Orientador: Antonio Jose Gomez Cobo / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia Quimica / Made available in DSpace on 2018-07-19T19:46:45Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Arruda_AlexandreDenes_M.pdf: 2216305 bytes, checksum: e623780dfb8b7fb7a60ebe6198f53f90 (MD5) Previous issue date: 1994 / Resumo: Neste trabalho foram estudadas a preparação e a Caracterização de catalisadores mássicos modelo à base de cobalto (sistemas Al-Co-Cu + alcalino), com vistas ao desenvolvimento de estudos sobre a síntese direta de álcoois superiores a partir da reação de hidrogenação do monóxido de carbono. Para tanto, foram utilizados catalisadores modelo industriais (sistemas Al-Co, Al-CU e Al-Co-Cu com teores variáveis de promotores eu e Na), no intuito específico de se avaliar a utilidade da técnica de análise termogravimetrica (TGA) para o estudo da redução das fases óxidas presentes nos precursores (etapa de ativação). Além disso, com a finalidade de estabelecer uma metodologia para a preparação de sistemas mássicos Al-Co-cu, um catalisador modelo foi preparado via coprecipitação contínua, em condições controladas e pré-estabelecidas com base em patentes industriais. Os resultados experimentais obtidos com os sistemas industriais demonstram que os perfis de redução gravimé1ricos permitem observar, com maior clareza de detalhes, todos os eventos presentes nos perfis clássicos de TPR (método frontal), trazendo novas informações quanto aos efeitos dos promotores sobre a redução das fases óxidas. Por sua vez, a caracterização do catalisador preparado revela a obtenção de um sólido com propriedades fisico-quimicas muito semelhantes às de um sólido industrial de referência, sugerindo que as condições adotadas para a preparação conduzem a um catalisador produtivo na reação de síntese de álcoois superiores / Mestrado / Mestre em Engenharia Química

Orientador: Elizabete Jordão / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia Quimica / Made available in DSpace on 2018-07-20T06:02:49Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Fachini_Adriano_M.pdf: 2865289 bytes, checksum: 8df74e5d6020c738e07e21e687d61369 (MD5) Previous issue date: 1995 / Resumo: Neste trabalho foi desenvolvido um catalisador mássico à base de óxidos mistos de Alumínio, Níquel e Cobre com vistas à utilização em sínteses de álcoois superiores a partir de gás de síntese (CO/H2). Para tanto foi realizado um estudo da preparação tendo por base patentes desenvolvidas pelo Instituto Francês do Petróleo (IFP) e outros trabalhos anteriormente desenvolvidos. Os resultados experimentais obtidos para os sistemas AINiCu demonstraram, através dos perfis de redução gravimétricos, a presença de uma liga Ni-Cu, confirmada pelos ensaios termogravimétricos. Por sua vez, a caracterização do catalisador preparado revela a obtenção de um sólido com propriedades fisico-químicas muito semelhantes às de um sólido industrial de referência, sugerindo que as condições adotadas para a preparação conduzem a um catalisador produtivo na reação de síntese de álcoois superiores. Os testes catalíticos, realizados a 2500 C e 50 atm, com o sistema AlNiCu N mostraram um alta conversão a álcoois,particularmentea metanol, ao contrário do observado para o catalisador industrial, AICoCu, que apresentou alta conversão a alcanos, especialmente a metano, nas mesmas condições reacionais / Abstract: A new massic catalyst based upon Aluminum, Nickel and Copper oxides was prepared to be used in higher alcohol synthesis, by the same method previously developed by Institut Français du Pétrole (IFP), where Cobalt was used instead of Nickel in a commercial catalyst. Results obtained by Atomic Absorption, Superficial Area Measurements and X-Ray Diffraction (XRD) showed that the nickel catalysts have physical properties similar to those found for the commercial catalyst. The reducibility study was performed using Thermal Analysis Technics, as Thermogravimetric Analysis (TGA) and Temperature Programmed Reduction (TPR) and the analysis of reduction profiles indicated a decrease in the reduction temperature of catalysts from 6000C to 2200C when Copper was added to AI-Ni systems. This was caused due to the formation of a Ni-Cu alloy that enhances the reducible ability of the catalyst precursor. The kinetic tests performed at 2500C and 50 atm for the AINiCuN catalyst showed a high conversion rate to alcohols, particularly methanol, contrary to those obtained for the industrial catalyst, AICoCu, where mainly alcanes have been obtained, under the same reaction conditions / Mestrado / Mestre em Engenharia Química

Resumo: Este trabalho tem como objetivo principal a modelagem termodinâmica de equilíbrio de fases dos sistemas associativos CO2(1) + metanol/etanol/pentanol/hexanol(2) com as equações de estado cúbicas de Peng-Robinson com regra de mistura quadrática de van der Waals (PR-vdW2), Peng-Robinson com regra de mistura de Wong-Sandler (PRWS) e Soave-Redlich-Kwong Preditivo (PSRK). Para o cálculo do equilíbrio de fases dos sistemas de interesse foi desenvolvido um algoritmo estocástico baseado na teoria da distância ao plano tangente, o qual fornece uma estimativa inicial consistente e de alta convergência para o cálculo dos pontos de saturação. Este trabalho apresenta também dados de equilíbrio líquido-vapor (ELV), equilíbrio líquido-líquido (ELL) e equilíbrio líquido-líquido-vapor (ELLV) medidos para os sistemas CO2(1) + pentanol(2) e CO2(1) + hexanol(2). Os experimentos foram realizados em uma célula de equilíbrio de fases de volume variável em uma faixa de temperaturas de 303,15 K e 373,15K e pressão até 26MPa. Para os sistemas medidos, foram observadas transições líquidovapor (LV), líquido-líquido (LL) e líquido-líquido-vapor (LLV) para o sistemas CO2(1) + hexanol(2) e somente transições LV para o sistema CO2(1) + pentanol(2). De acordo com os resultados obtidos, pode-se observar que os dados experimentais foram modelados com sucesso quando utilizada a estimativa inicial prevista pelo algoritmo de inicialização desenvolvido. A utilização deste algoritmo auxiliou os modelos a preverem a região de equilíbrio líquido-líquido (ELL) existente a baixas temperaturas (298,15K e 303,15K) do sistema CO2(1) + hexanol(2). Os dados experimentais dos sistemas CO2 + álcoois foram satisfatoriamente modelados usando PR-vdW2, PR-WS e PSRK, sendo que o modelo termodinâmico PR-WS foi o que melhor correlacionou os dados experimentais dos sistemas.

Orientador: Martin Aznar / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia Quimica / Made available in DSpace on 2018-07-31T22:20:13Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Pereira_MiltonAugustoPaoliello_M.pdf: 3619819 bytes, checksum: 314458773dcfb50f72000bee8bad87d1 (MD5) Previous issue date: 2001 / Resumo: Soluções aquosas contendo sais estão ganhando importância em processos de separação em engenharia química. A influência do eletrólito leve ser considerada tanto no projeto quanto na operação do processo, pois sua presença pode alterar, significativamente, as composições de equilíbrio. Através do fenômeno da solvatação e das forças iônicas, que passam a existir e interferir sobre o equilíbrio termodinâmico. Neste trabalho, estuda-se o efeito "salting out" sobre o equilíbrio líquido-líquido de sistemas inicialmente temários. Este efeito pode ser evidenciado pela diminuição da solubilidade mútua entre as duas fases, a partir da adição de um sal. Os sais utilizados nos testes foram o brometo de potássio e o cloreto de magnésio e os sistemas temários, água + 1-butanol + 2-propanol e água + 1-­butanol + terc-butanol. O primeiro sistema ternário foi estudado a duas temperaturas ( 40°C e 80°C) e com cada um dos sais a duas concentrações em peso ( 5% e 10% ). O segundo sistema foi analisado às temperaturas de 20°C e 40°C, e com concentrações mássicas dos sais iguais a 2%, 5% e 10%. A partir dos dados experimentais, obtidos para os sistemas ternários quaternários, foi possível quantificar o efeito "salting out" através da mudança nos coeficientes de distribuição dos componentes, principalmente do 2-propanol e do terc­butanol, que são extraídos da fase aquosa e conduzidos para a fase orgânica. Parâmetros de interação molecular para o modelo NRTL e parâmetros de interação de grupos para o modelo UNIF AC-Dortmund também foram estimados a partir dos dados experimentais obtidos neste trabalho / Abstract: Aqueous electrolyte liquid-liquid equilibrium has been increasing in importance for the project and operation of separation processes in chemical engineering. Aqueous liquid-liquid equilibrium is due to intermolecular forces, mainly hydrogen bonds; the addition of a salt introduces ionic forces that affect the thermodynamic equilibrium by increasing or decreasing the mutual solubility, modifying the distribution coefficient of a given solute between the phases. The liquid-liquid equilibria of the quatemary systems: water + 1-butanol + 2-propanol + salt and water + 1-butanol + tert-butanol + salt have been experimentally determined in order to study the influence of the addition of the electrolytes: potassium bromide and magnesium chloride to the original temary systems. To the first system, experimental determinations have been carried out at two temperatures (40°C and 80°C) and with two mass percentages of salt (5 and 10%). The second system has been studied at temperatures of 20°C and 40°C with three different mass percentages of salt ( 2%, 5% and 10%). With these experimental data, new interaction parameters for the short-range NRTL and UNIFAC-Dortmund models for activity coefficients have been estimated, using the Simplex-modified method. In this work, interactions involving the second and third alcohol groups have been determined, extending the present data bank. Since the UNIF AC­Dortmund model has limitations regarding electrolyte systems, solvation equations have been incorporated to the original model. Long-range interactions are evaluated by a Pitzer Debye-Hückel activity coefficient model / Mestrado / Desenvolvimento de Processos Químicos / Mestre em Engenharia Química

Dissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências Físicas e Matemáticas. Programa de Pós-Graduação em Química / Made available in DSpace on 2012-10-26T11:12:15Z (GMT). No. of bitstreams: 1 301734.pdf: 3327490 bytes, checksum: 3325b007fd48ceaea187bfe363e26ede (MD5) / No presente trabalho, desenvolveu-se uma nova metodologia ambientalmente adequada para a síntese de tioéteres alílicos a partir de tióis e álcoois alílicos. A metodologia desenvolvida não emprega catalisadores metálicos, aditivos ou solventes para promover a reação, e ocorre diretamente sobre o álcool alílico, sem a necessidade da transformação do álcool em um bom grupo abandonador. O aquecimento reacional é realizado através de irradiação de micro-ondas sendo este um processo ambientalmente adequado. Em geral, a metodologia mostrou-se eficiente na síntese dos tioéteres alílicos com rendimentos satisfatórios, variando de 21 a 88%. A estratégia sintética adotada se mostrou seletiva para determinados álcoois alílicos. Durante os testes observou-se que na síntese de alguns tioéteres alílicos houve a formação de mistura regioisomérica com diferentes proporções entre os regioisômeros. Em vista disso, foi desenvolvido um estudo teórico computacional utilizando o programa Gaussian 09 e Gauss View 5.0, o qual está baseado na Teoria do Funcional de Densidade (DFT) com o objetivo de explicar a seletividade destas reações e a proporção observada experimentalmente nas misturas regioisoméricas. Com base nos dados deste trabalho, foi possível propor um mecanismo que consiste em duas etapas sendo a primeira uma reação ácido-base entre o tiol e o álcool e a segunda uma reação de substituição nucleofílica unimolecular. Além disso, vale a pena ressaltar que a metodologia está de acordo com vários pontos da química verde, tais como: economia atômica, o não uso de solventes bem como a prevenção de resíduos.

Orientador: Glaucia Maria Pastore / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia de Alimentos / Made available in DSpace on 2018-07-27T00:57:25Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Brigido_BereniceMandel_M.pdf: 30516224 bytes, checksum: ec9027bfcb519c38a90217d12c0ce686 (MD5) Previous issue date: 2000 / Resumo: Muitas espécies de microrganismos produzem compostos agradáveis de aroma em meio líquido de cultura. Neste trabalho foram estudados parâmetros do processo fermentativo para a produção de compostos voláteis de aroma por novas linhagens de Neurospora sp, isoladas de beiju (massa de mandioca naturalmente fermentada), de várias regiões do Maranhão Brasil. As três linhagens deste estudo, Neurospora spl, Neurospora sp2 e Neurospora sp5 produziram aroma bastante agradável de frutas e de fungo, variando apenas sua intensidade, dependendo do meio de cultura utilizado. Os parâmetros considerados foram: composição do meio de cultura, concentração inicial de esporos, temperatura e adição de precursor. Nos ensaios para produção de compostos voláteis pelas três linhagens de Neurospora sp foram selecionados oito meios de cultura: Caldo Extrato de Malte5%, Yeast Malt Broth, Czapeck modificado, Vogel mínimo sacarose, Vogel mínimo maltose, Com Steep sem glicose ,Com Steep com glicose e Frutose/Extrato de Levedura. Foi utilizada temperatura de 30°C, com agitação de 200rpm e a formação dos compostos foi acompanhada por 144 horas de fermentação. Através da utilização da técnica de extração dos voláteis por "Purge and Trap" acoplada a cromatografia gasosa e cálculo do Índice de Retenção, foram identificados 3 classes de compostos: aldeídos ( acetaldeido), ésteres ( acetato de etila, butirato de etila e 'hexanoato de etila) e álcoois (álcool isoamílico e l-octen-3-ol). Os diferentes compostos apresentaram suas melhores concentrações produzidos por linhagens distintas, em tempos de fermentação e meios de cultura diversos. O acetaldeido teve sua melhor concentração (98ppm) produzido pela linhagem Neurospora spl em meio Frutose/Extrato de Levedura com 144horas de fermentação. Os compostos acetato de etila e butirato de etila foram produzidos nas suas concentrações máximas pela linhagem Neurospora sp2, 165ppm em meio Vogel sacarose com 72 horas de fermentação e 17,9ppm em meio Frutose/Extrato de Levedura com 96 horas de fermentação respectivamente. A linhagem Neurospora sp5 produziu as melhores concentrações de : álcool isoamílico, 213 ppm em meio Frutose/Extrato de Levedura com 96 horas de fermentação; hexanoato de etila, 2,6ppm em meio Vogel sacarose com 48 horas de fermentação e de 1-octen-3-ol, lO,3ppm em meio Yeast Malt Broth em 48 horas de fermentação. No estudo das temperaturas feito com a linhagem Neurospora spl em meio Caldo Extrato de Malte 5%, a temperatura de 25°C produziu melhores concentrações dos compostos em relação a 30°C; já no meio Yeast Malt Broth a temperatura de 30°C produziu melhores resultados. Na temperatura de 35°C não houve desenvolvimento de aroma. Os resultados revelaram que as linhagens de Neurospora sp deste estudo apresenUJm potencialidade para produção de compostos voláteis de aroma sendo importante o ajuste das condições de fermentação para melhoria da produtividade e aplicação em industrias de aromas / Abstract: Severa1microbia1 species produce a p1easantodour in liquid culture medium. It was studied some fermentative processes parameters for the production of vo1atile compounds of fiavour by new strains Neurospora sp, iso1ated from beiju (naturally fermented cassava mass), in the Brazilian State ofMaranhão. The three se1ected strains, Neurospora sp1, Neurospora sp2 and Neurospora sp5 have produced a very p1easant fruity and mushrooms 1ike aroma, whose intensity varied dependent on the culture medium used. The parameters used were: cu1ture medium composition, initia1 spores concentration, temperature and precursor' s addition. Eight cu1ture medium culture medium composition were se1ected:5% Malt Extract, Yeast Malt Broth, Czapeck, Voge1 sucrose, Voge1 maltose, Com Steep Liquor G1ucose and Frutose/Yeast Extract. The temperature chosen was 30°C with agitation of 200 rpm; the production of vo1atilecompounds was followed by 144hours of fermentation., Using Purg and Trap concentration system, coup1ed with gas chromatography and calcu1ation of retention Index, three classes of compounds cou1d be identified: a1dehyds (acetaldehyde), esters (ethy1 acetate, ethy1 butyrate and ethy1 hexanoate) and alcoho1 (isoami1icalcoho1and 1-octen-3-01). The different compounds presented their best concentrations produced by distinct strains, under different fermentation times and cu1turemediums. The "aceta1deido" had its best concentration (98 rpm) produced by Neurospora sp1's strain in Frutose /Yeast Extract medium in 144 hours of fermentation. The compounds ethy1 acetate and ethy1 butyrate were produced under their maximum concentration by Neurospora sp2's strain, 165 ppm in Voge1 Sucrose medium in 72 hours offermentation and 17,9 ppm in FrutoselYeast in 96 hours offermentation respective1y. The Neurospora sp5's strain had produced the best concentrations of: isoamilic alcoho1, 231 ppm in Frutose/Yeast Extract medium in 96 hours of fermentation; ethy1hexanoate, 2,6 ppm in Voge1 Sucrose medium in 48 hours of fermentation and 1-octen-3-01,10,3 ppm in Yeast Malt Broth medium in 48 hours of fermentation. In the temperature studied, with the Neurospora sp1's strain in 5% Malt Extract Brqth medium, under a temperature of 25°C has produced better concentrations of compounds than in 30°C; in Yeast Malt Broth medium the 30°C temperature has produced better results. Under 3SoCit wasn't found flavour development. The results have revealed that Neurospora sp's strain in this study presented potential for the production of volatile compounds of flavour, being important the adjustment of fermentation conditions to make productivity and application in flavour better / Mestrado / Mestre em Ciência de Alimentos

Orientador : Roy Edward Bruns / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-07-16T20:31:33Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Souza_PauloSergiode_M.pdf: 4135251 bytes, checksum: 593d5ad593340ffb0d3f19a9ac80bd09 (MD5) Previous issue date: 1986 / Mestrado

Orientador: Ines Joekes / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-07-19T23:50:15Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Zucchetti_RobertoAlcantaraMartins_D.pdf: 10106058 bytes, checksum: f150abb4b24b9252a7aa33fe6c699d5d (MD5) Previous issue date: 1994 / Doutorado

Dissertação (Mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciencias Fisicas e Matematicas / Made available in DSpace on 2012-10-17T03:48:24Z (GMT). No. of bitstreams: 0Bitstream added on 2016-01-09T00:53:55Z : No. of bitstreams: 1 148752.pdf: 3989251 bytes, checksum: 0422172e153dd926c88c47e3b5f2df4d (MD5) / O uso de reagentes suportados em sólidos inorgânicos é uma área de investigação permanente e atual em síntese orgânica, que utiliza métodos alternativos para as reações clássicas sob condições brandas. A sílica gel tem sido usada sempre que suportes altamente hidroxilados ou um catalisador de Lewis forem necessários. Através dos nossos estudos, foram preparados e caracterizados compostos carbonílicos a partir da oxidação de álcoois primários, secundários e insaturados, utilizando CrO3 como agente oxidante suportado em sílica. Foi investigada também a esterificação de ácidos carboxílicos alifáticos de cadeia curta e a-haloácidos previamente adsorvidos em sílica com álcoois primários, secundários e terciários. Como contribuição aos estudos envolvendo agentes oxidantes suportados em sílica, foram avaliadas diferentes metodologias para o preparo do catalisador (CrO3/sílica) e das condições de reação, bem como o emprego destes em estudos com sílicas de diversas procedências e granulometrias. Os resultados obtidos neste trabalho mostraram que é fundamental a presença tanto do agente oxidante suportado na sílica para as reações de oxidação como o da sílica acidificada para as de esterificação, afim de que os produtos sejam obtidos com bons rendimentos.

Dissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências Físicas e Matemáticas. Programa de Pós-Graduação em Química. / Made available in DSpace on 2012-10-24T12:19:46Z (GMT). No. of bitstreams: 1 266113.pdf: 752845 bytes, checksum: 37018eb40e584f0ca73aa9c5c279c961 (MD5) / Neste trabalho foi desenvolvida uma metodologia analítica para determinação de compostos voláteis, tais como ésteres, aldeídos e álcoois, em cachaças. A metodologia desenvolvida baseou-se na microextração em fase sólida com separação e detecção por cromatografia a gás e detector por ionização em chama, sendo a extração realizada a partir do headspace da amostra. Os parâmetros que afetam a eficiência de extração (concentração de sal, temperatura de extração e tempo de extração) dos analitos foram otimizados por um planejamento fatorial em dois níveis com inclusão de um ponto central. A condição ótima para os ésteres foi obtida com: 0 g de sal, 20 minutos de extração a 25ºC. Para os aldeídos: 1,25 g de sal, 20 minutos de extração a 10ºC. Para os álcoois: 1,25 g de sal, 20 minutos de extração a 40ºC. Foram construídas curvas de calibração externa para cada padrão investigado. Os aldeídos não foram quantificados, pois houve evidência de reações entre os padrões e o etanol. O limite de detecção ficou na faixa de 0,4-75 µg L-1, para ésteres e 0,11-31,8 mg L-1 para álcoois. Para este estudo foram analisadas diferentes marcas de cachaça e a faixa de concentração dos ésteres encontrada foi de 0-109,1 mg L-1 com recuperação média de 96,8% e a faixa encontrada para os álcoois foi de 0-273,1 mg L-1 com recuperação média de 94,3%. Também se realizou uma investigação de todos os analitos que compõem as cachaças através da microextração em fase sólida aliada a cromatografia gasosa e detector por espectrometria de massas e foi feita uma análise sensorial de algumas amostras da bebida, na qual verificou-se o grau de aceitabilidade das mesmas.