Made available in DSpace on 2014-06-12T23:03:12Z (GMT). No. of bitstreams: 2 arquivo9293_1.pdf: 1617823 bytes, checksum: f313133275e4297413c7a24053e07b71 (MD5) license.txt: 1748 bytes, checksum: 8a4605be74aa9ea9d79846c1fba20a33 (MD5) Previous issue date: 2002 / Neste trabalho descrevemos rotas sintéticas alternativas para a preparação de um novo sesquiterpeno α,β-insaturado isolado da espécie Premna oligotricha e que apresenta atividade de antibacteriana . Oxidação de Baeyer-Villiger de trimetildecalona (51a) levou a formação do intermediário chave, a lactona (52a) que foi submetido a sulfofenil - e hidroximetilação sob diversas condições, neste caso ocorreu em apenas uma das tentativas a hidrólise básica (não desejada) formando os derivados carboxílicos (70a) e (70b). Uma nova rota sintética foi projetada, na qual a hidroxi - ou alcoximetilação da decalona (51a) seria feita antes da oxidação de Baeyer-Villiger. Esta metodologia levou a dois novos compostos α-alcoximetilados (79) e (81), a partir dos quais, acreditamos ser possível sintetizar o produto natural

Made available in DSpace on 2014-06-12T15:51:19Z (GMT). No. of bitstreams: 2 arquivo1573_1.pdf: 1438198 bytes, checksum: 6765cead77f791a169b55ae46b996385 (MD5) license.txt: 1748 bytes, checksum: 8a4605be74aa9ea9d79846c1fba20a33 (MD5) Previous issue date: 2009 / A busca por novas terapias para a cura do câncer, tratamentos do processo inflamatório e da dor, são ainda objetos de intensas investigações. Acredita-se que os produtos naturais em geral são importantes fontes de substâncias químicas biologicamente ativas com potencial e aplicabilidade terapêutica, sendo estas uma fonte de diversidade em termos de estrutura, propriedades físicoquímicas e atividades biológicas. Sendo assim o presente trabalho teve como objetivo realizar o estudo citotóxico e farmacológico (atividade antitumoral, antiinflamatória e analgésica) de glicosídeos isolados das espécies Herissantia crispa L. Brizicky e Sidastrum paniculatum L. Fryxell (Malvaceae). As plantas foram coletadas na Pedra da boca, no município de Araruma PB, e destas foram isoladas quatro substâncias identificadas como 3,7-di-O-α-L-raminosideo (diraminosídeo), 3-O-β-D-(6 -E-P-cumaroil)glicosídeo (tilirosídeo) e as misturas glicosilada e não glicosilada do β-sitosterol e estigmasterol. Os produtos foram testados quanto a atividade antitumoral sobre linhagens células neoplásicas (in vitro) e tumores murinos (in vivo). Para o estudo in vitro, fora utilizados células das linhagens NCI-H292 (carcinoma de pulmão humano), HEp-2 (carcinoma epidermóide de laringe humana) e KB (carcinoma epidermóide de boca), através do método do MTT. Na avaliação da citotoxicidade o diraminosídeo e o tilirosídeo não apresentaram resultados significativos em relação ao controle. Nos experimentos in vivo, os produtos foram testados em animais portadores do Sarcoma 180, onde o tilirosídeo, as misturas glicosilada e não glicosilada apresentaram resultado bastante promissores. O tilirosídeo foi testado frente ao e Carcinoma de Ehrlich e também inibiu significativamente o crescimento tumoral.O diraminosídeo não inibiu o crescimento tumoral. Na avaliação histopatólogica dos tumores e órgãos do grupo controle e grupos tratados, observou-se que os animais tratados com o tilirosídeo apresentaram leves alterações renais. No teste de air pouch induzido por carragenina e contorções abdominais induzidas por ácido acético o tilirosídeo, diraminosídeo e a mistura de esteróides glicosilados apresentaram atividade antiinflamatória e analgésica promissoras. Os resultados obtidos demonstraram que os produtos testados apresentam atividades antitumoral, antiinflamatória e antinociceptiva, justificando a continuidade de estudos aprofundados para investigação do mecanismo de ação

A piplartina (PPT) ou piperlongumine é um produto natural da classe dos alcaloides encontrada em espécies da família Pipereaceae. Devido a sua alta potência e seletividade na inibição de diversas linhagens de células tumorais, a PPT têm sido investigada como um potencial candidato à fármaco. Neste contexto, estudos relacionados à sua toxicidade e segurança devem ser realizados, incluindo a determinação do papel das enzimas do Citocromo P450 (CYP450) sobre o metabolismo da PPT. Esta família de enzimas é responsável pela biotransformação de cerca de 75% dos fármacos presentes no mercado. Os estudos pré-clínicos que visam avaliar o metabolismo podem ser realizados empregando modelos in vitro como uma ferramenta para predição de características farmacocinéticas in vivo. Assim, o presente estudo teve como objetivo a avaliação do perfil metabólico da PPT frente as enzimas do CYP450 empregando-se estudos in vitro com microssomas hepáticos humanos (HLM) e a posterior predição de parâmetros farmacocinéticos. Estes estudos incluíram a determinação de parâmetros enzimáticos, estudos de inibição da PPT sobre as principais isoformas do CYP450, elucidação estrutural de metabólitos gerados com a reação de metabolismo e, finalmente, estudos de fenotipagem enzimática. A metodologia geral de estudo de metabolismo in vitro envolveu o uso de técnicas cromatográficas acopladas a diversos detectores/analisadores, tais como arranjo de diodos, espectrometria de massa e ressonância magnética nuclear. O metabolismo foi avaliado pela medida da taxa de desaparecimento da PPT do meio microssomal. Após validação da metodologia para quantificação da PPT e determinação das condições de velocidade inicial de reação, um perfil sigmoidal foi obtido, indicando o metabolismo da PPT por enzimas contendo múltiplos sítios ativos e/ou catálise por diversas enzimas concomitantemente. Os parâmetros cinéticos calculados foram Vmax = 5,5 ± 0,5 nmol mg proteína-1 min-1, S50 = 127,70 ?mol L-1 e Coeficiente de Hill (h) = 3. O clearance intrínseco obtido foi de 22,68 ?L min -1 mg -1. A fração não ligada às proteínas plasmáticas e microssomais foi de 0,07 e 0,76, respectivamente. O clearance in vivo predito foi de 19,79 mL min -1 kg -1, o clearance hepático de 1,89 mL min -1 kg -1 e extração hepática de 0,09. Dentre quatro isoformas avaliadas, CYP3A, CYP2C9, CYP2D6 e CYP1A2, a PPT demonstrou um potencial em causar interação produto natural-medicamento apenas sobre a CYP1A2. A PPT é um inibidor competitivo dose-dependente da CYP1A2, apresentando um valor de Ki de 1,5 ?mol L-1. A razão [I]/Ki obtida de 9,1 prediz uma interação relevante in vivo. Além disso, a PPT apresentou uma inibição tempo-dependente sobre a CYP1A2 com valores de KI de 8 ?mol L-1 e kinact de 0,014 min-1. A inibição dose-, ii NADPH- e tempo-dependente confirmam uma inibição baseada no mecanismo em que o modo pelo qual a PPT liga-se à enzima é irreversível. Baseado nos dados obtidos pelas análises por espectrometria de massa e ressonância magnética nuclear, quatro metabólitos gerados após metabolismo da PPT com HLM tiveram suas estruturas propostas. Assim, foram caracterizados os metabólitos M1 (produto de uma desmetilação na posição meta do anel 3,4,5-trimetoxicinâmico), M2 (produzido por uma epoxidação entre o C3 e C4 do anel lactâmico), M3 (gerado através de uma oxidação no C5 do anel lactâmico) e, finalmente, M4 (produto de uma reação transdiidrodiol entre C3 e C4). O metabólito M4 é formado tardiamente (após 40 min de reação) e provavelmente é um metabólito secundário produzido a partir de M2 através de uma reação trans-diidrodiol. O estudo de fenotipagem demonstrou que as principais isoformas que contribuem para o metabolismo da PPT são a CYP1A2 (formação de M1) e a CYP3A4 (formação de M2 e M3). O emprego das isoformas recombinantes demonstrou a formação de M4 a partir da catálise por diversas isoformas, CYP2C19, CYP2C8, CYP2D6, CYP2B6 e CYP2E1. Portanto, o perfil metabólico do candidato a agente antitumoral PPT frente às enzimas do CYP450 foi demonstrado neste trabalho, proporcionando aspectos relacionados à segurança e eficácia desta substância. Os dados apresentados certamente servirão como guia em estudos clínicos futuros / Piplartine (PPT) or Piperlongumine is a naturally occurring alkaloid found in species of Pipereaceae family. Due its high potency and selectivity of inhibition of several cancer cell lines, PPT has been investigated as a potential drug candidate. In this context, studies related with toxicity and safety should be performed, including the role of the Cytochrome P450 (CYP450) enzymes in PPT metabolism. This family of enzymes is responsible for the biotransformation of 75% of the drugs in the market. The preclinical studies that aim to evaluate the drug metabolism can be performed by employing in vitro models as a tool for prediction of in vivo pharmacokinetic characteristics. Therefore, the aim of this work was to evaluate the metabolic profile of PPT after metabolism by CYP450 enzymes employing in vitro studies with human liver microsomes (HLM) and the ensuing prediction of pharmacokinetic parameters. These studies embraced the kinetic parameters determination, inhibition ability of PPT over the most important CYP450 isoforms, structural elucidation of the produced metabolites after metabolism reaction and, finally, the enzymatic phenotyping study. The general procedure for in vitro metabolism studies consisted of the use of chromatographic techniques coupled to different detectors/analyzers, such as diode array, mass spectrometry and nuclear magnetic resonance. The metabolism was evaluated measuring the rate of disappearance of the PPT from de microsomal medium. After method validation for PPT quantification and determination of initial velocity conditions, the enzymatic kinetics with a sigmoidal profile indicating a metabolism of PPT by enzymes with multiple active sites and/or metabolism by multiple CYP450 enzymes was observed. The following parameters were calculated: Vmax = 5.5 ± 0.5 nmol/mg protein/min, S50 = 127.7 ?mol/L, and Hill coefficient of 3.0. The intrinsic clearance was 22.68 ?L min -1 mg -1. The unbound fraction of PPT on plasmatic and microsomal proteins was 0.07 and 0.76, respectively. The predicted in vivo clearance was 19.79 mL min -1 kg -1, the hepatic clearance was 1.89 mL min -1 kg -1 and the hepatic extraction was 0.09. Among 4 isoforms evaluated, CYP3A, CYP2C9, CYP2D6 and CYP1A2, a potential natural product-drug interaction for only CYP1A2 isoenzyme by PPT was observed. PPT showed to be a competitive and dosedependent inhibitor of CYP1A2, showing a Ki value of 1.5 ?mol L-1. The ratio [I]/Ki of 9.1 predicts an important in vivo interaction. Furthermore, a time-dependent inhibition of CYP1A2 with a KI of 8 ?mol L-1 and a kinact of 0.014 min-1 by PPT was demonstrated. The dose-, time- and NADPH-dependent inhibition confirms an inhibition based on mechanism through an irreversible bond. Based on results obtained from the mass spectrometry analysis and from the nuclear magnetic resonance analysis, four metabolites were identified and characterized. The metabolites characterized were: M1 (product of a demethylation in the 3,4,5-trimethoxyphenyl portion, M2 (derived from an epoxidation between C3 and C4 on the lactone ring), M3 (product of a simple oxidation on C5 of lactone ring), and finally M4 (derived from a dihydrodiol reaction between C3 and C4). The metabolite M4 is produced later (after 40 min of reaction) and probably is a secondary metabolite produced from M2 through a dihydrodiol reaction. The phenotyping study demonstrated that the main isoforms involved in PPT metabolism are CYP1A2 (production of M1) and CYP3A4 (production of M2 and M3). The recombinant isoforms study demonstrated that several isoforms (CYP2C19, CYP2C8, CYP2D6, CYP2B6 and CYP2E1) catalyze the production of M4. In summary, a wide view about the metabolism of the promising drug candidate PPT by CYP450 enzymes was accomplished. These results, certainly, will be a useful guide for further clinical studies of PPT

Várias espécies do gênero Fícus são muito utilizadas na medicina popular como agente anti-hemíntico, anti-reumático, antifúngico, antibacteriano, etc. Recentemente, um novo produto natural denominado Aripuanin foi isolado das folhas da espécie Fícus Aripuanensis. Neste trabalho, foi realizada a primeira síntese total do Aripuanin. / Some species of the Fícus are used in folk medicine for their anthelmintic, antiheumatic, antifungal, antimicrobial. Recently, a new natural product denominated Aripuanin, was isolated from the leaves of Fícus Aripuanensis. In this work, was performed the first total synthesis of Aripuanin.

Neste trabalho foram desenvolvidos alguns estudos que tiveram como objetivo principal a transformação de furanoeliangolidos contendo a unidade -metileno--butirolactona em eremantolidos, através da reação de adição 1,4 de hidreto seguida de ciclização, realizada pelo reagente de Stryker [(Ph3PCuH)6]. / In this work we describe our studies for the biomimetic transformation of furanoheliangolides into eremantholides using the Strykers reagent [(Ph3PCuH)6].

The use of essential oils (EO) or plant extracts in diets fish has demonstrated positive effects on growth performance, efficiency of nutrient utilization, increased growth rate and resistance to stress, immunity and protection against pathogens. The Aloysia triphylla is used as a condiment and for medicinal purposes and its EO stands out for having anesthetic and sedative properties, mitigate stress and promote oxidative protection and growth of silver catfish. The zebrafish has many characteristics similar to mammals and is considered a model organism for research, has functional genomics availability and rapid development, facilitating behavioral, nutritional and growth studies. The present study aimed to evaluate the effects of A. triphylla EO in zebrafish, analyzing the growth, oxygen consumption, exploratory activity, distance travelled and whole-body cortisol. The experiment lasted 210 days, and growth was evaluated at 90 days. Three diets (0.0, 1.0 and 2.0 mL/kg) with A. triphylla EO added to the diet were evaluated. The addition of EO to zebrafish diet proved efficient by reducing oxygen consumption and exploratory activity of fish treated with diets OE. No difference was observed for the growth, distance travelled and whole-body cortisol between treatments. Thus, it is concluded that addition of 1.0 and 2.0 mL/kg A. triphylla EO added to the diet is effective in promote reduction of oxygen consumption and exploratory activity in zebrafish. / O uso de óleos essenciais (OE) ou extratos vegetais em dietas para peixes tem demonstrado efeitos positivos no desempenho produtivo, na eficiência de utilização dos nutrientes, no aumento da taxa de crescimento, na resistência ao estresse, imunidade e proteção contra patógenos. A Aloysia triphylla é utilizada como condimento e para fins medicinais e seu OE destaca-se por possuir propriedades anestésicas e sedativas, bloqueadoras de cortisol, além de promover proteção oxidativa e crescimento de jundiás. O zebrafish possui muitas características semelhantes a dos mamíferos, sendo considerado organismo modelo para pesquisas, possui disponibilidade genômica funcional e rápido desenvolvimento, facilitando estudos comportamentais, nutricionais e de crescimento. Com o presente estudo objetivou-se avaliar os efeitos do OE de A. triphylla em zebrafish, analisando o crescimento, consumo de oxigênio, atividade exploratória, distância percorrida e cortisol corporal total. O experimento teve duração de 210 dias e o crescimento foi analisado no período de 90 dias. Foram avaliadas três dietas contendo (0.0; 1.0 e 2.0 mL/kg) de OE de A. triphylla adicionada à ração. A adição do OE à ração de zebrafish se mostrou eficiente reduzindo o consumo de oxigênio e atividade exploratória dos peixes tratados com dietas adicionadas OE à ração. Nenhuma diferença foi observada para o crescimento, distância percorrida e níveis de cortisol corporal total entre os tratamentos. Desta forma, conclui-se que a adição de 1.0 e 2.0 mL/kg de OE de A. triphylla adicionado à dieta é eficiente em promover redução do consumo de oxigênio e atividade exploratória em zebrafish.

Made available in DSpace on 2014-06-11T19:25:19Z (GMT). No. of bitstreams: 0 Previous issue date: 2011-02-17Bitstream added on 2014-06-13T19:32:20Z : No. of bitstreams: 1 rodrigues_nel_me_jabo.pdf: 562644 bytes, checksum: 28ed88616d54af21da27952704492738 (MD5) / Dentre os fatores que podem afetar a produtividade de feijão caupi detaca-se o ataque de Bemisia tabaci (Gennadius, 1889) biótipo B. Dessa forma, o objetivo desse trabalho foi avaliar a resistência de feijão caupi associado a doses de nim no desenvolvimento e oviposição de mosca branca. Os experimentos foram conduzidos em casa de vegetação no Departamento de Fitossanidade da Faculdade de Ciências Agrárias e Veterinárias, UNESP/Câmpus de Jaboticabal-SP, no período de outubro de 2009 a agosto 2010. Foram realizados testes para oviposição, com e sem chance de escolha, antibiose e ação ovicida. Para identificar os tipos de resistência avaliou-se sete genótipos de Vigna unguiculata L. (Walp.), BRS Milênio, BR17 Gurguéia, BR3 Tracuateua, BRS Novaera, Sempre Verde, BRS Urubuquara e IPA-206. De acordo com os dados obtidos pode-se concluir que os genótipos BRS Urubuquara, IPA-206 e BR17 Gurgueia apresentaram resistência do tipo não preferência para oviposição de B. tabaci biótipo B; o genótipo BRS Urubuquara apresenta resistência do tipo não preferência para alimentação e/ou antibiose; o genótipo Sempre Verde foi o mais suscetível; e, B. tabaci biótipo B prefere ovipositar na face abaxial das folhas na posição superior das plantas de caupi. Posteriormente, foram selecionados dois genótipos resistentes e um suscetível ao ataque de mosca branca, os quais foram associados a diferentes doses de produto natural a base de óleo de nim, sendo realizados testes de não preferência para oviposição, antiobiose e ação ovicida. De acordo com os dados obtidos pode-se concluir o genótipo BRS Urubuquara e IPA-206 associados ou não ao óleo de nim foram os menos ovipositados por B. tabaci biótipo B; a associação do óleo de nim com o genótipo Sempre Verde reduziu a oviposição do inseto; a posição superior das folhas na planta é a mais ovipositada pela praga... / Amongst the factors that can affect the cowpea productivity, the Bemisia tabaci (Gennadius, 1889) biotype B stands out. The objective of this study was to evaluate the cowpea resistance associated to neem dosages at the whitefly development and oviposition. The experiments were conducted at a greenhouse at the Departamento de Fitossanidade of the Faculdade de Ciências Agrárias e Veterinárias, UNESP/Câmpus de Jaboticabal-SP, between october 2009 and August 2010, oviposition (chance and non-chance), antibiosis and neem oil ovicide action tests were performed. To identify the resistance types, seven Vigna unguiculata genotypes: BRS Milênio, BR17 Gurguéia, BR3 Tracuateua, BRS Novaera, Sempre Verde, BRS Urubuquara and IPA-206, were evaluated. According to obtained data, it can be concluded that the BRS Urubuquara, IPA-206 and BR17 Gurgueia presented non-preference for oviposition of B. tabaci biotype B resistance; the BRS Urubuquara genotype presented non-preference resistance for feeding and/or antibiosis; the Sempre Verde genotype was the more susceptible to infestation; and the B. tabaci biotype B prefers to ovipositate at the leaves abaxial faces of the upper cowpea plant position. After that, two resistant and one susceptible to whitefly infestation genotypes were selected. Those were then associated to a natural product with different neem oil dosages and non-preference for oviposition, antibiosis and ovicide action tests were then performed. According to obtained data it can be concluded that the BRS Urubuquara and IPA-206, associated or not to neem oil, were the less ovipositated by the B. tabaci biotype B; association between neem oil with the Sempre Verde genotype reduced the oviposition; the abaxial leaves faces of the upper cowpea plant position were the most affected by infestation at the Sempre Verde and IPA-206 genotypes; the neem oil provided... (Complete abstract click electronic access below)

Submitted by (edna.saturno@ufrpe.br) on 2016-06-21T11:47:19Z No. of bitstreams: 1 Joabe Gomes de Melo.pdf: 684319 bytes, checksum: cc3b5dfd30a58d6614ad0cd1a29bc5cc (MD5) / Made available in DSpace on 2016-06-21T11:47:19Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Joabe Gomes de Melo.pdf: 684319 bytes, checksum: cc3b5dfd30a58d6614ad0cd1a29bc5cc (MD5) Previous issue date: 2007-02-14 / Conselho Nacional de Pesquisa e Desenvolvimento Científico e Tecnológico - CNPq / Almost all the world’s populations use medicinal plants, or their derivates, for the treatment of illnesses. In Brazil, these plants have been compounds of industrialized products that are commercialized in drugstores, natural product stores and supermarkets, under the designation of phytotherapic or vegetal drug. Considering that good quality is a requirement to ensure product’s efficacy and security, and that most of native medicinal plants commercialized in Brazil are acquired from wild populations, the present study aimed, in the first article, to evaluate the quality of medicinal plant-based products, and in the second article, to settle priorities for conservation to native medicinal plants with commercial value. It was made a survey of the medicinal plant-based products, coming from industries all over the country, commercialized in 54 commercial establishments from Recife-PE. In each establishment it was applied a standardized sheet with information about the product’s commercial name, plant composition, pharmaceutical form, therapeutic indications and the laboratory. The evaluation of 10 samples of horsechestnut, 11 of lemongrass and six of gotu kola was preceded based on the criteria established by Farmacopéia Brasileira and specific legislation; the priority for conservation, of the native medicinal plants, was given according to Importance Value Index (IVI), which is based on the Relative Importance (RI) and on the Sensitivity Index (SI). In the first work it was verified the absence of obligatory data in 92.59% of the samples, and a high impurity content in 59.26% of the analyzed products. In spite of this, all samples were considered authentic based on phytochemical and pharmacobotanical tests. It was verified that, besides the commercialized products lack adequate data andquality, there’s an urgent need of an effective supervision from the component organs. In the second work, it was registered 74 native species that are used in more than 300 types of products. Twelve species presented high versatility, of which 58.33% were trees. There is predominance of destructive collection (58.11%) and of taxa collected only from nature (86.49%). Intensive use of uniquely wild species and the destructive form collection are serious problems that threat and compromise this resource’s availability. / Praticamente todos os povos do mundo fazem uso de plantas medicinais, ou seus derivados, para o tratamento de doenças. No Brasil, essas plantas têm sido componentes de produtos industrializados que são comercializados em farmácias,casas de produtos naturais e supermercados, sob a designação de fitoterápico ou droga vegetal. Tendo em vista que a boa qualidade é um requisito para assegurar a eficácia e a segurança dos produtos, e que a maioria das plantas medicinais nativas comercializadas no Brasil são obtida de populações silvestres, o presente trabalho teve por finalidade avaliar a qualidade de produtos a base de espécies vegetais medicinais e estabelecer prioridades de conservação para as plantas medicinais nativas de valor comercial. Realizou-se um levantamento dos produtos à base de plantas medicinais, provenientes de indústrias de várias partes do país, comercializados em 54 estabelecimentos comerciais da cidade do Recife-PE. Em cada estabelecimento foi aplicada uma ficha padronizada com informações sobre o nome comercial do produto, a composição vegetal, a forma farmacêutica, as indicações terapêuticas e o laboratório. A avaliação de 10 amostras de castanha-daíndia, 11 de capim-santo e seis de centela foi realizada com base nos critérios estabelecidos pela Farmacopéia Brasileira e legislação específica; a prioridade para a conservação das plantas medicinais nativas foi dada de acordo com o Índice de Valor de Importância (IVI), que é baseado na Importância Relativa (IR) e no Índice de Sensibilidade (IS). No primeiro trabalho constatou-se a ausência das informações obrigatórias em 92,59% das amostras e um elevado teor de impurezas, em 59,26% dos produtos analisados. Apesar disso, todas as amostras foram consideradas autênticas com base nos testes fitoquímicos e farmacobotânicos. Constata-se que, além dos produtos comercializados carecerem de informações e qualidade adequadas, há necessidade urgente de uma fiscalização efetiva por parte dos órgãos competentes. No segundo trabalho, foi registrado um total de 74 espécies nativas usadas em mais de 300 tipos de produtos. Doze espécies apresentaram grande versatilidade, das quais 58,33% foram árvores. Há o predomínio da coleta destrutiva (58,11%) e de táxons coletados exclusivamente da natureza (86,49%). O uso intensivo de espécies unicamente silvestres e a coleta de forma destrutiva são problemas sérios que ameaçam e comprometem a disponibilidade desses recursos.

CoordenaÃÃo de AperfeiÃoamento de Pessoal de NÃvel Superior / Este trabalho descreve o estudo quÃmico do fungo fitopatogÃnico Lasiodiplodia theobromae (Sphaeropsidaceae). Desse fungo foram investigados o perfil de Ãcidos graxos, a produÃÃo de metabÃlitos secundÃrios e seu emprego em biotransformaÃÃo de cetonas. O estudo da composiÃÃo de Ãcidos graxos desse fungo em diversos meios de cultura revelou a presenÃa dos Ãcidos graxos hexadecanÃico (C16:0), octadecanÃico (C18:0), 9-octadecenÃico (C18:1) e 9,12-octadienÃico (C18:2). A identificaÃÃo dos Ãcidos graxos foi feita por cromatografia gasosa acoplada a espectrometria de massas (CG/EM). O estudo dos metabÃlitos secundÃrios de L. theobromae foi realizado utilizando os meios de cultura lÃquido (Czapeck e peptona) e sÃlido (arroz). A partir de extratos do meio de cultura Czapeck foram isolados a isocumarina 4-hidroximeleina e o sesquitepeno eremofilano 2,4,6-trimetiloct-2-enoato de 1,2,6,8a-tetrahidro-7-hidroxi-1,8a-dimetil-6-oxo-2-naftalenila, inÃdito na literatura. Do cultivo em peptona isolou-se uma mistura de Ãcidos graxos e o esterÃide ergosterol do meio lÃquido e o aminoÃcido 2-amino-trans-hex-4-enÃico do micÃlio. Do cultivo em arroz foi isolado o ergosterol. Os aÃÃcares D-glicose e celobiose foram identificados como produtos da degradaÃÃo do amido. AtravÃs de um estudo cinÃtico realizado durante 32 dias por espectrometria de massas, foi possÃvel detectar a produÃÃo de Ãcido jasmÃnico em culturas de L. theobromae em arroz a partir do 16 dia. A biotransformaÃÃo da (R)-carvona utilizando-se L. theobromae, levou a caracterizaÃÃo dos Ãlcoois neodihidrocarveol, 8(9)-p-menten-2,10-diol e (1R,2S,4R,8S)-p-mentan-2,8,9-triol como produtos de reaÃÃo. Resultados semelhantes foram observados para a (S)-carvona. O emprego da acetofenona e quatro derivados p-substituÃdos levou à produÃÃo dos Ãlcoois correspondentes em rendimentos (16,4 - 74,0 %) e excessos enantiomÃricos (31,7 â 98,0 %) variados. / This work reports the chemical investigation of Lasiodiplodia theobromae (Sphaeropsidaceae). The fatty acid profile, secondary metabolites production and application of this fungus in biotransformation of ketones were investigated. The fatty acid composition of L. theobromae in several culture broth produced hexadecanoic acid (C16:0), octadecanoic acid (C18:0), 9-octadecenoic acid (C18:1) and 9,12-octadienoic acid (C18:2) as main compounds. The identification of these fatty acid was done by GC/MS. L. theobromae was grown in liquid (Czapeck and peptone) and solid (rice) medium and allowed the isolation of 4-hydroxymellein, 2,4,6-trimethyloct-2-enoic acid and the eremophilane sesquiterpene 1,2,6,8atetrahydro-7-hydroxy-1,8a-dimethyl-6-oxo-2-naphtalenyl ester from the Czapeck broth. From the fungus culture in peptone it was isolated a mixture of fatty acids, 2-amino-trans-4-hexenoic acid and ergosterol. This steroid was also isolated from the culture of L. theobromae in rice, as well as D-glucose and cellobiose as products of starch degradation. The eremophilane sesquiterpene isolated from the Czapeck broth is being reported for the first time in the literature. The production of jasmonic acid by L. theobromae was investigated by mass spectrometry (MS/ESI). This fungus was grown for 32 days and revealed the presence of jasmonic acid from the 16th day. Biotransformation of (R)-carvone by L. theobromae yielded neodihydrocarveol, 8(9)-p-menthene-2,10-diol and p-menthane-2,8,9-triol as products. The same results was obtained when (S)-carvone was used as starting material. Biotransformation of acetophenone and four p-substituted derivatives provided the corresponding alcohols in varied yields (16.4 â 74.0 %) and ee (31.7 â 98.0 %).

Neste trabalho foram desenvolvidos alguns estudos que tiveram como objetivo principal a transformação de furanoeliangolidos contendo a unidade -metileno--butirolactona em eremantolidos, através da reação de adição 1,4 de hidreto seguida de ciclização, realizada pelo reagente de Stryker [(Ph3PCuH)6]. / In this work we describe our studies for the biomimetic transformation of furanoheliangolides into eremantholides using the Strykers reagent [(Ph3PCuH)6].