Neste trabalho foram determinadas as razões de reatividade para a copolimerização entre estireno e VeoVa-10 através de estudo experimental de copolimerização em solução em tolueno. Os parâmetros foram obtidos através do ajuste aos dados experimentais dos modelos de Mayo-Lewis e Meyer-Lowry, utilizando o critério dos erros-nas-variáveis (método dos mínimos quadrados não-linear que considera a existência de erros em todas as variáveis medidas). A metodologia experimental desenvolvida, de polimerização em solução em ampolas preparadas dentro de uma glove box e submetidas a temperatura de 80°C, resultou em baixa conversão dos monômeros, adequada para a estimação das razões de reatividade pelos modelos. As amostras foram analisadas quantitativamente por espectroscopia de infravermelho para determinar, ao longo da reação, a conversão e as frações molares de cada um dos monômeros na mistura, sendo a composição do copolímero obtida pelo consumo dos monômeros. Foram obtidos valores de razões de reatividade bastante diferentes (restireno = 49.926 e rVeoVa10 = 1,062), evidenciando que a copolimerização destes monômeros em batelada leva a grandes desvios de composição, com tendência à formação de dois homopolímeros. O mesmo sistema de copolimerização foi também estudado no processo de polimerização em emulsão, em processos batelada alimentada e batelada intermitente. A conversão global dos monômeros e a distribuição de diâmetro médio das partículas foram analisadas durante a reação através das amostras coletadas ao longo do processo. Os efeitos das estratégias de alimentação avaliados foram apenas preliminares, pois não apresentaram resultados conclusivos. / In this work the reactivity ratios for the copolymerization between styrene and VeoVa-10 were determined through an experimental study of solution copolymerization in toluen. The parameters were obtained by fitting the experimental data with the Mayo-Lewis and Meyer-Lowry models using the error-in-variables criterion (non-linear least squares method that considers the existence of errors in all measured variables). The experimental methodology developed, solution polymerization in ampoules prepared in a glove box and reacted at 80 °C, resulted in low conversion of the monomers, suitable for estimation of the reactivity ratios by the models employed. The samples were analyzed quantitatively by infrared spectroscopy to determine, during the reaction, the conversion and the mole fractions of each monomer in the mixture, the composition of the copolymer being obtained by the consumption of the monomers. Very different reactivity ratios were obtained (rstyrene = 49.926 and rVeoVa10 = 1.062), showing that the batch copolymerization of these monomers leads to large composition drift, with a tendency to form two homopolymers. The same copolymerization system was also tested in emulsion polymerization process, in semi-continuous and intermittent batch modes. The overall conversion of the monomers and the mean particle diameter distribution were analyzed during the reaction through the samples collected throughout the process. The effects of the feeding strategies evaluated were only preliminary, as they did not present conclusive results.

Orientadores: Altair Antoninha Del Bel Cury, Tatiana Pereira Cenci / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Odontologia de Piracicaba / Made available in DSpace on 2018-08-15T11:15:55Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Fernandes_FredericoSilvadeFreitas_M.pdf: 733963 bytes, checksum: a861bd550ab439f138ef016317f27638 (MD5) Previous issue date: 2010 / Resumo: Biofilme de Candida spp formado na superfície de próteses removíveis é considerado o principal fator etiológico da candidose, a qual é a infecção oral fúngica mais prevalente em humanos. Em pacientes com comprometimento motor, o uso de limpadores químicos é indicado para o controle desse biofilme, entretanto, pouco se conhece sobre o efeito desses agentes sobre o biofilme de Candidas não-albicans. Adicionalmente, a literatura é escassa de estudos avaliando a formação de biofilme de Candida sobre novos materiais para base de próteses. Assim, o objetivo desse estudo foi avaliar o efeito de limpadores químicos sobre o biofilme mono e multi-espécie de Candida formado sobre a superfície de materiais para confecção de próteses removíveis. Foram confeccionados espécimes de resina de polimetilmetacrilato (PMMA) e resina poliamida, os quais, após a padronização da rugosidade de superfície (0,34 ± 0,02 µm), foram submetidos à avaliação da energia livre de superfície (ELS) ou à formação de biofilme. Biofilme de Candida albicans e/ou Candida glabrata foi formado por 72 h, sendo os espécimes, previamente, submetidos à formação da película adquirida. Após o período de formação do biofilme, os espécimes foram submetidos aos tratamentos, segundo o tempo recomendado por cada fabricante: limpador químico enzimático (3 min); limpador químico sem enzimas (5 min); e hipoclorito de sódio (NaOCl) a 0,5% (10 min). A água destilada e deionizada foi utilizada como controle. Após os tratamentos, os espécimes foram sonicados (7W por 30s) em solução salina, para remoção das células aderidas. Essa solução foi serialmente diluída em solução salina e semeada em CHROMagar® Candida. O número de células viáveis de Candida foi expresso em unidades formadoras de colônia (UFC)/mm2. Os dados da ELS e ângulo de contato foram submetidos a ANOVA um fator, enquanto que os dados de células viáveis de Candida foram submetidos a ANOVA três fatores, seguido do teste de Tukey-Kramer. Todos os biofilmes avaliados apresentaram maior crescimento na resina de poliamida (p<0,0001), entretanto, essa resina apresentou um menor valor de ELS quando comparada à resina de PMMA. Os limpadores químicos, contendo ou não enzimas, reduziram significantemente os níveis de Candida, sem haver diferença estatística entre eles (p=0,9999). Entretanto, o NaOCl a 0,5% foi mais eficaz, na medida em que resultou na ausência de células viáveis. Em todas as situações avaliadas, a C. glabrata apresentou maiores valores de células viáveis do que a C. albicans (p=0,0002). Nas condições desse estudo, conclui-se que a resina de poliamida possibilitou uma maior proliferação de Candida; e os limpadores químicos comerciais foram eficazes na redução dos níveis de Candida spp, mas apenas a solução de hipoclorito de sódio a 0,5% resultou na ausência de células viáveis na superfícies dos materiais testados / Resumo: Os limpadores químicos de prótese têm sido bastante indicados para o controle do biofilme formado sobre próteses removíveis de pacientes com comprometimento motor. Apesar de estudos prévios terem mostrado que uma única imersão nesses agentes é capaz de reduzir os níveis de Candida albicans do biofilme formado sobre próteses removíveis, pouco se sabe sobre o efeito do uso diário desses limpadores sobre o biofilme residual de Candida. Assim, o objetivo desse estudo foi avaliar a eficácia do uso diário de um limpador químico enzimático sobre o biofilme de C. albicans formado sobre a superfície de materiais para confecção de próteses removíveis; bem como a atividade enzimática das células de Candida desse biofilme após exposições diárias a esse limpador de prótese. Foram confeccionados espécimes de resina de polimetilmetacrilato (PMMA) e resina de poliamida, nos quais foi realizada, inicialmente, a padronização da rugosidade de superfície (0,34 ± 0,02 ?m). Após a formação da película adquirida, os espécimes foram divididos aleatoriamente em 12 grupos (n=9) para formação do biofilme de C. albicans por 72 horas. Após esse período, os espécimes foram tratados por 1, 4 ou 7 dias, sendo realizado um tratamento por dia, com um limpador químico enzimático (Polident 3 Minutes) ou com água destilada (controle negativo). Após os respectivos períodos de tratamento, os microrganismos remanescentes foram removidos da superfície dos espécimes por meio de ondas ultra-sônicas (7W por 30s). Em seguida, as unidades formadoras de colônia (UFC) foram calculadas e a atividade enzimática das células remanescentes foi avaliada. Os dados foram submetidos à ANOVA um fator ou dois fatores, seguido do teste de Tukey-Kramer. O biofilme de Candida albicans formado sobre a resina de poliamida apresentou maiores níveis de Candida e uma maior atividade fosfolipásica que o biofilme formado sobre a resina de PMMA (p<0,001). O limpador químico enzimático reduziu significantemente os níveis de Candida albicans em todos os períodos avaliados (p<0,001), entretanto os níveis desse microrganismo aumentaram com o tempo, sendo observada diferença estatisticamente significante entre os períodos avaliados (p<0,001). As exposições diárias a esse limpador químico aumentaram a virulência das células de Candida, no que diz respeito à atividade fosfolipásica. Nas condições desse estudo, conclui-se que o uso diário do limpador químico enzimático não foi capaz de impedir a proliferação de Candida albicans no biofilme residual, apesar de ter interferido no crescimento desse biofilme. / Abstract: Candida denture biofilm is considered the the primary aetiological agent for the development of oral candidosis, which is the most common fungal oral infection in humans. Although, for patients with limited motor capacity, chemical cleansing with immersion in denture cleansers has been shown to be effective in controlling Candida biofilm accumulation, limited data is available on the effect of those cleansing agents on other Candida species biofilms. Additionally, few studies have examined the development of Candida biofims on novel denture materials. This study evaluated the efficacy of denture cleansers on C. albicans and C. glabrata single and dual-species biofilms formed on novel denture base materials. Specimens of polymethylmetacrylate resin (PMMA) and polyamide resin were prepared and had their surface roughness standardized (0.34 ± 0.02 µm). Part of the specimens had their surface free energy measured and the other specimens were submitted to the biofilm assays. C. albicans and/or C. glabrata biofilm was formed for 72 hours on saliva-coated specimens. On the 3rd day, specimens were treated with an enzymatic cleanser, denture cleanser or 0.5% sodium hypochlorite (NaOCl) solution by soaking for, 3, 5 and 10 min, respectively. Water was used as negative control. After treatment, adhered cells were detached from the acrylic resin surface by ultrassonic waves at 7 watts for 30 seconds in phosphate buffered saline solution (PBS). This solution was serially diluted in PBS and plated on CHROMagar® Candida. Candida viable cell were expressed in colony forming units per surface area (CFU/mm2). Data of surface free energy and contact angle were analyzed by one-way ANOVA, and data of Candida species were analyzed by three way-ANOVA followed by Tukey-Kramer test. All tested biofilms displayed significantly higher growth on polyamide thermoplastic resin (p<0.0001), which presented the lowest SFE. Denture cleansers significantly decreased Candida spp levels, with no statistical difference between them (p=0.9999); however, 0.5% NaOCl solution was more effective, since, after treatment, no viable cell was observed. Candida glabrata revealed significantly higher CFU counts when compared to Candida albicans under all experimental conditions (p=0.0002). Our study has shown that polyamide resins may present a convenient substratum for microbial colonization. Although denture cleansers reduced Candida levels, sodium hypochlorite should be preferred as it was efficient to eliminate Candida cells from the tested materials / Abstract: Chemical cleansing with immersion in denture cleansers has been indicated for denture biofilm control in patients with limited motor capacity. Although previous studies have shown that a single immersion in those agents is able to substantially reduce Candida albicans biofilm levels, the effect of the routine use of denture cleansers on the Candida residual biofilm is poorly understood. This study evaluated the efficacy of daily use of an enzymatic denture cleanser on C. albicans biofilm formed on denture base materials; and the enzymatic activities of Candida biofilm cells after daily exposure to this cleanser agent. Polymethyl methacrylate (PMMA) and polyamide resins specimens were prepared (n=54), and their surface roughness was standardized (0.34 ±0.02 ?m). Saliva-coated specimens were randomly divided by lottery into 12 groups (n=9) for biofilm assay. C. albicans biofilm was formed for 72 hours, and then specimens were treated for 1, 4 or 7 days, once a day, with an enzymatic cleanser (Polident 3 Minutes), or distilled water (negative control). Remaining adherent microorganisms were removed from the treated specimens by ultrasonic waves at 7 watts for 30 seconds, and then colony-forming units (CFU) were calculated and remaining cells enzymatic activities were determined. Data were analyzed by 1-way or 2-way ANOVA followed by the Tukey-Kramer test. C. albicans biofilm formed on polyamide resin showed significantly higher Candida levels and phospholipase activity (p<0.001) than biofilm formed on PMMA resin. The enzymatic cleanser significantly reduced C. albicans levels in all evaluated periods (p<0.001); however, the number of this microorganism increased with time, showing statistical difference among the treatment periods (p<0.001). The daily exposure to the denture cleanser increased Candida cells virulence, with regard to phospholipase activity. Our study has shown that the enzymatic cleanser daily use did not prevent C. albicans proliferation in residual biofilm; however, this agent reduced this fungus rate of growth. / Mestrado / Protese Dental / Mestre em Clínica Odontológica

Submitted by Cleide Dantas (cleidedantas@ufpa.br) on 2014-02-13T14:32:46Z No. of bitstreams: 2 license_rdf: 23898 bytes, checksum: e363e809996cf46ada20da1accfcd9c7 (MD5) Dissertacao_AvaliacaoClinicaSensibilidadePosoperatoria.pdf: 1305158 bytes, checksum: 5637e2860f6aed010779d5d980b140cf (MD5) / Approved for entry into archive by Ana Rosa Silva (arosa@ufpa.br) on 2014-04-28T14:35:51Z (GMT) No. of bitstreams: 2 license_rdf: 23898 bytes, checksum: e363e809996cf46ada20da1accfcd9c7 (MD5) Dissertacao_AvaliacaoClinicaSensibilidadePosoperatoria.pdf: 1305158 bytes, checksum: 5637e2860f6aed010779d5d980b140cf (MD5) / Made available in DSpace on 2014-04-28T14:35:51Z (GMT). No. of bitstreams: 2 license_rdf: 23898 bytes, checksum: e363e809996cf46ada20da1accfcd9c7 (MD5) Dissertacao_AvaliacaoClinicaSensibilidadePosoperatoria.pdf: 1305158 bytes, checksum: 5637e2860f6aed010779d5d980b140cf (MD5) Previous issue date: 2006 / Em virtude da grande incidência da sensibilidade pós-operatória em restaurações de resina composta em cavidades classe I (oclusal), esta pesquisa clínica objetivou avaliar a presença ou não de sensibilidade pós-operatória em restaurações de resina composta realizadas em cavidades padronizadas tipo classe I (oclusal), em pré-molares e molares, em pacientes com idade entre 18 e 35 anos, com interposição do oxalato de potássio ou ionômero de vidro previamente ao procedimento restaurador. Todos os procedimentos restauradores foram avaliados no período de 48 horas e sete dias através de relatos dirigidos pelo paciente e por relatos induzidos com teste térmicos, pressão e percussão referidos através da escala Analógica Visual. Resultados encontrados referiram não haver significância estatística, pois não houve relatos de sensibilidade pós-operatória em nenhum dos grupos estudados. / Due to a high number of postoperative sensitivity (P.O.S.) complains in adhesive dentistry this study aimed to assess P.O.S. in class I composite restorations placed in molars and pre-molars in patients aged from 18 to 35 years old. As desensitizing procedures potassium oxalate gel and glass ionomer cement (lining) were applied to dentin before restorations. The patients were recalled after 48 hours and 7 days. The data were collected first from a patient report (according to previous established parameters) and after the application of thermal, pressure and percussion stimulus, using an analogical visual scale. No report of postoperative sensitivity using both methods were detected for different restorative procedures in any studied periods.

Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior / Neste trabalho foi proposto o monitoramento do processo de cura e fotocura de resinas epóxi através da Espectroscopia Fotoacústica. Nos experimentos, foram utilizados dois tipos de resinas epóxi: A resina Epoxtec 331, com o endurecedor DER 24, e a resina fotocurada EBECRYL 3720-TP25, com o fotoiniciador OMNIRAD 808. Foram utilizados dois modelos de células fotoacústicas: uma baseada na técnica de diferença de fase dos dois feixes (T2F); e outra convencional. São apresentadas as montagens experimentais desenvolvidas para os monitoramentos da cura e fotocura das resinas. O estudo foi realizado monitorando o sinal fotoacústico fazendo varredura em comprimentos de onda. Também foi monitorado o sinal fotoacústico em função do tempo durante as curas e fotocuras. Foi estudado o efeito de luz saturante, não modulada, nos processos de fotocura. Tanto a amplitude quanto a fase do sinal fotoacústico revelaram-se boas ferramentas para o monitoramento proposto. Apesar de muitos dos efeitos encontrados, nos estudos realizados, ainda não terem explicação, o presente trabalho mostrou a potencialidade da espectroscopia fotoacústica para esta área de pesquisa. / In this work it was proposed the monitoring of the cure and photocuring of epoxy resins by Photoacoustic Spectroscopy. In the experiments, two types of epoxy resins were used: the resin Epoxtec 331,with the hardener DER 24; and the resin EBECRYL 3720 - TP25, with the photoinitiator 808 OMNIRAD. Two models of Photoacoustic cell were used: one based on two-beam phase-lag technique (T2F); and a conventional one. The developed set-ups for monitoring of cure and photocuring of epoxy resins are presented. The study was carried out with monitoring the photoacoustic signal on the wavelengths scan. Also the photoacoustic signal as a function of time was observed during the cure and photocuring. The effect of unmodulated saturating light was studied in the processes of photocuring. Both the amplitude and the phase of the photoacoustic signal proved to be good tools for the proposed monitoring. Although many of the effects found in these studies have not yet been explained, the present study showed the potential of photoacoustic spectroscopy to this area of research.

Orientador: Maria Amélia Máximo de Araújo / Banca: Maria Amélia Máximo de Araújo / Banca: Maria Antonia Pereira / Banca: João Carlos da Rocha / Resumo: O objetivo deste trabalho foi verificar a influência da opacidade de cor, tipos de aparelhos fotopolimerizadores (luz halogena X led azul) e aplicação tópica do FFA 1,23% na microdureza da resina composta. A resina composta Esthet-X (Dentisply), nas cores A2 e A2-O foram inseridas em uma matriz de aço-inoxidável em cavidades de 5mm de diâmetro e 2mm de profundidade e fotopolimerizadas por aparelhos; de luz halogena, XL 3000 (3M) ou de LED azul, Optilight LD II (Gnatus), por 40s. Formaram-se 4 grupos com trinta amostras, sendo analisadas a superfície e a base das amostras. Estas foram armazenadas em água destilada, por 24h e posteriormente embutidas em RAAQ. Realizou-se a leitura da microdureza inicial em Microdurômetro Digital Vickers, utilizando 50g de carga por 30s de permanência. A seguir, foi aplicado o FFA 1,23% por 48 min e uma segunda leitura da microdureza foi realizada. O teste estatístico de ANOVA e Tukey (5%) demonstrou que a microdureza da superfície foi sempre maior que a da base. O aparelho de luz halógena apresentou maiores valores médios de microdureza da resina (57,61 HV) que o aparelho de LED (42,53 HV). Foram encontradas diferenças significantes entre os valores médios de microdureza ao se variar a opacidade, sendo que em profundidade, a resina A2-O apresentou os menores valores. A aplicação do FFA 1,23% promoveu menores valores de microdureza na resina. A opacidade da resina composta, o tipo e fonte polimerizadora, bem como a utilização tópica do FFA 1,23% influenciam no grau de microdureza resina. / Abstract: The aim of this study was to verify the influence of resin opacity, light curing units (halogen light X blue LED) and topic application of 1.23% acidulated phosphate fluoride (APF) on the resin hardness. The composite resin Esthet-X (Dentsply), shade A2 and A2-O was put in stainless steel molds of 5 mm diameter and 2 mm depth, and cured with a halogen light curing unit, XL 3000 (3M) or a blue LED unit, Optilight LD II (Gnatus), for 40s. Four groups with thirty samples were separated and the top and bottom of samples were analyzed. They were stored for 24h and afterwords, built-in acrylic resin. Vickers hardness measurements were made in Vickers Digital Microhardmeter, using 50g load and 30s time. The APF 1.23% was applied for 48 min and a second hardness measurement was done. Statistic test ANOVA and Tukey (5%) demonstrated that top hardness were always higher than bottom. The halogen unit presented higher hardness values (57.61 HV) than LED unit (42.53 HV). Significant differences were found between the hardness values when the opacity was varied, and depth wise the A2-O resin presented the lowest values. The use of 1.23% APF on the resin resulted in the lowest values of hardness. The resin opacity, the light curing unit and the use of 1.23% APF have all influence on the resin hardness. / Mestre

Orientador: João Carlos Silos Moraes / Banca: Claudio Luiz Carvalho / Banca: Cecilia Pedroso Turssi / Resumo: As resinas compostas vêm sendo estudadas de longa data, sempre na procura de propiciar aos clínicos um melhor entendimento do seu processo de polimerização e a obtenção de melhores resultados nos procedimentos restauradores. A proposta deste trabalho foi determinar o grau de conversão, a microdureza e o coeficiente de expansão térmica das resinas restauradoras TPH Spectrum (Dentsply) e Filtek P60 (3M), em função da profundidade. Os materiais foram polimerizados por uma fonte de luz halógena durante 40 segundos em anéis de alumínio em diferentes espessuras (1, 2, 3 e 4 mm). O grau de conversão foi determinado através da espectroscopia no infravermelho próximo com transformada de Fourier, utilizando a razão entre bandas de absorção correspondentes às ligações duplas alifáticas e aromáticas. Para tanto, foram confeccionadas pastilhas contendo 20mg de resina e 150mg de KBr e os espectros foram obtidos em um espectrômetro Nexus 670 (Nicolet). As medidas de microdureza Vickers foram obtidas com um aparelho HMV 2000 (Shimadzu), utilizando uma amostra de cada espessura. A expansão térmica foi estudada através da técnica da extensometria. Os resultados mostraram que para as duas resinas ocorre uma diminuição no grau de conversão e na microdureza à medida que se aumenta a profundidade, como esperado. Para as medidas de expansão térmica, a resina Filtek P60 não apresentou diferenças significativas nas quatro profundidades, enquanto para a resina TPH Spectrum houve um aumento no coeficiente de expansão térmica com a profundidade. Não foi observada uma correlação entre o grau de conversão e a microdureza nas duas resinas estudadas. A determinação do grau de conversão através de espectros de absorção no infravermelho próximo mostrou-se mais preciso do que quando determinado a partir de espectros na região infravermelho médio. / Abstract: The composite resins have been widely studied allowing a better understanding of the process of polymerization. As consequence, better results in the clinical procedures have been obtained. The purpose of this work was to study the degree of conversion, the hardness and the thermal expansion of the TPH Spectrum (Dentsply) and Filtek P60 (3M) resins in different depths. Samples were prepared for each resin using aluminum rings 10 mm in internal diameter and with different thickness (1, 2, 3, and 4 mm). Resin composites were cured with a halogen light curing unit for 40 s. The degree of conversion was determined from FTIR spectra by comparison of the aliphatic =CH2 bond at 4743 cm -1 with that of the aromatic component at 4623 cm -1 for the cured and uncured states. For that, pellets containing 20 mg of resin powder (cured or uncured) and 150 mg of KBr powder were made. The near infra-red spectra were obtained in a FT-IR spectrophotometer (model Nexus 670, Nicolet). The Vickers hardness was measured with a Micro Hardness Tester (model HMV 2000, Shimadzu). The thermal expansion was studied through the strain gauge technique. The results showed a decrease in the value of DC and hardness as increases the depth. For Filtek P60 resin, it was not observed significant difference in the coefficient of thermal expansion at different depths. On the other hand, an increase was observed in the coefficient as it increases the depth for the TPH Spectrum resin. There is not correlation between the conversion degree and the microhardness for the two studied resins. DC values more accurate were obtained from near infra-red spectra when compared with those obtained from medium infra-red spectra. / Mestre

Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior / Neste trabalho foi proposto o monitoramento do processo de cura e fotocura de resinas epóxi através da Espectroscopia Fotoacústica. Nos experimentos, foram utilizados dois tipos de resinas epóxi: A resina Epoxtec 331, com o endurecedor DER 24, e a resina fotocurada EBECRYL 3720-TP25, com o fotoiniciador OMNIRAD 808. Foram utilizados dois modelos de células fotoacústicas: uma baseada na técnica de diferença de fase dos dois feixes (T2F); e outra convencional. São apresentadas as montagens experimentais desenvolvidas para os monitoramentos da cura e fotocura das resinas. O estudo foi realizado monitorando o sinal fotoacústico fazendo varredura em comprimentos de onda. Também foi monitorado o sinal fotoacústico em função do tempo durante as curas e fotocuras. Foi estudado o efeito de luz saturante, não modulada, nos processos de fotocura. Tanto a amplitude quanto a fase do sinal fotoacústico revelaram-se boas ferramentas para o monitoramento proposto. Apesar de muitos dos efeitos encontrados, nos estudos realizados, ainda não terem explicação, o presente trabalho mostrou a potencialidade da espectroscopia fotoacústica para esta área de pesquisa. / In this work it was proposed the monitoring of the cure and photocuring of epoxy resins by Photoacoustic Spectroscopy. In the experiments, two types of epoxy resins were used: the resin Epoxtec 331,with the hardener DER 24; and the resin EBECRYL 3720 - TP25, with the photoinitiator 808 OMNIRAD. Two models of Photoacoustic cell were used: one based on two-beam phase-lag technique (T2F); and a conventional one. The developed set-ups for monitoring of cure and photocuring of epoxy resins are presented. The study was carried out with monitoring the photoacoustic signal on the wavelengths scan. Also the photoacoustic signal as a function of time was observed during the cure and photocuring. The effect of unmodulated saturating light was studied in the processes of photocuring. Both the amplitude and the phase of the photoacoustic signal proved to be good tools for the proposed monitoring. Although many of the effects found in these studies have not yet been explained, the present study showed the potential of photoacoustic spectroscopy to this area of research.

Orientador: João Sinezio de Carvalho Campos / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia Quimica / Made available in DSpace on 2018-08-04T01:48:34Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Liba_AdemirDonizeti_M.pdf: 4797015 bytes, checksum: 1351ff08893b1a29731246cf2e4cd3c8 (MD5) Previous issue date: 2004 / Resumo: A resina de poliéster insaturada (RPI) é um polímero termofixo de baixo peso molecular obtido por condensação, o processo inicia-se através da esterificação entre diálcoois e diácidos saturados e insaturados, com o aumento do peso molecular do polímero, a retirada da água, que é gerada como subproduto da reação, torna-se difícil e lança-se mão do uso do vácuo ou de um maior fluxo de gás inerte para finalização da reação. Quanto à produção em escala industrial, apesar de conhecerem-se métodos de produção contínua, esta na maioria das indústrias é conduzida em bateladas com tempo de duração em média de 20 horas, podendo variar de acordo com a escolha das matérias primas utilizadas. Para a obtenção do polímero dentro dos parâmetros especificados, se faz necessário o controle dos radicais carboxilas, medidos através do índice de acidez (IA) e do peso molecular médio numérico (Mn), sendo este último parâmetro obtido de maneira indireta através da viscosidade(n). Para a viscosidade pode-se utilizar a escala Gardner, ou o viscosímetro cone e placa. A marcha de execução destas técnicas envolve várias etapas, desde a retirada da amostra até a obtenção do resultado da medida, sendo que para a amostragem, dependendo do equipamento disponível, esta pode implicar na interrupção do processo produtivo. Neste trabalho apresenta-se uma alternativa para o controle da reação, através do infravermelho próximo (NIR), em substituição às técnicas convencionais, com a vantagem do acompanhamento e do controle ser passível de execução em tempo real e sem a necessidade da retirada de amostras. Utilizou-se como base para o trabalho, a utilização anterior do NIR em processos envolvendo outros polímeros, tais como o policloreto de vinila (PVC), o policarbonato, o poliuretano e outros. Para verificar-se a viabilidade da utilização do NIR em substituição as técnicas convencionais, os valores obtidos para o IA e a viscosidade através destas técnicas foram comparados estatisticamente aos valores obtidos pelo NIR, obtendo-se forte correlação, com confiabilidade estatística de 95%. Com os resultados obtidos concluiu-se que o NIR pode ser utilizado com vantagens para o controle do processo de obtenção da resina de poliéster insaturada / Abstract: The unsaturated polyester resin (UPR) is a thermosetting polymer of low molecular weight obtained by condensation, the process begins through a esterification, between glycols and a mix of saturated and unsaturated acids, when the molecular weight of the polymer increase, the retreat of the water, generated as by-product of the reaction, if it turns more difficult and are necessary to use a vacuum or a larger flow of inert gas for finalization of the reaction. The production in industrial scale, in spite of they know each other methods of continuous production, are made in a batch with 20 hours long, could vary in agreement with the choice of the raw materials. For the obtaining of the polymer in the specified parameters, are necessary the control of the acid number (AN) and of the molecular weight (Mn), being this last obtained parameter in an indirect way through the viscosity. For measures those properties, are used as tools for the measure of the acidity number by titrimetric methods, and for the viscosity are use the Gardner scale, or the cone and plate viscometer. These techniques involves several stages, from the take of the sample to the obtaining of the result of the measure, and for obtain the sampling, depending on the available equipment, this can implicate in the interruption of the productive process. In this work we propose an alternative for the control of the reaction, by near infrared spectrometer (NIR), in substitution to the conventional techniques, with the advantage of the attendance and of the control to be susceptible to execution in real time and without the need of take samples. It was used as base for the work, the previous work of NIR in processes involving other polymeric materials, such as polyvinyl chloride (PVC), polycarbonate, the polyurethane and others. To verify the viability of the use of NIR in substitution of the conventional techniques, the values obtained for acid number and viscosity through these techniques were compared to the values obtained by NIR, being obtained strong correlation, with statistical reliability of 95%. With the obtained results it was ended that NIR can be used with advantages for the process control of unsaturated polyester resin / Mestrado / Ciencia e Tecnologia de Materiais / Mestre em Engenharia Química

La presente Tesis Doctoral se centra fundamentalmente en el desarrollo práctico de un proceso técnico personal sobre la construcción de matrices para grabado mediante la elaboración de moldes. Por este motivo el trabajo se divide en dos bloques. Un primer bloque, constituido por un capítulo, que se centra en la investigación y el conocimiento de los antecedentes artísticos relacionados con el relieve, la materia y la utilización de los moldes en el mundo de la obra gráfica, además, del análisis de la obra de los artistas más representativos. Este primer capítulo representa una visión personal sobre el relieve en la obra gráfica contemporánea y los descubrimientos técnicos referentes a esta cualidad. Esta visión parte de las Vanguardias artísticas, donde aparece un nuevo interés por la materia y el relieve en las obras de arte, pasando por la aparición del llamado "grabado matérico" en la segunda mitad del siglo XX, influenciado por técnicas escultóricas, hasta llegar a la actualidad. Por lo que respecta al segundo bloque está centrado en la parte del desarrollo práctico del proceso técnico de construcción de matrices. Este segundo bloque está formado por cinco capítulos, el primero de todos está dedicado al estudio de los materiales de construcción de las matrices: las resinas sintéticas y las siliconas. El segundo constituye uno de los capítulos más importantes de la tesis en el que se desarrolla todo el proceso de construcción de las matrices de grabado mediante el proceso de moldes y la investigación comparativa de los materiales sintéticos utilizados en cada una de las matrices realizadas. En el tercero se desarrolla la estampación de las matrices y se analiza la respuesta de la estampación, además, del método de entintado, resistencia a la presión y el resultado estético obtenido. En el cuarto se hace un estudio a cerca del soporte más utilizado en la obra gráfica, el papel, además, de la utilización de la pulpa de papel como una técnica esencial para la obtenc / Ruiz Ruiz, MDC. (2008). El molde de bloque como matriz. Una mirada personal al relieve en la gráfica contemporánea [Tesis doctoral no publicada]. Universitat Politècnica de València. https://doi.org/10.4995/Thesis/10251/3785 / Palancia