kruskal-Wallis e Mann-Whitney para comparações entre os grupos ( ?0.05). Os resultados apresentaram diferenças estatísticas entre as ponteiras bem como entre os tempos de avaliação (imediato e 24h). A ponteira de polímero apresentou média de valores de dureza superiores em relação à fibra óptica. Os valores de dureza encontrados para o tempo de 24h também foram superiores aos do tempo imediato, porém os valores encontrados no tempo imediato foram satisfatórios. Na comparação entre os grupos foi possível observar que LED2P24 > LED1P24 > LED2FO24 > LED2P i > LED1P i > QTH 24 > LED1FO24 > QTH i > LED2FO i > LED1 FO i. O tempo de 20s foi suficiente para promover adequada polimerização da resina tanto com a ponteira de polímero quanto com a de fibra óptica. Concluiu-se que as ponteiras de polímero apresentaram melhor desempenho para os tempos imediato e 24h. Entretanto, a ponteira de fibra óptica também é eficaz na polimerização da resina, porém deve-se observar o tipo e a potência do fotoativador.<br> / Abstract : The aim of this study was to compare the influence of two different light guide tips on the hardness of resin composite. Two curing light units were used (Ultraled - Dabi Atlante) alternating a fiber optic tip and a polymer tip for each unit, while a halogen light unit (Ultralux - Dabi Atlante) was used as the control group. Five resin composite (Filtek Z250 - 3M/ESPE) discs (10mm ø X 2mm thickness) were made for each group using a stainless steel matrix. Five Knoop hardness measurements were taken of each specimen's surface immediately after using a force of 50g applied for 15s, and after storing them in a dark chamber at 37?C for 24h. Statistical analyses were performed using Kruskal-Wallis and Mann-Whitney U test for comparisons among the groups ( ?0.05). The results showed statistical differences between the light guides and between times variations (immediate and 24h). The polymer light guide had an average hardness value higher than that of the optical fiber. The hardness values obtained after a time of 24 hours were also higher than the ones taken immediately, but even the values taken immediately were satisfactory. In the comparison among groups was observed that LED2P24> LED1P24> LED2FO24> LED2P i> LED1P i> QTH 24> LED1FO24> QTH i> LED2FO i> LED1FO i. The 20s time was enough to promote adequate polymerization of the resin with either the polymer light guide or the fiber optics. It is concluded that the polymer light guide showed better performance immediately and after 24h time. However, the fiber optic probe is also effective in curing the resin, but one should observe the type and the power of the light curing unit.

Dissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro Tecnológico, Programa de Pós-Graduação em Engenharia Civil, Florianópolis, 2015. / Made available in DSpace on 2016-10-19T12:42:00Z (GMT). No. of bitstreams: 1 339480.pdf: 2218667 bytes, checksum: 66e891cde69a9278ac9f17bac3b99fba (MD5) Previous issue date: 2015 / O geopolímero é um produto originado da polimerização inorgânica de material rico em óxido de alumínio e silício em solução alcalina. E ainda, pode-se acrescentar aditivos químicos em busca do controle de água de mistura. A microestrutura e as propriedades química, física e mecânica variam em função dos materiais prercusores, do proporcionamento dos constituintes e das condições de cura. Nesta perspectiva, esta dissertação retrata um estudo do comportamento de pastas geopoliméricas à base de cinza volante, hidróxido de potássio e aditivo dispersante. Variaram-se a concentração molar da solução ativadora hidróxido de potássio (8M e 12M), a proporção mássica entre a solução ativadora hidróxido de potássio e a cinza volante (0,55; 0,60), e a base química dos aditivos dispersantes, policarboxilato de sódio (0,2, 0,8 e 1,2%) e lignosulfonato de sódio (0,2, 0,8 e 1,2%). Em função da utilização dos aditivos foram avaliados dois parâmetros: a trabalhabilidade, por meio do mini-slump e, a resistência mecânica, através de determinações de resistência à flexão e à compressão, nas idades de 1 e 28 dias. Foram moldados corpos de prova prismáticos de 4cm x 4cm x16cm, submetidos à temperatura de cura de 65°. Constatou-se que, quanto maior o teor de aditivo utilizado, melhor se apresentou a trabalhabilidade e que, com o passar do tempo os maiores espalhamentos foram registrados para as pastas com o emprego do aditivo lignosulfonato. A respeito dos ensaios mecânicos os resultados não foram satisfatórios, uma vez que, os aditivos lignosulfonato e policarboxilato não alteraram significativamente o desenvolvimento da resistência mecânica.<br> / Abstract: Geopolymer is a product originated from inorganic polymerization of a material rich in aluminum and silicon oxides in an alkaline solution. Along with, it is possible to add chemical additives to control the water in the mixture. The microstructure and the chemical, physical and mechanical properties vary according to: the precursor materials, the constituents' proportion and the curing conditions. On this perspective, this dissertation describes a study of the geopolymer paste?s behavior, based on fly ash, potassium hydroxide and dispersant additive. It was possible to observe that some components varied, such as: the molar concentration of the activator solution potassium hydroxide (8M e 12M), the weight ratio between the activator solution of potassium hydroxide and the fly ash (0,55; 0,60), and the chemical base of the dispersant additives, sodium polycarboxylate (0,2, 0,8 e 1,2%) and sodium lignosulfonate (0,2, 0,8 e 1,2%). By relating the additives use, two parameters were evaluated: the workability, by means of the mini-slump and the mechanical resistance, through the determinations of the flexural and the compression strengths, at ages of 1 to 28 days. Were shaped prismatic concrete specimen of 4cm x 4cm x16cm, tested under a curing temperature of 65°C. It was determined that the more additive was used, the workability was better and along time the biggest spreading was registered for the pastes using the lignosulfonate additive. Regarding the mechanical tests, the results were not satisfactory, once the lignosulfonate and polycarboxylate additives didn't change significantly the mechanical resistance's development.