Orientador: Yoshitaka Gushikem / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-08-11T15:30:25Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Leidens_VictorLuis_D.pdf: 1636627 bytes, checksum: 06d33a05e6bcd33c4077ff16a21c70b5 (MD5) Previous issue date: 2008 / Foram obtidos, pelo método de processamento sol-gel, os materiais compósitos SiO2/ZrO2/Fosfato, partindo de tetraetil ortosilicato (TEOS), butóxido de zircônio, e três diferentes precursores H3PO4, Cl3OP e (CH3O)3PO, originando os materiais compósitos designados respectivamente como SZP1, SZP2 e SZP3. Utilizou-se etanol como solvente e catálise ácida para promover a hidrólise do TEOS. A área superficial específica, SBET, apresentou um valor maior para SZP2 (270 ± 10 / m g) e menor para SZP1 (176 ± 10 / mg). No caso de SZP3 a área se mostrou pequena (56 ± 10 / m g), fato considerado normal devido ao precursor de natureza orgânica, empregado na síntese. A espécie fosfato contida na superfície foi determinada como sendo dihidrogênio fosfato para SZP1 e mono hidrogênio fosfato para SZP2 e SZP3. Estudos de RMN P CPMAS e XPS demonstraram este fato. As imagens de SEM mostram uma superfície significativamente lisa das partículas em um aumento de 30.000 vezes. Já as imagens de TEM demonstram que, assim como foi observado pelos dados de difratometria de raios-X, o material é constituído de uma estrutura amorfa, sendo possível avaliar que as partículas são de tamanho nanométrico. As qualidades eletrocatalíticas para a determinação simultânea de ácido ascórbico, dopamina e ácido úrico foram avaliadas e o material SZP1/AM (sílica/fosfato de zircônia/ azul de metileno) demonstrou picos voltamétricos em potenciais suficientemente separados para a quantificação simultânea das três espécies / The synthesis of the ceramic material SiO2/ZrO2/Phosphate were carried out through the sol-gel method, by reaction of tetraethyl orthossilicate (TEOS) with zirconium tetrabuthoxyde and three different reagents (phosphoric acid to SZP1; phosphoryl chloride to SZP2; and methyl phosphate to SZP3) to obtain phosphate group in the surface of solid particles. The solvent used was ethanol, with acid catalysis to start TEOS hydrolisis. The materials were characterized by different techniques and properties of acidity, thermical resistance and electrochemical activity were studied. The specific surface area, SBET, showed a higher value to SZP2 (270 ± 10 / m g) and lower to SZP3 (56 ± 10 / mg). The small specific surface area value for SZP3 was expected due to the use of reagent with organic groups. The phosphate species on surface of the solids were assigned as dihydrogen phosphate to SZP1 and mono hydrogen phosphate to SZP2 e SZP3. This was showed by XPS and NMR P CP MAS studies. The SEM images show a smooth surface on 30.000 times of amplification. TEM images show, as in X ray diffraction experiments, that the materials have an amorfous structure, being possible to say that that particles are of nanometric size. The electrochemical potentials to determination of ascorbic acid, dopamine and uric acid were studied and the material SZP1/MB (silica/zirconium phosphate/ metilene blue) showed voltametric peaks enough disconnected to makes the simultaneous determination of the three substances / Doutorado / Quimica Inorganica / Doutor em Ciências

Orientador: Solange Cadore / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-08-01T08:14:45Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Matoso_Erika_M.pdf: 4504461 bytes, checksum: 75cd4ca35054ff1edca04c6cf2704b73 (MD5) Previous issue date: 2001 / Mestrado

Tese (doutorado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências da Saúde. Programa de Pós-Graduação em Odontologia. / Made available in DSpace on 2012-10-25T17:31:02Z (GMT). No. of bitstreams: 1 301845.pdf: 115870214 bytes, checksum: aa98afe9cd6864bfc8b60a93d03adfcf (MD5) / O objetivo deste estudo in vitro foi comparar a precisão de moldagem da técnica digital com a precisão de moldagem da técnica convencional por meio da análise da adaptação marginal e interna de estruturas de próteses fixas (PFs) de zircônia de quatro elementos geradas por CAD/CAM. Materiais e Método: um modelo-mestre de titânio foi utilizado para a fabricação das estruturas de zircônia que foram divididas em dois grupos experimentais: MD (Moldagem Digital) e MC (Moldagem Convencional). Para o grupo MC, doze moldagens do modelo-mestre foram feitas com poliéter (Impregum, 3M ESPE) com o auxílio de moldeiras individuais; em seguida, os moldes foram vazados com gesso pedra Classe IV (Fujirock,GC), e troquelizados. Os doze troquéis foram escaneados pelo sistema de escaneamento óptico LavaTM Scan ST. Para o grupo MD, doze moldagens digitais do modelo-mestre foram realizadas com o sistema LavaTM C.O.S. As estruturas de zircônia de ambos os grupos foram usinadas a partir de blocos de zircônia semissinterizados. No intuito de confeccionar os espécimes relativos às fendas marginais e ao espaço interno de cimentação dos retentores das PFs, a técnica da réplica foi utilizada de modo que, para cada dente-pilar, fossem obtidas duas secções transversais (vestíbulo-lingual e mésio-distal). Fotografias dos espécimes foram tiradas com uma câmera acoplada a um microscópio óptico. As imagens microscópicas foram exportadas para um software de análise de imagens (Optimas 6.5), onde as mensurações da adaptações marginais e internas foram conduzidas. As médias dos valores foram analisadas por meio do teste estatístico Mann-Whitney-U. Resultados para a adaptação geral: O grupo MD (59,84 ?m) mostrou valor médio significantemente inferior ao grupo MC (67,79 ?m) P=0,01. Os grupos MD e MC demonstraram adaptação marginal com valores médios sem diferença estatística de 63,96 ?m e 65,33 ?m, respectivamente. Os grupos MD e MC apresentaram valores de adaptação interna significantemente diferentes de 58,46 ?m e 65,94 ?m, P=0,007, respectivamente. Conclusões: As PFs confeccionadas por meio de ambas as moldagens digital e convencional exibiram valores de adaptação marginal clinicamente aceitáveis. A moldagem digital gerou melhores valores de adaptações geral e interna do que a moldagem convencional. Considerando cada face dos dentes-pilares, um padrão heterogêneo de distribuição nos valores foi observado para as adaptações marginal e interna. / The aim of this in vitro study was to assess the precision of fit of CAD/CAM-generated four-unit zirconia fixed dental prostheses (FDPs) made through digital and conventional impressions. Material and method: a titanium master model was used as a basis for manufacturing the zirconia frameworks which were divided into two groups DI (Digital Impression) and CI (Conventional Impression). For group CI, twelve polyether impressions Impregum (3M ESPE) of the master model were made with aid of custom trays and poured in a Class IV stone (Fujirock). The twelve pin-models were scanned by an optical scanning device (LavaTM Scan ST). As for group DI, twelve digital impressions of the master model using LavaTM C.O.S. system were made. The frameworks of both groups were milled from semi-sintered zirconia. In order to obtain replicas of the marginal and internal gaps of the FDPs retainers, the replica technique was applied so that, per retainer, two cross-sectional specimens (buccal-palatal and mesio-distal) were obtained. Photographs of the specimens were taken with a digital camera which was attached to a microscope. The microscopic images were transferred to the imaging data software (Optimas 6.5), wherein the measurements of marginal and internal fit were carried out. Mean values were analyzed with descriptive statistics. Mann-Whitney-U statistical test was used to detect statistical differences between both investigated type of impressions in terms of marginal and internal fit for overall values and for values of different abutments faces. Results for overall fit: Group DI (59.84 ìm) showed significant lower mean value than group CI (67.79 ìm) P=0.01. Group DI and CI presented marginal fit of 63.96 ìm and 65.33 ìm, respectively, which showed no statistical difference. Groups DI and CI presented internal fit of 58.46 ìm and 65.94 ìm, respectively, which were statistically different, P=0.007. Conclusions: Both digital and conventional impressions tested showed clinically acceptable marginal fit. Digital impression demonstrated better overall and internal fit than conventional impression. Considering each abutment face, a heterogeneous distribution pattern was shown for internal and marginal fit.

Tese (doutorado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências da Saúde, Programa de Pós-Graduação em Odontologia, Florianópolis, 2011 / Made available in DSpace on 2012-10-26T06:45:31Z (GMT). No. of bitstreams: 1 295117.pdf: 6143193 bytes, checksum: 2cd1ac2bad94741ceaa31db1df9817b5 (MD5) / Este estudo teve como objetivo esclarecer o fenômeno de lascamento em próteses a base de zircônia através de testes mecânicos, evidências fractográficas e da mensuração dos estresses residuais na camada de porcelana. Sessenta e quatro copings de zicônia foram fabricados (Cerec3 Inlab, Sirona), sinterizados e jateados com partículas de alumina de 250 µm ou não jateados (n=32). Os copings foram estratificados com duas porcelanas com coeficientes de expansão térmica diferentes (VM9, VITA, CET: avm9=9.1 ppm/°C; LAVA Ceram, 3M ESPE, CET: alava=10.2 ppm/°C) de modo a criar uma incompatibilidade térmica alta ou baixa com a zirconia (YZ Cubes, VITA, CET: azirconia=10.5 ppm/°C) respectivamente. Metade das coroas de cada grupo foram submetidas ao teste de compressão ou ao teste de fadiga cíclica em um simulador de mastigação até a fratura (n=8). Os dados foram tratados seguindo uma distribuição Weibull, onde os parâmetros m, s0 e s5% foram calculados. As superfícies fraturadas das coroas foram avaliadas fractograficamente para determinar padrões discriminativos de estresses residuais dentro das porcelanas e o efeito do jateamento na união entre zircônia e porcelana. Doze coroas adicionais foram fabricadas com as duas porcelanas e resfriadas seguindo um protocolo de resfriamento rápido ou lento (n=3). Fatias de ~1.0 mm de espessura foram cortadas longitudinalmente a partir da região central das coroas (de palatal para vestibular), polidas e transiluminadas por luz polarizada para a mensuração do retardo entre as ondas e obtenção da magnitude e distribuição espacial dos estresses residuais dentro da camada de porcelana. O teste de compressão não indicou diferenças entre os grupos. O teste de fadiga conseguiu discriminar coroas com estresses residuais diferentes, revelando uma resistência característica significativamente maior para coroas estratificadas com Lava Ceram. Uma forte tendência de aumento dos parametros Weibull também foram observados para as coroas que tiveram seus copings jateados. Fraturas do tipo lascamento, similares às encontradas clinicamente, foram observadas apenas no teste de fadiga. As superfícies fraturadas revelaram comportamentos de trinca distintos entre as porcelanas, como consequência de diferentes estados de estresse. A mensuração dos estresses por fotoelastividade obteve sucesso em detectar diferenças de anisotropia ótica entre os grupos. As coroas estratificadas com VM9 apresentaram maior estresse residual que as coroas estratificadas com Lava Ceram, concentrados próximo à interface. A taxa de resfriamento mostrou ter pouca influência na magnitude e distribuição dos estresses. Resultados de fadiga, da análise fractográfica e da birrefringência apresentaram forte correlação. / In the swine production, the high nutrient load, coupled with the large volume of wastewater, are the biggest challenges of management activity. Generally, the lack of arable land for disposal of effluent on the ground requires the use of treatment techniques capable of removing high loads of nutrients. There are numerous alternatives for nitrogen removal from wastewater, including anammox process preceded by a system of partial nitritation. The aim of this study was to optimize the operation of anammox reactors with different configurations and perform cargo progression through different operating conditions. Three reactors, called A, B and C, were inoculated and started, in upward flow, temperature controlled at 35 ° C, DO concentration below 0.2 mg L-1, with suspended biomass and used as inoculum biomass with stable anammox activity from a pilot reactor at different concentrations. The starting time of the reactor, inoculated with 1% biomass (v / v) was approximately 100 days, and the reactors B and C, inoculated with 30% biomass (v / v) was approximately 60 days, showing it is possible to start the reactors with low inoculum concentration and higher concentrations significantly reduce the start up time of the system. To prove the veracity of the anammox process in the reactors was monitored the behavior of nitrogen forms, we calculated the stoichiometric coefficients (which were close to those found in literature) and was carried of the FISH analysis with specific probe (AMX 368) (with results positive). Through the kinetic study was determined the specific consumption rates of ammonium and nitrite and nitrate production, which were µN-NH3=47,94mgN-NH3.gSSV-1.d-1; µN-NO2 = 59,39 mgN-NO2 -.gSSV-1.d-1 e µN-NO3 = 14,75 mgN-NO3 -.gSSV-1.d-1. the process was more sensitive to the increased nitrogen concentration that reductions in HRT, the maximum load removed by the reactor A, which operated with increasing concentration was 1.53 KgN.m-3.d-1, to 331 days of operation, being fed 560 mgN.L-1.d-1 and HRT of 6h, and in the reactor C, which operated with reduced HRT was 16.24 KgN.m-3.d-1, to 193 days of operation being fed 200 mgN.L-1.d-1 and HRT of 0.2 h.

Tese (doutorado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências da Saúde, Programa de Pós-Graduação em Odontologia, Florianópolis, 2016. / Made available in DSpace on 2017-05-30T04:11:14Z (GMT). No. of bitstreams: 1 345801.pdf: 1486291 bytes, checksum: 5347e4d73bdb9a7ad81e16994ea94457 (MD5) Previous issue date: 2016 / Zircônia tradicional apresenta coloração branca e não possui fluorescência, limitando a mimetização da cor natural em próteses dentárias. Procedimentos laboratoriais tais como imersão em líquidos de pigmentação e/ou fluorescente podem ser utilizados para contornar tais limitações. Porém, pouca informação sobre o efeito do uso desses líquidos, assim como do envelhecimento, nas propriedades ópticas da zircônia estão descritos na literatura. Objetivo - Avaliar as diferenças de cor e o grau de fluorescência de zircônia tratada com líquidos de pigmentação e fluorescente previamente e após protocolo de envelhecimento acelerado. Material e métodos - Quarenta espécimes de zircônia tetragonal policristalina (3Y-TZP, Prettau Zirconia, Zirkonzahn, Itália) foram fabricados (12mm diâmetro e 2.0mm espessura). Dez discos não receberam nenhum tratamento (controle); 10 foram tratados com líquido de pigmentação (A2); 10 com líquido fluorescente (fluorescente); e 10 com ambos, líquido de pigmentação e fluorescente (A2 fluorescente). As coordenadas L*a*b* foram obtidas por um espectrofotômetro antes do envelhecimento (T0) e o grau de fluorescência foi medido com um equipamento de medição de fluorescência. Os discos foram submetidos a um protocolo de envelhecimento acelerado durante 1 hora (T1) e 5 horas (T2). Novas mensurações foram feitas após cada tempo de envelhecimento. Os graus de fluorescência foram obtidos em percentagem e analisados com o teste ANOVA a um critério. Diferenças de cor (?E00) foram calculadas por meio da formula de diferenças de cor CIEDE2000, e estatisticamente analisados com ANOVA a um critério, assim como as diferenças em luminosidade (?L?), croma (?C?) e matiz (?H?), que foram analisados estatisticamente com ANOVA multivariável. Comparações múltiplas foram realizadas teste de Tukey (a=0.05). Resultados - Diferenças de cor foram observadas quando discos de 3Y-TZP foram tratados com líquido de pigmentação (?E00=7.91) e fluorescente (?E00=5.81), assim como com ambos os líquidos (?E00=5.52). O envelhecimento acelerado resultou em diferenças de cor no grupo A2 T2 (?E00=6.74), e em ambos os tempos analisados no grupo fluorescente (T1 - ?E00=8.59 e T2 - ?E00=8.47) e no grupo A2 fluorescente (T1 - ?E00=7.78 e T2 - ?E00=8.74), entretanto não influenciou significativamente os graus de fluorescência (Grupo controle: T0=0%, T1=1.94%, T2=1.0%; A2: T0=0%, T1=0.59%, T2=0%;fluorescente: T0=20%, T1=14.51%, T2=13.25%; e A2 fluorescente: T0=3.0%, T1=2.0%, T2=1.0%). Conclusões - Diferenças estatísticas para cor, luminosidade, croma e matiz foram observadas em todos os grupos testados, antes e depois do envelhecimento. Diferenças estatísticas no grau de fluorescência foram observadas somente no grupo fluorescente (p<0.001) e a fluorescência não foi influenciada pelo envelhecimento acelerado (p=0.05).Implicações clínicas ? Conhecimento sobre o uso dos líquidos de pigmentação e fluorescente é necessário para o uso da 3Y-TZP como um material restaurador. Adicionalmente, é necessário compreender o efeito do envelhecimento nas propriedades ópticas da zircônia pigmentada e fluorescente para o seu uso clínico.<br> / Abstract : State of Problem - Traditional zirconia presents an opaque white color and no fluorescence, limiting the color match of dental prostheses. Laboratorial procedures as immersion in colour and fluorescence liquids can be used to contour these limitations. However, little information about the effect of these liquids, as well as of the aging, on the optical properties of zirconia is described in the literature. Purpose - Evaluate the color differences and fluorescence degree of zirconia treated with colour and fluorescence liquids before and after accelerated aging protocol. Material and methods - Forty disk-shaped specimens of zirconia tetragonal polycrystalline (Prettau Zirconia, Zirkonzahn, Italy) were fabricated (12mm diameter and 2.0mm thickness). Ten disks did not receive any treatment (control); 10 were treated with colour liquid (A2); ten with fluorescence liquid (fluorescent); and 10 with both, fluorescent and colour liquid (A2 fluorescent). The L*a*b* coordinates before aging (T0) were obtained with a spectrophotometer and the fluorescence degree with a fluorescence equipment. The disks were subjected to accelerate aging protocol during 1 hour (T1) and 5 hours (T2). Measurements were made before and after each aging time. Color differences (?E00) were calculated by CIEDE2000 color difference formula, and statistically analyzed by one-way ANOVA, as well as lightness (?L?), chroma (?C?) and hue differences (?H?), however, statistically analyzed by multivariate ANOVA. Fluorescence degrees were obtained as percentage and analyzed by one-way ANOVA. Multiple comparisons were performed by Tukey's test (a=0.05). Results - Color differences were observed when 3Y-TZP disks were treated with colour (?E00=7.91) and fluorescent (?E00=5.81) liquid, as well as both liquids combined (?E00=5.52). Accelerated aging resulted in color differences in T2 A2 group (?E00=6.74), and in both times evaluated in fluorescent (T1 - ?E00=8.59 and T2 - ?E00=8.47) and A2 fluorescent group (T1 - ?E00=7.78 and T2 - ?E00=8.74) however does not influenced significantly in fluorescence degrees (Control group: T0=0%, T1=1.94%, T2=1.0%; A2: T0=0%, T1=0.59%, T2=0%; fluorescent: T0=20%, T1=14.51%, T2=13.25%; and A2 fluorescent: T0=3.0%, T1=2.0%, T2=1.0%. Use of fluorescence liquid influenced in fluorescence degree of fluorescent group (T0=20%). Conclusions - Statistical color, lightness, chroma and hue difference were achieved in all tested groups, before and after aging (p<0.001). Fluorescence degrees were statistically different only in fluorescent group (p<0.001) and were not influenced by accelerated aging (p=0.05). Clinical Implications - Knowledge about the use of colour and fluorescence liquids are necessary to use 3Y-TZP as restorative material. Moreover, it is necessary to understand the effect of low degradation on the optical properties of colored and fluorescent zirconia.

Tese (doutorado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências da Saúde, Programa de Pós-Graduação em Odontologia, Florianópolis, 2017. / Made available in DSpace on 2017-05-31T14:18:23Z (GMT). No. of bitstreams: 1 345802.pdf: 2808706 bytes, checksum: b1c922798dff25394a856877feda3b8c (MD5) Previous issue date: 2017 / Apesar do uso da zircônia em diversas aplicações técnicas e biomédicas, após 20 anos de pesquisa, a possibilidade de este material envelhecer em função, fenômeno conhecido como degradação em baixas temperaturas (DBT), continua sendo um assunto em controvérsia. O objetivo deste estudo "in vitro" foi analisar a influência do envelhecimento no grau de adaptação de coroas bilaminares feitas em Y-TZP (Z-CAD HD, Metoxit AG, Suíça) e recobertas com cerâmica (E-max, Ivoclar Vivadent, Liechtenstein) e coroas monolíticas (Z-CAD HTL, Metoxit AG, Suíça), assim como a influência do agente de cimentação (Rely X U200, 3M Espe, EUA) no grau de adaptação marginal dessas peças cerâmicas. Quarenta e oito corpos de prova foram usinados em aço inoxidável simulando um primeiro pré-molar inferior que receberia uma coroa protética. Os corpos de prova foram divididos aleatoriamente em quatro grupos com 12 espécimes cada e, após, foram confeccionadas as seguintes coroas: (1) coroas bilaminares (infraestrutura em zircônia e cerâmica de cobertura) cimentadas; (2) coroas bilaminares (infraestrutura em zircônia e cerâmica de cobertura) não cimentadas; (3) coroas monolíticas em zircônia não cimentadas; (4) coroas monolíticas em zircônia cimentadas. Em relação ao envelhecimento, todos os grupos foram submetidos a dois tempos diferentes: T1: nenhum tratamento de envelhecimento e armazenamento em ambiente seco e temperatura ambiente. T2: tratamento de envelhecimento artificial em autoclave, sob uma atmosfera úmida a 131°C e pressão de 1,7 bares durante 5 horas. A adaptação marginal foi avaliada pela medida da discrepância marginal absoluta das coroas realizadas, utilizando um microscópio eletrônico de varredura. A difração de raios X foi utilizada para calcular a fração de fase monoclínica e monitorizar a DBT. Tanto as coroas bilaminares como as monolíticas apresentaram discrepâncias marginais verticais semelhantes, entretanto, não foram observadas diferenças significativas na adaptação marginal entre os grupos testados (p= 0,41). Também não foram observadas diferenças na discrepância marginal quanto à presença ou não de agente de cimentação e quando o envelhecimento artificial foi empregado (p= 0,17). A intensidade do pico da fase monoclínica a tetragonal aumentou de 1,2 a 3% para as coroas bilaminares e de 0,8 a 1,6% para as coroas monolíticas. As coroas monolíticas e bilaminares de zircônia confeccionadas mediante tecnologia CAD/CAM apresentaram gaps marginais que estavam dentro de uma faixa aceitável de discrepância marginal. A cimentação não demonstrou ter uma influência significativa no ajuste marginal. A adaptação marginal não foi influenciada pelo envelhecimento, e este não levou a uma transformação significativa da fase tetragonal para a fase monoclínica. Estudos "in vitro" demonstraram que a tecnologia CAD / CAM pode produzir estruturas de zircônia com um ajuste marginal clinicamente aceitável. Com base na ausência de estudos científicos longitudinais, não parece claro a relação entre o ajuste marginal e a consequente degradação do envelhecimento.<br> / Abstract : Despite the use of Yttria Tetragonal Zirconia Polycrystal (3Y-TZP) in several technical and biomedical applications, after over 20 years of research, the possibility that this material can aged in function, a phenomenon known as low temperature degradation (LTD), remains a subject under discussion. The aim of this "in vitro" research was to analyze the influence of aging on the degree of adaptation of Y-TZP based crowns, either monolithic (Z-CAD HTL, Metoxit AG, Tayngen, Switzerland) or ceramic coating (Z-CAD HD, Metoxit AG, Tayngen, Switzerland; E-max, Ivoclar Vivadent) as well as the influence of cementation (Rely X U200, 3M Espe) on the fit of the restorations. Forty-eight standardized dies will be prepared from stainless steel, to receive a ceramic crown. The specimens were randomly divided into 4 groups of 12 specimens each: (1) bilayer crown (zirconium structure with ceramic coating) cemented; (2) bilayer crown (zirconium structure with ceramic coating) without cement; (3) monolithic zirconia crown without cement; (4) cemented monolithic zirconia crown. All groups will be treated as a function of aging, in 2 different times: T1: No aging treatment and stored in a dry place at room temperature; T2: Treatment of artificial aging (hydrothermally), in autoclave, under a humid atmosphere at 131 °C and pressure of 1,7 bar for 5 hours. Marginal adaptation will be evaluated by measuring the absolute marginal discrepancy of the ceramic crowns on the specimens, using a scanning electron microscope. The monoclinic-to-tetragonal (m/t) peak intensity ratio measured by x-ray diffraction was used to calculate the monoclinic phase fraction and monitor LTD. Both zirconia groups showed similar vertical marginal discrepancies, however, no significant differences (p= 0.41) in marginal adaptation were observed among the experimental groups. Moreover, no differences were observed in either group in marginal discrepancies between cementation process neither artificial aging (p= 0.17). The relative XRD peak intensity of the monoclinic to tetragonal phase increased for 1,2 to 3% for bilayer crowns and from 0,8 to 1,6% for monolithic crowns. Monolithic and bilayer CAD /CAM zirconia crowns showed marginal gaps that were within an acceptable range of marginal discrepancy. Cementation was not found to have a statistically significant influence on the marginal fit. Marginal adaptation was not influenced by aging, and this did not lead a significant transformation from tetragonal to monoclinic phase. ?In vitro? studieshave demonstrated that CAD/CAM technology can produce zirconia structures with a clinically acceptable marginal fit. Based on the lack of rigorous scientific longitudinal studies, it seems not clear the relationship between the marginal fit and the resulting degradation of aging.

Dissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro Tecnológico, Programa de Pós-Graduação em Ciência e Engenharia de Materiais, Florianópolis, 2017. / Made available in DSpace on 2017-10-31T03:18:34Z (GMT). No. of bitstreams: 1 348411.pdf: 4802564 bytes, checksum: 9cc094244049a235efb2cb367ac0e889 (MD5) Previous issue date: 2017 / Laminados cerâmicos começaram a ser produzidos de forma que interfaces, camadas ou tensões residuais térmicas fossem utilizadas com intuito de se oporem ao início do crescimento de trinca e/ou poderem desenvolver uma resistência limite que deveria ser ultrapassada para que houvesse tal crescimento. O presente estudo teve como objetivo produzir compósitos particulados de alumina tenacificada com zircônia (ZTA, zirconia-toughened alumina), nos quais a zircônia empregada é parcialmente estabilizada com ítria (Y-PSZ, yttria-partially stabilized zirconia), dotados ou não de camadas intermediárias de Y-PSZ como fase de reforço. O trabalho foi dividido em duas partes. A primeira parte visou desenvolver ZTAs sinterizados com 5 vol% e 30 vol% de Y-PSZ processados via colagem de fitas (tape casting) e caracterizá-los microestrutural e mecanicamente. A segunda parte do trabalho teve como objetivo produzir compósitos laminados sinterizados com camadas de ZTA (os mesmos da primeira parte) alternadas com camadas de Y-PSZ produzidas por tape casting e centrifugação (spin coating), caracterizando sua microestrutura e comportamento mecânico. Os resultados mostraram que a adição de Y-PSZ em 5 vol% na matriz de alumina refinou os grãos de Al2O3, trazendo um consequente aumento da resistência média à flexão de 284,7 MPa para 340,0 MPa. Entretanto, a tenacidade à fratura não variou. A adição de Y-PSZ em 30 vol% resultou numa microestrutura com tamanho médio de grão de alumina ainda menor, com formação de núcleos de zircônia que permitiram a ela ativar seus mecanismos de tenacificação e, dessa forma, aumentar a resistência média à flexão em ~20% e a tenacidade à fratura de 3,0 MPa·m½ para 4,2 MPa·m½ comparados ao ZTA com 5 vol% de Y-PSZ. As fases de reforço produzidas via tape casting e spin coating aumentaram a resistência média à flexão em ~21% e ~43% respectivamente. Compósitos laminados com camada espessa de ZTA com 30 vol% de Y-PSZ e com camada fina processada por spin coating apresentaram maiores valores resistência mecânica média (361,7 MPa) e confiabilidade (m = 9,8). O comportamento mecânico dos compósitos se mostrou dependente da microestrutura, dos mecanismos de tenacificação e das tensões residuais térmicas impostas durante o resfriamento após a sinterização.<br> / Abstract : Ceramic laminates began to be produced in such a way that interfaces, layers or thermal residual stresses were used in order to oppose the beginning of crack growth and/or to develop a threshold strength that should be exceeded in order to achieve such growth. The aim of the present study was to produce particulate composites of zirconia-toughened alumina (ZTA), in which zirconia was partially stabilized with yttria (Y-PSZ) with or without intermediate Y-PSZ layers as reinforcement phase. The work was divided into two parts. The first part aimed to develop sintered ZTAs with 5 and 30 vol% Y-PSZ processed through tape casting and to characterize them microstructurally and mechanically. The second part of the work had as objective to produce sintered laminated composites with layers of ZTA (the same of the first part) alternated with layers of Y-PSZ produced by tape casting and spin coating, characterizing its microstructure and mechanical behaviour. The results showed that the addition of 5 vol% Y-PSZ in the alumina matrix refined the Al2O3 grains, bringing a consequent increase in mean flexural strength from 284.7 MPa to 340.0 MPa. However, fracture toughness did not change. The addition of Y-PSZ in 30 vol% resulted in a microstructure with an even smaller alumina grain size, with formation of zirconia clusters that enabled it to activate its toughening mechanisms and, thus, increase the mean flexural strength in ~20% and fracture toughness from 3.0 MPa·m½ to 4.2 MPa·m½ compared to ZTA with 5 vol% Y-PSZ. The reinforcement phases produced by tape casting and spin coating increased the mean flexural strength in ~21% and ~43% respectively, compared to ZTA without reinforcement layer. Laminated composites with thick ZTA layer with 30 vol% of Y-PSZ and thin layer processed by spin coating presented the highest value of mean flexural strength (361.7 MPa) and reliability (m = 9,8). The mechanical behaviour of the composites was shown to be dependent on the microstructure, the toughening mechanisms and thermal residual stress imposed during the cooling.

Dissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro Tecnológico, Programa de Pós-Graduação em Engenharia Mecânica, Florianópolis, 2013. / Made available in DSpace on 2013-12-05T23:42:12Z (GMT). No. of bitstreams: 1 318449.pdf: 2754019 bytes, checksum: d73daae4512a7cb151813f0d7e905cae (MD5) Previous issue date: 2013 / Interfaces fibra-matriz tem um papel muito importante no desempenho de compósitos de matriz cerâmica. Sendo a interação entre fibra e matriz for muito forte, o compósito se comportará como uma cerâmica monolítica, e sendo muito fraca, o compósito perderá sua integridade estrutural e suas propriedades interlaminares. Zircônia monoclínica (não-estabilizada) tem mostrado ser uma boa alternativa na produção de interfaces fibra-matriz para compósitos cerâmicos à base de alumina devido à sua baixa interação química durante a sinterização e também devido ao fenômeno de microtrincamento causado pela transformação tetragonal-monoclínica durante o resfriamento. Interfaces porosas à base de zircônia monoclínica, as quais apresentam baixa tenacidade devido à sua porosidade e microtrincamento, haviam sido usadas no passado para criar interfaces com baixa interação entre fibras de safira e matrizes de alumina. Neste sistema, as interfaces se mostraram quimicamente estáveis mesmo acima de 1300 °C. Compósitos tenazes à base de alumina haviam sido fabricados com zircônia monoclínica como interface. Entretanto, a porosidade da matriz era ? 13%, o que dificulta a interpretação dos resultados, pois as propriedades mecânicas do compósito não podem ser claramente atribuídas às propriedades da zircônia monoclínica. Neste trabalho, compósitos-modelo com matriz densa e fibras individuais de alumina foram produzidos. A interface fibra-matriz foi produzida através de recobrimento por dip-coating das fibras em suspensões cerâmicas de zircônia monoclínica. Diferentes tamanhos de partícula foram utilizados no processo de dip-coating com o objetivo de variar a porosidade e assim, as propriedades das interfaces. A tensão de cisalhamento interfacial foi determinada através do teste de pushin nas fibras. O fenômeno de deflexão de trincas foi avaliado através de trincas criadas por indentação Vickers e o fenômeno de pullout das fibras através de observações nas superfícies de fratura. Propriedades como tenacidade à fratura, dureza e módulo de elasticidade da matriz e interface foram avaliadas para determinar os parâmetros de deflexão de trincas propostos por He e Hutchinson.<br> / Abstract : Fibre-matrix interface properties play an important role on the performance of ceramic matrix composites. Being the fibre-matrix interaction too strong, the composite will behave such as a monolithic ceramic and being too weak, the composite will lose its structural integrity and its interlaminar properties. Monoclinic (unstabilized) zirconia has shown to be a suitable alternative for the production of fibre-matrix interfaces for alumina ceramic matrix composites due to its low chemical interaction during sintering and due to the microcracking phenomenon caused by the tetragonal-monoclinic transformation during cooling. Porous oxide coatings of monoclinic zirconia, which have low toughness because of their porosity and microcracking, have been used in the past to achieve debonding between sapphire fibres and alumina matrices and were to be chemically stable with sapphire above 1300 °C. Tough alumina matrix composites have been fabricated using monoclinic zirconia as fibres coating. However the matrix porosity was = 13%, which makes it difficult to interpret the results, because the toughness cannot be unambiguously attributed to the properties of the unstabilized zirconia interfaces. In this work, model composites with dense alumina matrix and single alumina fibres were fabricated. The fibre-matrix interface was produced via dip-coating single fibres in monoclinic zirconia suspensions. Different particle sizes were used for the dip-coating in order to vary the coating porosity. The interfacial sliding stress was determined via a modified fibre pushin test. The crack deflection behaviour was analysed from cracks created via Vickers indentations and the fibre pullout via surface fracture observations. Properties such as fracture toughness, hardness and elastic modulus for the interface and matrix were also evaluated in order to determine the crack deflection parameters established by He and Hutchinson.

Made available in DSpace on 2016-01-13T13:26:53Z (GMT). No. of bitstreams: 0 Previous issue date: 2015-07-07. Added 1 bitstream(s) on 2016-01-13T13:32:12Z : No. of bitstreams: 1 000854863.pdf: 5368324 bytes, checksum: f60f5de47f46c51ce3e51ec3e6e81da4 (MD5) / Com aumento do número de veículos automotores em circulação, a quantidade de poluentes lançados no nosso planeta é muito significativa, sendo um risco real ao nosso meio ambiente. Vários avanços tecnológicos têm sido apreentados nos últimos anos, objetivando a redução destas emissões. As cerâmicas têm desempenhado um papel primordial neste cenário. Dentre estas, encontra-se o sensor de oxigênio que utiliza a zircônia (ZrO2) como eletrólito sólido, componente do sistema de gerencialmento eletrônico do motor do ciclo Otto, e elemento primordial na estratégia de reduzir as emissões e o consumo de combustível. Neste trabalho analisou-se o desempenho de quatro sensores de marcas líderes no mercado, com países de origem diferentes, originalmente desenvolvidos para operar com gasolina pura se comportam com combustível de uso alternativo, com composição química e fases distintas, Etanol (líquida) e GNV (gasosa). Instalados em um motor do ciclo Otto de 4 tempos, dotado de sistema de gerencialmento eletrônico multicombustível (Tetrafuel) original de fábrica, funcionando de forma autônoma ao veículo, operando em duas rotações predefinidas. Foram coletados e registrados os seguintes dados operacionais: sinal elétrico, tempo de resposta, temperatura de operação, e emissões de gases. Os valores obtidos nas etapas estipuladas foram tabulados e posteriormente analisados. Quando utilizado o Etanol como combustível, as tensões médias nas duas rotações foram menores que as observadas utilizando-se o GNV, a temperatura na região do sensor também se apresentou superior para o Etanol. O tempo médio de resposta para o Etanol foi superior ao GNV. Analisando as emissões geradas, concluímos que as mesmas estão de acordo com o preconizado na legislação vigente, indicando que o sistema de gerenciamento eletrônico do motor e consequentemente os sensores de oxigênio avaliados, cumprem plenamente e de forma adequada... / With the increasing number of motor vehicles in circulation, the amount of pollutantos released in the atmospheric air is very significant, being a real disk to our planet. People concerned about the consequences resulting from his problem have charged effective actions in order to minimize the impact of polluent generated and the preservaton of the life quality on our planet. Significant technological advances have been made in recent years, both in the forms of propulsion, when on reducing emissions by engines. The development and adoption of new materials, both in construction, or in the control of the several systems, is one of the bases of this major development. Among these materials, the ceramics have played a very important role in this scene, whose applications are enabling the achievement of the proposed objectives. This work focuses primarilly about the oxygen sensor using zirconia (ZrO2) as basic element. Also known as lambda sensor, it is used in automobiles to control along with the electronic management system of the engine, of air-fuel ratio, in orderto reduce the emissions and the fuel comsumption in internal combustion engines of Otto and Diesel cycles. It is installed in the exhaust gas system and aims to measure the residual oxygen content in gases produced by the engine. In this work we analyzed the performance of these sensors in measuring the concentration of residual oxygen content in the exhaust gases when installed on an Otto cycle engine, 4 stroke, endowed with electronic multi fuel management system (Tetrafuel), installed independently to the vehicle on a test bench, operating distinctly with liquid fuel (ethanol) and gas (CNG), in two predefined speeds. In this work, we will present is composition, construction, operating principles and performance in a real operating situation, of four sensors of different manufacturers allowing the understanding of its interaction with the electronic management system and the...

Made available in DSpace on 2014-06-11T19:25:35Z (GMT). No. of bitstreams: 0 Previous issue date: 2008-02-27Bitstream added on 2014-06-13T20:53:42Z : No. of bitstreams: 1 freitas_fg_me_araiq.pdf: 2105537 bytes, checksum: 49a5726731c32d027aed41d85845bb41 (MD5) / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior (CAPES) / Estruturas mesoporosas auto-organizadas foram preparadas a partir do processo sol-gel utilizando-se cristais líquidos expandidos (CLE) e cristais líquidos expandidos modificados por uréia (CLEU) com nanoestrutura hexagonal como “templates” para a obtenção de fases cerâmicas porosas, com a finalidade de serem usados como isolante térmico em sistemas de refrigeração. Os cristais líquidos foram sintetizados utilizando-se cloreto de N-cetilpiridinio como tensoativo. A solução aquosa de cloreto de zircônia modificada por ácido sulfúrico foi a fase inorgânica adicionada para a obtenção das mesofases. Em todas as amostras observou-se a formação de fibras (agulhas) sem um crescimento ordenado. A estrutura dos CLE e das fibras foi determinada por espalhamento de raios-X à baixo ângulo (SAXS), microscopia óptica de luz polarizada e difração de raios X. Os resultados mostram a presença de mesofases hexagonais em todas as amostras de CLE e CLEU, tanto nas que foram preparadas utilizando-se o processo de indução térmica, quanto nas que foram preparadas sem indução, porém as amostras obtidas com indução apresentam melhor estruturação e estabilização da mesofase. A formação e forma de agregados micelares depende tanto da concentração e quantidade de tensoativo na solução, quanto do tipo de óleo utilizado. Os envelhecimentos dos CLE desestruturam o tipo de mesofase inicial, isso acontece tanto nas amostras que sofreram ou não o processo de indução térmica. Os resultados do estudo da estabilidade estrutural das mesofases em função da temperatura revelaram que somente os CLE com razões Zr/SO4 elevada e aqueles preparados a base de uréia apresentaram maior estabilidade, inclusive acima da temperatura de indução. Foi demonstrado que os cristais líquidos expandidos de estrutura hexagonal compostos por suspensão coloidal (Zr4+/SO4 2-de diferentes razões)... / Self-assembled, mesoporous structures were prepared by the sol-gel method using expanded liquid cristals (CLE) and expanded liquid cristals modified by urea (CLEU) with hexagonal nanosctructure as templates for the obtention of the porous ceramic phases, with the purpose of the latter to be used as thermal insulators in refrigeration systems. The liquid cristals were synthesized using N-cetilpiridin chloride as surfactant. The zirconia chloride solutions by sulfuric acid were added to attain the mesophases. We could observe in all samples the formation of fibers (needles) with lack of ordered growth. The CLE and fiber structure were determined by small angle x-ray scattering (SAXS), polarized light optical microscopy and x-ray difraction. The results shows the presence of hexagonal mesophases in all CLE and CLEU samples, in the samples prepared by thermal induction as well as the samples prepared without the refered induction, but the samples obtained by induction process show better struturing and stabilization of the mesophase. The formation and shape of the micelar aggregates depends on the concentration and quantity of the tensoactive in solution, as well as the type of the oil used. The aging of the CLE unframes the the type of the inicial mesophase, this phenomena happens in either samples that underwent or not the process of thermal induction. The results of the study of structural stability of the mesophases as temperature function revealed that only the CLE with high Zr/SO4 ratio and prepared with urea presented higher stability, even at higher temperatures than induction temperature. It was shown that the hexagonal structure expanded liquid cristals made by colloidal suspension (several ratios of Zr4+/SO4 2-), N-cetilpiridin chloride, cyclohexane e 1-pentanol may be used as templates in directing the growth of porous ZrO2 fibers.