Conselho Nacional de Desenvolvimento CientÃfico e TecnolÃgico / Given the needs of reclamation is increasing interest in the propagation of native species, which requires basic information about their germination characteristics and ecophysiological. The Amburana cearensis (AllemÃo) A.C. Smith known as cumaru is a species widely used for restoration of the landscape. The aim of this study was to investigate the germination and seedling growth of cumaru depending on the weight of the seeds under conditions of light, temperature, drought stress, as well as to determine the seed imbibition curve, internal morphology, chemical composition and quantification of the coumarin. Initially seeds were individually weighed and separated into three weight classes (light, medium and heavy), these being submitted to the determination of water content, thousand seeds weight and germination tests in two light conditions (presence and absence ) and six schemes temperatures (20, 25, 30, 35, 40, and 20-30 ÂC). In addition to these tests, it was determined the imbibition curve of each weight class and made assessment of drought stress tolerance under different potentials(-0.2, -0.4, -0.6, -0.8 and -1,0 MPa). The experiments were arranged in a completely randomized design in four replications for each treatment. For the internal morphology of seeds were used in cytochemistry usual techniques for the identification of the main structures and substances reserves. To visualize the coumarin in the seeds by NMR spectroscopy was used. The optimum conditions for seed germination occurred at 30 ÂC, which are insensitive to light and vigor seeds for light and medium. The best conditions for seedling growth occurred with the light and medium seeds at 25 and 30 ÂC and in the presence of light, with temperatures of 35 and 40 ÂC harmful. Light and medium seeds showed the same pattern of water absorption, while not reach the heavy phase III of the curve. The decrease in the water potential of the substrate affect the germination and growth of seedlings from seed medium and heavy compared to the light, and from -0.6 MPa in a condition strictly limiting seedling development. The chemical constituents present in the seeds of A. cearensis are quantitatively different depending on the weight of the seeds, and the heavy characterized by a high content of lipids. The NMR spectroscopy falls greater proportion of coumarin in seed extract heavy and medium, possibly affecting ecophysiological needs of the species A. cearensis. / Diante das necessidades de recuperaÃÃo de Ãreas degradadas à crescente o interesse na propagaÃÃo de espÃcies florestais nativas, o que demanda informaÃÃes bÃsicas sobre as suas caracterÃsticas germinativas e ecofisiolÃgicas. A Amburana cearensis (AllemÃo) A.C. Smith conhecida como cumaru à uma espÃcie bastante utilizada para recomposiÃÃo da paisagem. O objetivo deste trabalho foi estudar a germinaÃÃo e o crescimento de plÃntulas de cumaru em funÃÃo do peso das sementes sob diferentes condiÃÃes de temperatura, luz, estresse hÃdrico, bem como determinar nas sementes a curva de embebiÃÃo, morfologia interna, composiÃÃo quÃmica e identificaÃÃo da cumarina. Inicialmente as sementes foram pesadas individualmente e separadas em trÃs classes de peso (leves, mÃdias e pesadas), sendo estas, submetidas à determinaÃÃo dos teores de Ãgua, peso de mil de sementes e a testes de germinaÃÃo em duas condiÃÃes de luz (presenÃa e ausÃncia) e seis regimes de temperatura (20, 25, 30, 35, 40 e 20-30ÂC). AlÃm destes ensaios, foi determinado a curva de embebiÃÃo de cada classe de peso e avaliaÃÃo da tolerÃncia ao estresse hÃdrico sob diferentes potenciais (-0,2, -0,4, -0,6, -0,8 e -1,0 MPa). Os experimentos foram dispostos em delineamento inteiramente casualizado com quatro repetiÃÃes para cada tratamento. Para a morfologia interna das sementes foram utilizadas tÃcnicas usuais em citoquÃmica para a identificaÃÃo das principais estruturas e substÃncias de reservas. Para a visualizaÃÃo da cumarina nas sementes foi utilizada a espectroscopia por RMN. As condiÃÃes Ãtimas para a germinaÃÃo das sementes ocorreu na temperatura de 30ÂC, sendo estas insensÃveis à luz e um maior vigor para sementes leves e mÃdias. As melhores condiÃÃes para o crescimento das plÃntulas ocorreram com as sementes leves e mÃdias nas temperaturas de 25 e 30ÂC e na presenÃa de luz, sendo as temperaturas de 35 e 40 ÂC prejudiciais. Sementes leves e mÃdias apresentam o mesmo padrÃo de absorÃÃo de Ãgua, enquanto as pesadas nÃo atingem a fase III da curva. O decrÃscimo do potencial hÃdrico do substrato prejudica a germinaÃÃo e o crescimento de plÃntulas oriundas de sementes mÃdias e pesadas em comparaÃÃo Ãs leves, sendo a partir de -0,6 MPa uma condiÃÃo estritamente limitante na formaÃÃo de plÃntulas. Os constituintes quÃmicos presentes nas sementes de A. cearensis sÃo quantitativamente diferenciados em funÃÃo do peso das sementes, sendo as pesadas caracterizadas por um elevado teor de lipÃdios. A espectroscopia por RMN releva uma maior proporÃÃo de cumarina no extrato de sementes pesadas e mÃdias, que possivelmente afetam as necessidades ecofisiolÃgicas da espÃcie A. cearensis.

Duas famílias de híbridos orgânico-inorgânicos que exibem propriedades de condução iônica, chamados \"ORMOLYTES (organically modified electrolytes)\", foram preparadas pelo processo de Sol-Gel. A Família I foi preparada de uma mistura de 3-Isocianatopropiltrietoxisilano (IsoTrEOS), 0,0\' Bis (2-aminopropil) polietilenoglicol e sais de lítio. Estes materiais apresentam ligações químicas entre as fases orgânica (polímero) e inorgânica (sílica). A Família II foi preparada pelo método de ultra-som de uma mistura de tetraetoxisilano (TEOS), polietilenoglicol e sais de lítio. As fase orgânica e inorgânica não estão quimicamente ligadas nestas amostras. Também foram preparados os polímeros iônicos convencionais poli ( óxido propileno) (PPO) complexados com dois sais diferentes: LiClO4 and LiBF4. A condutividade iônica &#963 do Li+ nestes materiais foram estudadas pela espectroscopia de impedância AC. Valores acima de 10-4 ohm-1.cm-1 foram encontrados à temperatura ambiente. Suas propriedades dinâmicas e estruturais foram estudadas utilizando-se Espectroscopia de Alta Resolução Multinuc1ear em Sólidos por RMN de 1H, 7Li, 13C, 29Si em função da temperatura, -100&#176C e 90&#176C. Um estudo sistemático de RMN foi feito mudando-se a concentração de lítio, o tamanho da cadeia polimérica e a razão em massa polímero/sílica. A estrutura e as propriedades de condução iônicas de ambas famílias foram comparadas com ênfase sobre a natureza das ligações entre as componentes orgânica e inorgânica. Estudos similares de RMN, mudando-se a concentração de lítio e de sal foram feitas para o PPO / Two families of hybrid organic-inorganic composites exhibiting ionic conduction properties, called ORMOLYTES (organically modified electrolytes), have been prepared by the sol-gel process. The family l has been prepared from mixture of 3-isocyanatopropy1triethoxysilane (IsoTrEOS), 0,0\' Bis (2-aminopropyl)polyethyleneglycol and lithium salt. These materiaIs present chemical bonds between the organic (polymer) and the inorganic (silica) phases. The family II has been prepared by ultrasonic method from a mixture of tetraethoxysilane (TEOS), polyethyleneglycol and lithium salt. The organic and inorganic phases are not chemical1ybonded in these samples. It has been also prepared the conventional ionic conducting polymers poly(propylene-oxide) (PPO) complexed with two different salts: LiClO4 and LiBF4. The Lt ionic conductivity (J of these materials has been studied by AC impedance spectroscopy. Values of &#963 up to 10-4 ohm-1.cm-1 have been found at room temperature. Their dynamic and structural properties have been studied using solid-state high-resolution NMR measurements of 1H, 7Li, 13C, 29Si nuclei as a function of the temperature, between 100&#176C and 90&#176C. A systematic NMR study has been done changing the lithium concentration, the polymer chain length and the polymer to silica weight ratio. The structures and the ionic conduction properties of both families were compared with emphasis on the nature of the bonds between the organic and inorganic components. Similar NMR study, changing the lithium concentration and the salt has been done for PPO

Submitted by Daniella Sodre (daniella.sodre@ufpe.br) on 2015-04-08T12:17:27Z No. of bitstreams: 2 DISSERTAÇÃO César Augusto Araújo.pdf: 2939636 bytes, checksum: 82f33fd8afe07aed10f6a0cfedc6e5d5 (MD5) license_rdf: 1232 bytes, checksum: 66e71c371cc565284e70f40736c94386 (MD5) / Made available in DSpace on 2015-04-08T12:17:27Z (GMT). No. of bitstreams: 2 DISSERTAÇÃO César Augusto Araújo.pdf: 2939636 bytes, checksum: 82f33fd8afe07aed10f6a0cfedc6e5d5 (MD5) license_rdf: 1232 bytes, checksum: 66e71c371cc565284e70f40736c94386 (MD5) Previous issue date: 2014-09-29 / Realizamos um estudo do método de otimização geométrico de Pontryagin. Em particular, avaliamos as soluções ótimas para o problema de saturação, no contexto de RMN, para um conjunto de spins 1/2 na presença de relaxação. A solução analítica desse problema permite o entendimento de trajetórias regulares e singulares que são encontradas durante o processo de otimização. As soluções das equações de Bloch que incluem variáveis de controle externa (campos de radiofrequência) e são otimizadas no processo, são obtidas também de forma analítica utilizando um método matricial. As soluções favorecem a percepção física do processo de otimização em contraste com os métodos numéricos que, apesar de eficientes, não fornecem formas analíticas para os controles de variável externa. A presença de relaxação transversal T2 e longitudinal T1 no processo é fundamental para as vantagens do método quando comparado com as metodologias predominantes na literatura, em particular, a técnica de saturação por inversão-recuperação. Finalmente avaliamos vários cenários em função da amplitude das variáveis de controle e de tempos de relaxação para amostras de interesse.

Made available in DSpace on 2014-06-12T15:54:00Z (GMT). No. of bitstreams: 2 arquivo5189_1.pdf: 2087717 bytes, checksum: 1718a5a73d49c7021a82fe893f78dbfe (MD5) license.txt: 1748 bytes, checksum: 8a4605be74aa9ea9d79846c1fba20a33 (MD5) Previous issue date: 2006 / A Ressonância Magnética Nuclear (RMN) e a Cromatografia em fase gasosa acoplada à espectrometria de massas (GC/MS) fornecem informações sobre a estrutura química de substâncias, bem como, sobre a constituição qualitativa e quantitativa de amostras sem a necessidade de padrões de análise ou pré-tratamento de amostras. Uma jovem estudante de 19 anos morreu de forma súbita após inalar um aerossol cujo componente principal, o 1-1-dicloro-1-fluoretano (HCFC-141b), foi identificado por meio de RMN e GC/MS. Nas vísceras e no sangue da vítima não foram detectados venenos, álcool ou outras drogas. Os resultados dos exames necroscópico, toxicológico e microscópico não excluem a hipótese de morte por inalação do HCFC-141b e estabelecem dois mecanismos de morte como viáveis: asfixia e arritmia cardíaca. As análises realizadas e os dados do inquérito policial suportam probabilisticamente a hipótese de morte por arritmia cardíaca fatal que pode ter ocorrido de forma associada com asfixia. Algumas técnicas de RMN como ¹H, ¹³C, Distortionless Enhancement by Polarization Transfer (DEPT), Cross-Polarization and Magic Angle Spinning (CP/MAS) and Dipolar Dephasing (DD) foram usadas para caracterizar amostras de cocaína. Os deslocamentos químicos dos espectros obtidos foram atribuídos por meio de Heteronuclear Correlation (HETCOR) e Heteronuclear Multiple Bond Correlation (HMBC). As amostras foram primariamente caracterizadas por espectrometria de massas cujos espectros foram comparados com dados obtidos na literatura. Os resultados obtidos indicam que ¹H, ¹³C e DEPT são técnicas bastante eficientes para caracterização de amostras ilícitas de cocaína no estado líquido e que por meio de CP/MAS e CP/MAS/DD RMN é possível distinguir o crack do cloridrato de cocaína de uma maneira não destrutiva. Portanto, a RMN é uma excelente ferramenta para caracterização de amostras ilícitas de cocaína

Made available in DSpace on 2016-12-23T14:41:50Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Emanuele Catarina da Silva Oliveira.pdf: 3488830 bytes, checksum: fc0d45235f94ffa597f9bb41f45af330 (MD5) Previous issue date: 2013-03-25 / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior / Heavy crude oils have attracted a growing interest from oil industries around the world. In this scenario, asphaltenes, which are molecules known for their low reactivity and high molecular weight, have received special attention in recent decades, due to the problems they cause during oil processing. In an effort to minimize these problems, researchers have increasingly looked for a better understanding of aspects such as molecular structure, stability and physicochemical properties of asphaltenes, as well as for the development of methods to prevent their unwanted precipitation. In recent decades, nuclear magnetic resonance (NMR) has been widely used as a tool for the study of petroleum and its derivatives. The analysis of 1H and 13C NMR spectra allows the direct determination of a series of structural parameters such as the fractions of aromatic carbons and of carbon atoms in alkyl chains. Diffusion-ordered NMR spectroscopy (DOSY), which is based on the results of pulsed-field gradient (PFG) experiments, is a new developed NMR technique highly useful for the elucidation of complex mixtures. This work sought to identify the differences in average molecular parameters of asphaltenes from national crudes and to correlate them with the physicochemical properties of the asphaltene and of the original crude. The aim was also to investigate and to compare the asphaltenes among themselves, using data such as diffusion coefficient, concentration of these compounds in the oil and state of aggregation. Extraction and quantification of the amount of asphaltenes were performed using ASTM D6560-00 standard and the characterization of the asphaltenes was performed using the following analytical techniques: elemental analysis, atomic absorption spectrometry, mass spectrometry, high-resolution 1H and 13C NMR and DOSY. Significant changes were observed in almost all studied parameters. To study the asphaltene aggregation behavior using DOSY, the asphaltenes were diluted in various concentrations of deuterated toluene and the DOSY spectra were correlated with their respective states of aggregation. The diffusion properties were highly dependent on the concentration and type of oil from which the asphaltene was extracted / Os petróleos pesados são de grande interesse das indústrias petroleiras ao redor do mundo. Com isso, os asfaltenos, moléculas conhecidas por sua baixa reatividade e alto peso molecular, têm recebido uma atenção especial nas ultimas décadas, devido aos problemas que causam durante o processamento do óleo. Buscando minimizar estes problemas, pesquisadores têm investido cada vez mais no conhecimento da estrutura molecular e estabilidade dos asfaltenos, no entendimento de suas propriedades físico-químicas e no desenvolvimento de metodologias que impeçam sua precipitação indesejada. Nas últimas décadas, a ressonância magnética nuclear (RMN) tem sido amplamente utilizada como ferramenta no estudo de petróleos e seus derivados. A obtenção de espectros de RMN de 1H e 13C permite a determinação direta de uma série de parâmetros estruturais, tais como a fração de carbonos aromáticos e de carbonos ligados em uma cadeia alquílica. O desenvolvimento de novas técnicas de RMN, como a espectroscopia de RMN ordenada pela difusão (DOSY), baseada na sequência de gradiente de campo pulsado (PFG), têm se mostrado excelentes ferramentas na elucidação de misturas complexas. Neste trabalho, procurou-se identificar as diferenças observadas nos parâmetros moleculares médios dos asfaltenos provenientes de petróleos nacionais, bem como correlacioná-las com as propriedades físico-químicas do próprio asfalteno e do óleo de origem. Pretende-se, ainda, investigar e comparar os asfaltenos, a partir de dados de coeficiente de difusão, concentração desses compostos no óleo e forma de agregação. A extração e quantificação do teor de asfaltenos foram realizadas utilizando-se a norma ASTM D6560-00 e a caracterização dos asfaltenos foi realizada através das técnicas analíticas de: análise elementar, espectrometria de absorção atômica, espectrometria de massas de alta resolução, RMN de 1H e 13C e, RMN DOSY. Foram observadas modificações significativas em praticamente todos os parâmetros estudados. No estudo do comportamento de agregação com a técnica RMN DOSY os asfaltenos foram diluídos em concentrações diferentes de tolueno deuterado e os espectros correlacionados com os seus respectivos estados de agregação. As propriedades de difusão se mostraram altamente dependentes da concentração e do tipo de óleo utilizado para a obtenção dos asfaltenos

Made available in DSpace on 2016-12-23T14:41:51Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Layla Rosario Barbosa - Parte 1.pdf: 8944574 bytes, checksum: b07d86b3bd865ddac9f267f552fe554f (MD5) Previous issue date: 2013-02-27 / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior / Neste trabalho foram estudados quatro compostos rígidos policíclicos (cage-like) obtidos a partir de um aduto de Diels-Alder proveniente da reação entre a para-benzoquinona e o ciclopentadieno. Analisou-se os espectros de RMN desses compostos através de técnicas unidimensionais (RMN de 1H, RMN de 13C, DEPT-135) e bidimensionais (COSY, HMBC, HSQC e NOESY). Os dados experimentais obtidos a partir da atribuição dos valores de deslocamento químico de RMN de 1H e RMN de 13C e de acoplamento spin-spin (J) foram confrontados com dados teóricos obtidos por meio de cálculos computacionais, os quais foram analisados os valores de desvio médio (MD), desvio padrão (SD) e coeficiente de correlação linear (R) para os adutos endo e exo de cada composto. Estudos sistemáticos foram realizados a fim de avaliar a eficiência do efeito do solvente na etapa de otimização (comparando-se duas Rotinas de cálculo diferentes) e de avaliar qual método GIAO ou CSGT apresentava melhor correlação com os dados experimentais. Além disso foi avaliado, se o modelo B3LYP/cc-pVTZ apresentava bons resultados no cálculo de tensores de blindagem (σ) e constantes de acoplamento spin-spin (J). Em todos os estudos os valores de desvio médio, desvio padrão e coeficiente de correlação linear foram melhores para o aduto endo frente ao aduto exo. Grandes diferenças foram observadas nos valores de RMN de 1H do composto 15. Nesse caso, o valor de desvio médio do aduto exo foi cerca de 9 vezes maior que o valor de desvio médio do auto endo. Da mesma forma, o valor de desvio padrão foi cerca de 6 vezes maior para o aduto exo quando comparado ao aduto endo. A partir da correlação entre os dados teóricos e experimentais foi possível fazer uma atribuição inequívoca dos sinais de RMN dos cinco compostos de estudo. Também conclui-se que o modelo utilizado (B3LYP/cc-pVTZ) foi eficiente no cálculo de tensores de blindagem e constante de acoplamento e que os compostos analisados correspondem ao aduto endo. Ao se analisar a eficiência do solvente na etapa de otimização (comparação entre as Rotinas 1 e 2), concluiu-se que a Rotina 2 (que desconsidera o efeito do solvente) se mostrou eficaz em descrever os deslocamentos químicos de RMN de 13C e de RMN de 1H e as constantes de acoplamento JH,H, associada a um menor custo computacional. Comparando-se os dois métodos de cálculo de propriedades de RMN GIAO e CSGT, pode-se concluir que o método CSGT foi eficaz em descrever os deslocamentos químicos de RMN de 13C e de RMN de 1H, associado a um melhor custo benefício / This study analyzed four cage-like rigid polycyclic compounds obtained from a Diels-Alder adduct deriving from the reaction between para-benzoquinone and cyclopentadiene. The NMR spectra of these compounds were analyzed employing unidimensional techniques (1H NMR, 13C NMR, DEPT-135) and bidimensional (COSY, HMBC, HSQC and NOESY). The experimental data obtained from the attribution of chemical displacement values of 1H NMR and 13C NMR and spin-spin coupling (J) were compared with theoretical data obtained through computational calculations, which analyzed the standard mean deviation (MD), standard deviation (SD) and linear correlation coefficient (R) for the endo and exo adducts of each compound. Systematic studies were carried out in order to validate de efficiency of the solvent effect during the optimization stage (comparing two different calculation routines) and to evaluate which method GIAO or CSGT showed better correlation with the experimental data. Also, the study evaluated if model B3LYP/cc-pVTZ showed good results during the shielding tensor (σ) calculation and spin-spin coupling (J) constant calculation. In all the experiments, the mean deviation, standard deviation, and linear correlation coefficient values were better for the endo adduct compared to the exo adduct. Large differences were observed for the 1H NMR values of compound 15. In this case, the mean deviation value of exo adduct was about 9 times bigger than the mean deviation of the endo adduct. Likewise, the standard deviation value was 6 times bigger for the exo adduct compared to endo. Based on the correlation between theoretical and experimental data, it was possible to unmistakably attribute the NMR signals of the study compounds. We can also conclude that the model used (B3LYP/cc-pVTZ) was efficient to calculate the shielding tensors and coupling constant, and that the compounds analyzed correspond to the endo adduct. When analyzing the solvent efficiency during the optimization stage (comparing Routines 1 and 2), we concluded that Routine 2 (which disregards solvent effect) showed to be effective to describe the chemical displacements of 13C NMR and 1H NMR and the coupling constants JH,H, which are associated to lower computational costs. If both methods for NMR property calculation are compared, we can conclude that CSGT was effective to describe the chemical displacements of 13C NMR and 1H NMR, which are associated to higher cost-effectiveness

Made available in DSpace on 2014-07-29T15:12:44Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Dissertacao Igor Savioli Flores.pdf: 6295982 bytes, checksum: fc292d2f3cff38bb44fed2c853eb8d47 (MD5) Previous issue date: 2011-02-25 / For the first time, the use of the ¹H NMR is proposed about the origin of biodiesel blended biodiesel: biodiesel. In this study, we used biodieseis pure and combined into a total of sixty-six samples originating from soybean, tallow, cotton, rapeseed, sunflower, babassu, jatropha and peanuts. The increased demand or potential use in Brazil was the selection criterion. The PCA, selected regions of the spectrum of ¹ H NMR, proved to be a good tool for determining biodieseis present in mixtures and therefore very useful to differentiate the origin of the source of the grease biodiesel. However, because of the great similarity between some spectral biodieseis evaluated, their identification was only possible with the integration of characteristic signals, combined with multivariate analysis. Moreover, the selection of specific regions of the spectrum allowed to predict the composition of methyl esters of fatty acids in mixtures. Thus, there is the possibility of qualitatively predicting the properties of unknown mixtures, such as viscosity and lubricity, from the known correlation with the composition of esters. In the quantification step, models were created multivariate calibration (PLS) for different mixtures with the use of only two latent variables. The main models had prediction error (RMSEP) of less than 1% and linear correlation coefficients above 99%. This shows the possibility of determining the level of biodiesel in blends present different between biodieseis. The models were created using the full spectral information and also with variable selection, which allows quantification of biodiesel even in the presence of possible interfering impurities or remnants of production. A factorial design showed that the influence of MRI parameters (Line-broadening, Date and Time Domain Size) on accuracy of multivariate calibration models (PLS) was performed. With this, you can optimize the response expected by multivariate calibration models. Being a useful procedure in the use of NMR for quantitative (qNMR). / Pela primeira vez o uso da RMN de ¹H é proposto na avaliação da origem do biodiesel em misturas de biodiesel provenientes de diferentes fontes. Nesse estudo 66 amostras constituídas de biodiesel de soja, sebo, algodão, mamona, girassol, babaçu, pinhão manso e amendoim foram empregados na forma pura e como misturas binárias. O critério de seleção das matérias-primas foi feito com base na maior demanda do biodiesel no Brasil, ou considerando a sua potencialidade de utilização. As análises de PCA das regiões selecionadas dos espectros de RMN de ¹H mostraram ser uma boa ferramenta na determinação de biodiesel presente em misturas e, portanto, muito útil na discriminação da origem da fonte graxa do biodiesel. No entanto, devido à grande semelhança espectral entre o biodiesel de amendoim e pinhão manso, essa identificação só foi possível com a integração de sinais característicos, aliada à análise multivariada. Além disso, a seleção de regiões específicas do espectro possibilitou avaliar a composição de ésteres em misturas. Dessa forma, há a possibilidade de predizer semiquantitativamente a concentração do biodiesel e o par de misturas. Na etapa de quantificação, foram criados modelos de calibração multivariada (PLS) para diferentes tipos de misturas com o uso de apenas duas variáveis latentes. Os principais modelos tiveram erro de previsão (RMSEP) inferior a 1% e coeficientes de correlação linear superiores a 99%. Isto mostra a possibilidade de determinação do teor de biodiesel presente em misturas diversas. Os modelos foram criados utilizando toda informação espectral e também com seleção de variáveis, o que permite a quantificação do biodiesel mesmo na presença de possíveis interferentes ou impurezas remanescentes da produção. Um planejamento fatorial que mostrou a influência dos parâmetros de RMN (Line-broadening, Data Size e Time Domain) sobre a exatidão dos modelos de calibração multivariada (PLS). Com isto, foi possível otimizar a resposta esperada pelos modelos de calibração multivariada, sendo esse um procedimento útil no uso da técnica de RMN para fins quantitativos (qNMR).

Submitted by Alisson Mota (alisson.davidbeckam@gmail.com) on 2015-07-16T19:33:56Z No. of bitstreams: 1 Dissertação - Mauro Galucio Garcia.pdf: 8414985 bytes, checksum: 192bccb9ac6b0279be9e5ff578bb8132 (MD5) / Approved for entry into archive by Divisão de Documentação/BC Biblioteca Central (ddbc@ufam.edu.br) on 2015-07-17T18:21:58Z (GMT) No. of bitstreams: 1 Dissertação - Mauro Galucio Garcia.pdf: 8414985 bytes, checksum: 192bccb9ac6b0279be9e5ff578bb8132 (MD5) / Approved for entry into archive by Divisão de Documentação/BC Biblioteca Central (ddbc@ufam.edu.br) on 2015-07-17T18:26:31Z (GMT) No. of bitstreams: 1 Dissertação - Mauro Galucio Garcia.pdf: 8414985 bytes, checksum: 192bccb9ac6b0279be9e5ff578bb8132 (MD5) / Made available in DSpace on 2015-07-17T18:26:31Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Dissertação - Mauro Galucio Garcia.pdf: 8414985 bytes, checksum: 192bccb9ac6b0279be9e5ff578bb8132 (MD5) Previous issue date: 2013-08-01 / CNPq - Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico / During wood processing by timber industry around 70% of lumber becomes unusable (garbage), which usually is thrown away at inappropriate places, causing environmental troubles. In attempt to assuage this problem and trying harnessing the underused waste, some proposals have been emerged, like the use of these residues to produce handcrafts which reduces the waste of wood and adds a great value to a thing that is seen as a trash. Other proposal is the present study, which proposed the phytochemical study of three timber species of Fabaceae family: Dipteryx odorata (cumaru), Swartzia laevicarpa (saboarana) e Andira parviflora (sucupira-vermelha), contributing for the knowledge of the chemical constituents of the wood, and in search for secondary metabolites with biological activity or chemical relevance. The organic crude extracts were fractionated by chromatography column (CC). The fractionation of the dichloromethane extract from residues of S. laevicarpa, resulted in the isolation of 8-hydroxy-3,4,9,10-tetramethoxipterocarpan. The methanolic extract of D. odorata fractionated in CC led the isolation of four isoflavones: 8-O-metilretusin, cladrastrin, 7,3’-dihydroxy-8,4’dimethoxi-isoflavone and the 7,3’-dihydroxy-5,6,4’-trimethoxi-isoflavone, this last one is reported for the first time. The fractionation of the methanolic extract of the alburnum of A. parviflora in CC led the isolation of the isoflavone genistein, and in the methanolic extract of A. parviflora's core were isolated the 7,5’,6’-trihydroxy-4’-methoxi-isoflavan and biochanin A. The resulting mother liquor of biochanin A, was evaluated by HPLC-EFS-NMR, leading to the isolation and identification of substances 3,8-dihydroxy-9-methoxipterocarpan,8-dihydroxy-9-methoxipterocarpan, nissolin, medicarpin, biochanin A and the novel bipterocarpan medicarpin secundiflorol-I (OC 3 → C-3 '). In this work were identified by spectroscopic techniques flavonoids (isoflavone, isoflavan and pterocarpan) typical of the Fabaceae family. / lixo, geralmente descartado em locais inadequados causando grandes problemas ambientais. Na tentativa de amenizar esses problemas e na busca de aproveitamento dos resíduos sólidos têm surgido propostas como a produção de pequenos objetos a qual é uma forma sócio-econômica de agregar valor aos resíduos. Por meio de estudos fitoquímicos dos resíduos, a presente proposta visou proporcionar o conhecimento químico de madeiras das espécies de família Fabaceae Dipteryx odorata (cumaru), Swartzia laevicarpa (saboarana) e Andira parviflora (sucupira-vermelha). Os extratos orgânicos foram fracionados por cromatografia em coluna (CC). O fracionamento do extrato diclorometano dos resíduos de S. laevicarpa resultou no isolamento de 8-hidroxi-3,4,9,10-tetrametoxipterocarpano. O extrato metanólico de D. odorata fracionado em CC forneceu 4 isoflavonas: 8-O-metilretusina, cladastrina, 7,3’-dihidroxi-8,4’dimetoxiisoflavona e a inédita 7,3’-dihidroxi-5,6,4’-trimetoxiisoflavona. Os fracionamentos dos extratos metanólico do alburno de A. parviflora em CC forneceu a isoflavona genisteína e do cerne o isolamento de 7,5’,6’-trihidroxi-4’-metoxiisoflavana e biochanina A, ambas purificadas por recrsitalização. A água-mãe resultante desta última foi avaliada a técnica hifenada CLAE-EFS-RMN, levando ao isolamento e identificação das substâncias 3,8-dihidroxi-9-metoxipterocarpano, 8-dihidroxi-9-metoxipterocarpano, nissolina, medicarpina, biochanina A e o inédito bipterocarpano medicarpina-secundiflorol I (C-3→O-C-3'). Nesse estudo identificou-se por técnicas especteroscópicas flavonóides (isoflavona, isoflavana e pterocarpano) típicos da família Fabaceae.

Submitted by Kamila Costa (kamilavasconceloscosta@gmail.com) on 2015-08-25T12:30:42Z No. of bitstreams: 2 Dissertação - Jorge R de Carvalho.pdf: 2065994 bytes, checksum: 0655865aeaa306321c7e581b5e183859 (MD5) Capa.pdf: 361187 bytes, checksum: 984971f09c5fc93637a7df2858604a5b (MD5) / Approved for entry into archive by Divisão de Documentação/BC Biblioteca Central (ddbc@ufam.edu.br) on 2015-08-26T19:00:03Z (GMT) No. of bitstreams: 2 Dissertação - Jorge R de Carvalho.pdf: 2065994 bytes, checksum: 0655865aeaa306321c7e581b5e183859 (MD5) Capa.pdf: 361187 bytes, checksum: 984971f09c5fc93637a7df2858604a5b (MD5) / Approved for entry into archive by Divisão de Documentação/BC Biblioteca Central (ddbc@ufam.edu.br) on 2015-08-26T19:03:59Z (GMT) No. of bitstreams: 2 Dissertação - Jorge R de Carvalho.pdf: 2065994 bytes, checksum: 0655865aeaa306321c7e581b5e183859 (MD5) Capa.pdf: 361187 bytes, checksum: 984971f09c5fc93637a7df2858604a5b (MD5) / Made available in DSpace on 2015-08-26T19:03:59Z (GMT). No. of bitstreams: 2 Dissertação - Jorge R de Carvalho.pdf: 2065994 bytes, checksum: 0655865aeaa306321c7e581b5e183859 (MD5) Capa.pdf: 361187 bytes, checksum: 984971f09c5fc93637a7df2858604a5b (MD5) Previous issue date: 2015-07-28 / CNPq - Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico / High-level Density Functional Theory (DFT) calculations have been performed to study the effect of the hydrogen bond formation on the nuclear magnetic resonance (NMR) parameters of clusters of glycine molecules in gas-phase. Clusters containing up to four glycine molecules besides the isolated glycine have been considered for the present work. DFT predicted isotropic chemical shifts of H, C, N and O of the isolated glycine with respect to standard reference materials are in reasonable agreement with available experimental data. The variations of isotropic and anisotropic chemical shifts for all atoms constituting these clusters containing up to four glycine molecules have been investigated systematically employing gradient corrected hybrid B3LYP functional with three different types of extended basis set : 6-31++G(2d,2p) of Pople, aug-cc-pVDZ of Dunning and aug-pc1 of Jensen. All three models show very consistent results. The glycine clusters are mainly stabilized by a network of hydrogen bond formation among the carboxylic (COOH) groups of glycine monomers. The formation of hydrogen bonds influences significantly the molecular structure of the clusters which, on the other hand, gets reflected in the variation of NMR properties. The bridging hydrogen (H) of the proton-donor O-H bond, the carbon (C) atom of the –COOH group and the oxygen (O) atom of the proton-acceptor C=O bond suffer downfield shift due to formation of hydrogen bond. The length of hydrogen bond formed between the glycine monomers and the complexity of the structure are found to vary with the number of monomers present in the cluster. A direct correlation between the hydrogen bond length and isotropic chemical shift of the bridging hydrogen is observed in all cases. / A Teoria do Funcional da Densidade (DFT) foi utilizada para estudar o efeito da formação das ligações de hidrogênios nos parâmetros ressonância magnética nuclear (RMN) dos agregados das moléculas da glicina em fase gasosa. Agregados contendo até quatro moléculas da glicina, além da glicina isolada, foram considerados para o presente trabalho. Os deslocamentos químicos isotrópicos de H, C, N e O da glicina isolada com relação aos materiais de referência padrão, calculados com base na DFT, estão razoavelmente de acordo com os dados experimentais disponíveis. As variações dos deslocamentos químicos isotrópicos e anisotrópicos para todos os átomos que constituem estes agregados foram investigados sistematicamente empregando o funcional híbrido, B3LYP junto com três diferentes tipos de conjunto de base: (i) 6-31++G(2d, 2p) de Pople; (ii) aug-cc-pVDZ de Dunning; e (iii) aug-pc1 de Jensen. Todos os três modelos mostram resultados muito consistentes. As estruturas dos agregados da glicina são estabilizadas principalmente pela formação de uma rede de ligação de hidrogênio entre os grupos carboxílicos (COOH) dos monômeros da glicina. As formações das ligações de hidrogênios influenciam significativamente na estrutura molecular dos agregados, que, por sua vez, se refletem nas variações das propriedades de RMN. Entre os átomos do grupo – COOH, os deslocamentos químicos do carbono (C), do oxigênio (O) da ligação C = O (receptor de prótons) e o hidrogênio (H) do grupo O-H (doador de prótons), sofrem diminuições devido à formação da ligação de hidrogênio. O comprimento da ligação de hidrogênio formada entre os monômeros da glicina e a complexidade da estrutura variam com o número de monômeros presentes no agregado. Uma correlação direta entre o comprimento da ligação de hidrogênio e o deslocamento químico isotrópico das ligações de hidrogênios se observa em todos os casos.

Submitted by Erika Demachki (erikademachki@gmail.com) on 2014-12-29T16:49:58Z No. of bitstreams: 2 Tese - Rafael Choze - 2011.pdf: 2895418 bytes, checksum: 6942b3a804e34024bb7cd13f100e5663 (MD5) license_rdf: 23148 bytes, checksum: 9da0b6dfac957114c6a7714714b86306 (MD5) / Approved for entry into archive by Erika Demachki (erikademachki@gmail.com) on 2014-12-29T16:50:59Z (GMT) No. of bitstreams: 2 Tese - Rafael Choze - 2011.pdf: 2895418 bytes, checksum: 6942b3a804e34024bb7cd13f100e5663 (MD5) license_rdf: 23148 bytes, checksum: 9da0b6dfac957114c6a7714714b86306 (MD5) / Made available in DSpace on 2014-12-29T16:50:59Z (GMT). No. of bitstreams: 2 Tese - Rafael Choze - 2011.pdf: 2895418 bytes, checksum: 6942b3a804e34024bb7cd13f100e5663 (MD5) license_rdf: 23148 bytes, checksum: 9da0b6dfac957114c6a7714714b86306 (MD5) Previous issue date: 2011-04-15 / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior - CAPES / In this work, a new methodology which allows differentiating conventional and transgenic common beans, grown in greenhouse or under field conditions, based on modifications in chemical composition using 1H HRMAS NMR and infrared is proposed. Through NMR it was possible to identify differences in chemical composition between the beans, according to transgenic or conventional source, especially in aromatic hydrogen region. The 1H, gHSQC and gHMBC experiments conducted to the flavonoids quercetin and myricetin structures, present in higher contents in genetically modified cultivars. Moreover, through 1H HR-MAS NMR was also possible to identify, in mixture, the aminoacids threonine, valine, isoleucine, and lysine, and the oligosaccharides stachyose, raffinose, and verbascose. The NMR spectra of Pérola 5.1 and BRS Pontal 5.1, to which the transgene was received from Olathe 5.1, using crosses and backcrosses, showed the same signal pattern observed in Olathe 5.1 bean. This study also demonstrated that the influence of typical variables from field planting conditions had no significant influence on the ability of separation between cultivars transgenic and conventional. This methodology was corroborated by multivariate data analysis of the 1H NMR spectra. On the other hand, the infrared studies showed less conclusive results. The study of the influence of exposure to air indicated a decrease in the flavonoid myricetin content. For quercetin no change was observed. This study also points out the simplicity of using the HR-MAS NMR technique for food analyses. The measurement is highly simplified because it does not require any pretreatment of the sample apart from the addition of a small amount of D2O necessary to produce homogeneous dough and a field frequency lock. Moreover, due to the high concentration of the sample, measurement time in HR-MAS NMR is very short. / Neste trabalho, propõe-se uma metodologia que permita diferenciar feijões convencionais e transgênicos, cultivados em casa de vegetaçao sob condições controladas ou em campo, baseados em modificações na composição química, utilizando RMN 1H HR-MAS e infravermelho. Através da RMN foi possível identificar diferenças na composição química entre os feijões, segundo sua origem convencional ou transgênica, especialmente na região de hidrogênios aromáticos. Os espectros de 1H HR-MAS, gHSQC e gHMBC conduziram às estruturas dos flavonóides quercetina e miricetina, presentes em maior concentração no feijão geneticamente modificado. Além disso, através da técnica de HR-MAS, foi possível caracterizar os aminoácidos treonina, alanina, valina, isoleucina e lisina e os oligossacarídeos estaquiose, verbascose e rafinose, em mistura. As linhagens BRS Pontal 5.1 e Pérola 5.1, derivadas de cultivares de grande aceitação comercial, BRS Pontal e Pérola, e que receberam o transgene do feijão Olathe 5.1, através de cruzamentos e retrocruzamentos, apresentaram o mesmo perfil de variação química observado para as cultivares Olathe Pinto e Olathe 5.1. Esse estudo demonstrou ainda, que as variáveis edafoclimáticas, típicas de condições de plantio no campo, não tiveram influência significativa sobre a capacidade de separação entre cultivares transgênicos e convencionais. Esta metodologia foi corroborada pela análise multivariada dos dados dos espectros de RMN de 1H. Por outro lado, estudos realizados através da técnica de infravermelho demonstraram que os resultados foram menos conclusivos, quando comparados àqueles obtidos através de RMN. O estudo da influencia da exposição da cultivar ao ar, indicou uma variação no teor do flavonóide miricetina, visualizado pelo decréscimo da intensidade de seus sinais no espectro. Para o flavonóide quercetina, nenhuma variação foi observada. Por fim, esse trabalho aponta para a simplicidade do uso da técnica HR-MAS para análises de alimentos. A medida é extremamente simplificada, pois não requer nenhum prétratamento da amostra além da moagem e adição de gotas de D2O.