Dans ce travail, la lignine extraite de la liqueur noire a été d'abord caractérisée et ensuite valorisé selon deux approches différentes: (i) une utilisation après une modification chimique pour la synthèse des mousses de polyuréthane et (ii) une pyrolyse simple pour fabriquer le charbon. En effet, une étude comparative concernant la caractérisation des fonctions hydroxyl a été réalisée en utilisant plusieurs méthodes et techniques, notamment, la titration et la spectroscopie RMN du 13C. Dans la première approche, la lignine a été convertie en polyols liquides grâce à une réaction d'extension de chaîne avec l'oxyde de propylène (oxypropylation). Les formulations des polyols ont été optimisées, en inspectant l'effet de différents paramètres : lignine/oxyde de propylène, le taux de catalyseur, la masse moléculaire, l'indice d'hydroxyle, la viscosité et la température de transition vitreuse. Les indices d'hydroxyles et la viscosité des polyols produits ont été caractérisés. Les mousses rigides de polyuréthane ont été évaluées en termes de densité, de morphologie et de propriétés mécaniques. La lignine a ensuite été utilisée comme précurseur de charbon sans aucun traitement d'activation et a été comparée avec le charbon commercial. Une étude cinétique d'adsorption a été réalisée et montré que l'équilibre d'adsorption est atteint au bout de 50 min, en suivant un modèle de pseudo-premier ordre. L'étude des isothermes d'adsorption a révélé que le CL retient efficacement les ions métalliques, et présente une capacité d'adsorption maximale entre 200 et 400 µmol/g pour des concentrations très inférieure à 20ppm. Le charbon obtenu après saturation en ions métalliques, a été régénéré efficacement par lavage avec une solution d'EDTA ou une solution d'acide nitrique.De plus, les deux approches d'utilisation de la lignine extraite de la liqueur noire d'alfa ont donnée des matériaux avec des propriétés prometteuses. Dans la majorité des cas, des matériaux avec des propriétés similaires à celles des matériaux conventionnels, ce qui présente une option viable d'une valorisation rationnelle de déchet industriel abondant et provenant d'une source renouvelable. / Lignin precipitated from black liquor of alfa (Stipa tenacissima) soda cooking before being carefully characterized and valorized following two different approaches: (i) its utilization after chemical modification in view of preparing rigid polyurethane foams; and (ii) its simple pyrolysis simple, in order to prepare charcoal. In fact, a comparative study concerning the careful characterization of the hydroxyl functions was realized using several methods and techniques, namely: the conductimetric titration and 13C-NMR spectroscopy. In the first approach, the precipitated lignin was converted in liquid polyols thanks to a chain-extension reaction with propylene oxide. These formulations were optimized by inspecting the effect of different parameters: lignin/propylene oxide ratio, the amount of catalyst, the molecular weight of the prepared polyols, the hydroxyl index and the glass transition temperature. The hydroxyl indexes and the viscosity of the prepared polyols were determined. The rigid polyurethane foams were studied in terms of their density, morphology and mechanical properties. The lignin was then used as a precursor for the preparation of charcoal without any activation treatment and compared with commercial homologue. The kinetic of the adsorption was performed and showed that the adsorption equilibrium is reached at about 50 min, and followed a pseudo-first order kinetic model. The adsorption isotherms revealed that lignin-based charcoal retained efficiently the metallic ions and presented a maximum adsorption capacity varying from 200 to 400 µmol/g. This is true even for concentrations much lower than 20 ppm. Le saturated lignin-based charcoal was efficiently regenerated by washing with solutions of EDTA or a nitric acid.The two approaches of the valorization of lignin precipitated from black liquor gave materials with promising properties. Thus, in the majority of cases, materials with properties similar to conventional ones were obtained, which presents a viable option of rational valorization of this industrial abundant and renewable by-product.

Neste estudo foi utilizado um sistema catalítico binário composto pelo complexo [Ni(Ph2PCHCOPh)(Ph)(PPh3)] (NiP^O) e pelo sistema Cp2ZrCl2 / metilaluminoxano (MAO), conhecidos como catalisadores de oligomerização e polimerização de eteno, respectivamente, os quais foram utilizados em conjunto para a síntese do PELBD através de uma polimerização in situ. As análises por cromatografia gasosa (GC) das amostras extraídas antes e após a polimerização e as propriedades térmicas (temperatura de fusão (Tm) e grau de cristalinidade (cc)) e viscosidade intrínseca ([ ]) dos copolímeros obtidos mostram a inserção das alfa-olefinas, produzidas pela oligomerização, na cadeia do polietileno produzido. Variações na concentração de alfaolefinas e na pressão de eteno durante a fase de polimerização levam a mudanças no grau de ramificação. Os copolímeros sintetizados apresentaram cc e Tm nas faixas de 25,8 a 65,2 % e 114 a 132 oC, respectivamente. Os resultados experimentais mostram a versatilidade do sistema catalítico dual, uma vez que apenas o complexo Cp2ZrCl2 requer a adição de um cocatalisador. / In this study we used a binary catalytic system composed of [Ni(Ph2PCHCOPh)(Ph)(PPh3)] (NiP^O) and Cp2ZrCl2 / methylaluminoxane (MAO), well known as ethylene oligomerization and polymerization catalysts, respectively, which were used together to synthesized LLDPE by in situ polymerization. The gas chromatography analysis (GC) of solution samples extracted before and after polymerization and thermal properties (melting temperature (Tm) and degree of crystallinity (cc)) and intrinsic viscosity ([ ]) of copolymers show the insertion of alphaolefins produced by oligomerization into the polyethylene chain. Variations in alphaolefin concentration and ethylene pressure during the polymerization stage lead to changes in the degree of branching. Copolymers were synthesized with cc and Tm in the 25.8 – 65.2 % and 114 - 132 oC ranges, respectively. Experimental results show the versatility of the dual-function catalytic system, as only Cp2ZrCl2 requires the addition of a co-catalyst.

A disfunção neurológica é um sintoma comum em pacientes com Doença do Xarope do Bordo. Entretanto, os mecanismos que levam à neuropatologia dessa doença são pouco conhecidos. Neste trabalho, nós investigamos os efeitos do ácido α-cetoisocapróico (CIC) na incorporação in vitro de proteínas do tipo filamento intermediário de córtex cerebral de ratos durante o desenvolvimento. Fatias de tecido de ratos de 09, 12, 15, 17, 21 e 60 dias foram incubadas com 32P-ortofosfato na presença ou na ausência de CIC. A fração citoesquelética foi isolada e a radioatividade incorporada nas proteínas de filamento intermediário foi medida. Nós observamos que o CIC diminui a incorporação in vitro de 32P nas proteínas estudadas até 12 dias, entretanto, a fosforilação aumentou nas fatias de tecido de ratos de 17, 21 e 60 dias e nenhuma alteração ocorreu nas fatias cerebrais dos animais de 15 dias. Nós também testamos a influência do sistema glutamatérgico na incorporação in vitro de 32P nas proteínas estudadas, incubando fatias de córtex cerebral na presença de glutamato, agonistas e antagonistas glutamatérgicos. O glutamato apresentou um efeito similar ao observado para o CIC na fosforilação das proteínas de filamento intermediário durante o desenvolvimento, mas não afetou a incorporação in vitro de 32P nas proteínas estudadas nos ratos de 60 dias, sugerindo que nos animais adultos o CIC aumenta a incorporação in vitro nas proteínas estudadas por outros mecanismos. Além disso, nós observamos que os agonistas glutamatérgicos ionotrópicos NMDA, AMPA e cainato mimetizam o efeito inibitório do CIC, enquanto os agonistas metabotrópicos 1S, 3R ACPD e L-AP4 não induziram alterações na incorporação in vitro de 32P nas proteínas de filamento intermediário estudadas nos animais de 09 dias. Nos ratos de 21 dias, somente os agonistas ionotrópicos NMDA e AMPA mimetizaram o efeito estimulatório do CIC. Também observamos que quando fatias de córtex cerebral de ratos de 09 e 21 dias foram incubadas com 1mM CIC seguidas de incubação com o DL-AP5, um antagonista específico para receptores NMDA, ou com CNQX, antagonista de receptores ionotrópicos AMPA e cainato, o efeito inibitório ou estimulatório do ácido na fosforilação in vitro de ratos de 09 e 21 dias foi revertido. Estes resultados demonstram que o CIC, nas mesmas concentrações encontradas no sangue de crianças afetadas por DXB, altera o sistema de fosforilação associado com as proteínas do citoesqueleto, via sistema glutamatérgico, de maneira regulada pelo desenvolvimento. Portanto, é provável que a alteração de fosforilação das proteínas de citoesqueleto cerebral seja importante para o entendimento da patofisiologia da disfunção neuronal e das alterações estruturais observadas do SNC dos pacientes com DXB.

Tese (doutorado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências Biológicas. Programa de Pós-Graduação em Farmacologia / Made available in DSpace on 2012-10-23T05:57:34Z (GMT). No. of bitstreams: 1 247912.pdf: 3083950 bytes, checksum: 115433266d5e574b5666a8be0d41d882 (MD5)

Denna studie undersöker om en enkel värdeinvesteringsstrategi, anpassad för en privat investerare, kan generera överavkastning på den svenska aktiemarknaden. Investeringsstrategin testas under perioden 01.04.2012–31.03.2018. Tre nyckeltal används, book-to-market (B/M), earnings-to-price (E/P) och historisk försäljningstillväxt (SG), för att bilda tre likaviktade portföljer. En tvådimensionell sorteringsmetod används för att sortera urvalet och identifiera undervärderade bolag som väljs in i portföljerna. Tre portföljer skapas den 1 april 2012 och hålls i ett år innan innehavet omfördelas. Portföljernas avkastning riskjusteras med CAPM och Jensens alfa. Två av de tre portföljer som studien undersöker når en statistiskt signifikant överavkastning på enprocentsnivån och säkerställer att investeringsstrategin kan användas för att generera överavkastning.

The thesis titled “Novel Strategies for the Synthesis of Organo-Sulfur Compounds Under Metal-free Reaction conditions” is presented into three main sections. Section A– deals with the synthesis of thiourea and thioamide. Section B– describes the sulfenylation of electron-rich arenes, ketones and β- diketones Section C– deals with the sulfur/fluorine assisted deacylation of α-sulfenylated β- diketones. Section A: This section is divided in to two chapters, Chapter 1 and Chapter 2. Chapter 1 of this section describes the non-isothiocyanate route to obtain trisubstituted thioureas of arylamines by using in situ generated dithiocarbamates of secondary amines. Trisubstituted thioureas of aryl amines are important precursors for the synthesis of heterocyles like 2-aminobenzothiazoles derivatives,1 amidines,2 and guanidines.3 Therefore, this strategy provides an excellent opportunity to access thioureas containing primary aryl amines without employing isothiocyanates. From the current method, the broad substrate scope was achieved with excellent yield of the corresponding products. Further, under the optimized reaction conditions a variety of functional groups like ketones, carboxylic acids, amides and sulfonamides were found to be well tolerated. A few representative examples are shown in Scheme 1.4 (a) Jordan, A. D.; Luo, C.; and Reitz, A. B. J. Org. Chem. 2003, 68, 8693. (b) Joyce, L. L.; Batey, R. A. Org. Lett. 2009, 11, 2792 and references therein. (c) Jamir, L.; Khatun, N.; Patel, B. K. RSC Adv., 2011, 1, 447. 1 Biswas, K.; Greaney, M. F. Org. Lett. 2011, 13, 4946. 2 (a) Wilson, L. J.; Klopfenstein, S. R.; Li, M. Tetrahedron Lett. 1999, 40, 3999. (b) Schneider, S. E.; Bishop, P. A.; Salazar, M. A.; Bishop, O. A.; Anslyn, E. V. Tetrahedron 1998, 54, 15063. 3 Varun, B. V.; Prabhu, K. R. RSC Adv.2013, 3, 3079. Synopsis Chapter 2 describes the rapid, high yielding and easily isolable method for the synthesis of thioamide by nucleophilic addition of electron-rich arenes to isothiocyanates. Thioamides are essential structural motifs which are found in a variety of biologically active molecules.5 They are also crucial building blocks for synthesizing sulfur conntaining heterocycles.6 The current method employs triflic acid (TfOH) to activate the nitrogen of isothiocyanate, where as, in the earlier methods AlCl3 was used.7 Also, the reaction was found to be highly regioselective and the broad substrate scope of the reaction was demonstrated (Scheme 2).85 (a) Cremlyn, R. J. An Introduction to Organosulfur Chemistry,John Wiley and Sons, Chichester, 1996. (b) Gottesman, M. M.; Fojo, T.; Bates, S. E. Nat. Rev. Cancer 2002, 2, 48; (c) Angehrn, P.; Goetschi, E.; Gmuender, H.; Hebeisen, P.; Hennig, M.; Kuhn, B.; Luebbers, T.; Reindl, P.; Ricklin, F.; Schmitt-Hoffmann, A. J. Med. Chem.2011, 54, 2207 6 (a)Shibuya, I.; Honda, K.; Gama, Y.; Shimizu, M. Heterocycles 2000, 53, 929. (b) Takido, T.; Itabashi, K.; Synthesis 1985, 430. (c) Shibuya, I.; Gama, Y.; Shimizu, M. Heterocycles 2001, 55, 381. (d) Wang, H.; Wang, L.; Shang, J.; Li, X.; Wang, H.; Gui, J.; Lei, A. Chem. Commun., 2012, 48, 76. (e) Alla, S. K.; Sadhu, P.; Punniyamurthy, T. J. Org. Chem., 2014, 79, 7502. (f) Chaudhari, P. S.; Pathare, S. P.; Akamanchi, K. G. J. Org. Chem., 2012, 77, 3716. (g) Mendoza-Espinosa, D.; Ung, G.; Donnadieu, B.; Bertrand, G. Chem. Commun.,2011, 47, 10614. (h) Potts, K. T.; Houghton, E.; Singh, U. P. J. Org. Chem., 1974, 39, 3627. 7 a) Jagodzinski, T.; Jagodzinska, E.; Jabłonski, Z. Tetrahedron 1986, (b) Jagodzinski, T. Synthesis 1988, 717. 8 Varun, B. V.; Sood, A.; Prabhu, K. R. RSC Adv.2014, 4, 60798. Scheme 2: Synthesis of thioamide Section B This section is divided in to two chapters, Chapter 1 and Chapter 2. Chapter 1 of this section describes a facile transition metal-free oxidative CDC (Cross Dehydrogenative Coupling) reaction leading to a regioselective thiolation of electron-rich arenes and hetero-arenes. This strategy provides a rare opportunity of using thione in a CDC reaction to form C–S bonds to obtain arylthiobenzoxazoles, hetero-arylthiobenzoxazoles and arylthiobenzthiazoles, which are pharmaceutically valuable compounds.9 This highly regioselective CDC reaction is unique as it requires the reversing the reactivity of sulfur to form the C–S bonds. Despite the propensity of thiols to undergo oxidation, this method provides an elegant and new avenue for synthesizing thioethers of benzazoles (Scheme 3).10 a) Greco, M. N.; Hageman, W. E.; Powell, E. T.; Tighe, J. J.; Persico, F. J. J. Med. Chem. 1992, 35, 3180. b) Zhang, J.-T.; Qi, J.; Feng, H.; Dong, Z. WO2010048603, 2010. c) Greco, M. N.; Hageman, W. E.; Powell, E. T.; Tighe, J. J.; Persico, F. J. J. Med. Chem. 1992, 35, 3180. d) Barchuk, W. T.; Dunford, P. J.; Edwards, J. P.; Fourie, A. M.; Karlsson, L.; Quan, J. M. US 2008194630. e) Koci, J.; Klimesova, V.; Waisser, K.; Kaustova, J.; Dahse, H.-M.; Moellmann, U.;Bioorg. Med. Chem. Lett. 2002, 12, 3275. 10 Varun, B. V.; Prabhu, K. R. J. Org. Chem.2014, 79, 9655. xii Synopsis Scheme 3: C-H-Functionalization of electron-rich arenes Chapter 2 is discussed in two parts, Part A and Part B. Part A: deals with the C–H functionalization of β-diketones via CDC reactions. A variety β-diketones were sulfenylated at α-position with a variety of benzazole-2-thione derivatives. Sulfenylation of β-diketones is challenging as β-diketones undergo deacylation after sulfenylation in the reaction medium.11 The highlight of this work is that the resultant products do not undergo deacylation. Under the optimal reaction conditions a variety of functional group like ketones, acids and esters were well tolerated. Also, the resultant sulfenylated β-diketones were further manipulated to α,α-disubstituted β-diketones and pyrazoles (Scheme 4).12 11 (a) Ogura, K.; Sanada, K.; Takahashi, K.; Iida, H. Tetrahedron Lett.1982, 23, 4035. (b) Zou, L.-H.; Priebbenow, D. L.; Wang, L.; Mottweiler, J.; Bolm, C. Adv. Synth. & Catal. 2013, 355, 2558. 12 Varun, B. V.; Gadde, K.; Prabhu, K. R. Org. Lett. 2015, 17, 2944. Scheme 4: C-H Functionalization of β-diketones via CDC reaction Chapter 2, Part B: deals with the C–H functionalization of ketones via CDC, which is the continuation of the above discussed work (Chapter 2, Part B). The products obtained from this method can be further modified and can be used for the synthesis of α,β-unsaturated carbonyl compounds under Trost or Julia olefination reaction conditions.13 A variety of actophenone derivatives, propiophenone derivatives and simple alkyl ketones were sulfenylated at the α-position with various benzazole-2-thiones (Scheme 5).14 Scheme 5: C-H Functionalization of ketones via CDC reaction (a) Trost, B. M.; Salzmann, T. N.; Hiroi, K. J. Am. Chem. Soc. 1975, 98, 4887. (b) Baudin, J. B.; Hareau, G.; Julia, S. A. Tetrahedron Lett. 1991, 32, 1175. (c) Blakemore, P. R.; Cole, W. J.; Kocienski, P. J.; Morley, A. Synlett 1998, 26. 14 Manuscript under preparation. Section C This section describes the ‘sulfur/fluorine assisted deacylation of β-diketones.’ Achieving a controlled mono fluorination at α- position of a ketone group is a difficult task. Therefore, an alternate approach is to have a sulfide group at α-position to a ketone (electron withdrawing moiety) and thereby providing additional stability to the generated reactive intermediate at α-position. Till date, this transformation has been achieved only by electrochemical methods.15 In continuation of our earlier work of α-sulfenyl β-diketones for exploring the synthetic utility of α-sulfenyl β-diketones (like benzylation and allylation), we performed the fluorination reaction. In this reaction, the fluorinated product (a diketone) underwent a de-acylation process to furnish the corresponding α-fluorinated ketone and we further optimized the reaction conditions and explored the substrate scope for this reaction. Under the optimized reaction conditions a variety of fluorinated products were isolated in excellent yield (Scheme 6) Scheme 6: Sulfur/Fluorine assisted deacylation of β-diketones 15Fuchigami, T.; Shimojo, M.; Konno, A.; Nakagawa, K. J. Org. Chem. 1990, 55, 6074 16 Manuscript under preparation.

Orientador: José Roberto Fioretto / Resumo: As dificuldades relacionadas ao diagnóstico de sepse particularmente em pediatria indicam a necessidade de se buscar biomarcadores capazes não somente de distinguir as diferentes causa de inflamação, mas também de indicar a gravidade dos pacientes. Objetivos: avaliar o comportamento da Interleucina-8 (IL-8) e Fator de Necrose Tumoral alfa (TNF-α) e sua utilidade em diferenciar crianças com sepse e quadros correlatos. Métodos: crianças sépticas foram incluídas prospectivamente e divididas em dois subgrupos: sepse (GS; n=24) e choque séptico (GCS; n=26). IL-8 e TNF-α foram medidas à admissão (T0) e 12 horas mais tarde (T12h). Resultados: Os níveis plasmáticos de IL-8 diferiram estatisticamente entre os momentos de coleta em ambos os grupos, com diminuição significante tanto no GCS, quanto no GS. No GS, em T0 [GS: 68,5 (4,8 – 412)] e em T12h [GS: 44,9 (4,6 – 229,7)] - p = 0,034. No GCS, em T0 [GCS: 268,8 (17,1 – 508,4)] e em T12h [GCS: 116 (17,5 – 508,4)] - p = 0,001. Também na comparação entre grupos, houve diferença, sendo níveis mais elevados no GCS; em T0: [GS - T0: 68,56 (412,04 – 4,9) vs. GCS - T0: 268,80 (508,36 – 17,1) p=0,008 ] ; em T12h [GS – T12h: 45 (229,72 – 4,6) vs. GCS – T12h: 116,6 (508,4 – 17,5); p=0,005]. Os níveis plasmáticos de TNF-α não diferiram estatisticamente entre os momentos de coleta e entre os grupos. Conclusões: IL-8 parece ser útil no diagnóstico precoce de sepse e choque séptico, sendo relacionada com a gravidade da doença. / Abstract: The difficulties related to the diagnosis of sepsis, particularly in pediatrics, indicate the need to look for biomarkers capable not only of distinguishing the different causes of inflammation, but also of indicating the severity of the patients. Objectives: To evaluate the behavior of Interleukin-8 (IL-8) and Tumor Necrosis Factor alpha (TNF-α) and its usefulness in differentiating children with sepsis and related conditions. Methods: septic children were prospectively included and divided into two subgroups: sepsis (GS; n = 24) and septic shock (GCS; n = 26). IL-8 and TNF-α were measured at admission (T0) and 12 hours later (T12h). Results: Plasma levels of IL-8 differed statistically between the collection times in both groups, with a significant decrease in both GCS and GS. At GS, at T0 [GS: 68.5 (4.8 - 412)] and at T12h [GS: 44.9 (4.6 - 229.7)] - p = 0.034. In the GCS, at T0 [GCS: 268.8 (17.1-508.4)] and at T12h [GCS: 116 (17.5-508.4)] - p = 0.001. Also in the comparison between groups, there was difference, being higher levels in the GCS; in T0: [GS - T0: 68.56 (412.04 - 4.9) vs. GCS-T0: 268.80 (508.36 - 17.1) p = 0.008]; in T12h [GS - T12h: 45 (229.72 - 4.6) vs. GCS-T12h: 116.6 (508.4-17.5); p = 0.005]. Plasma levels of TNF-α did not differ statistically between collection times and between groups. Conclusions: IL-8 seems to be useful in the early diagnosis of sepsis and septic shock, being related to the severity of the disease. / Mestre

Orientador: Miguel Gozalo Marcilla / Resumo: O objetivo principal do estudo foi avaliar os efeitos sedativos e cardiorrespiratórios da dexmedetomidina administrada pela via intravenosa em três diferentes doses em asininos Nordestinos. Na metodologia foram utilizadas seis jumentas, adultas (idade entre 3 e 5 anos), hígidas, com peso 132 kg ± 14 kg, provenientes da tropa da FMVZ- Unesp Botucatu. Os efeitos sedativos e comportamentais foram avaliados através da variação da altura da cabeça (HHAG), grau de ataxia, escala visual analógica (VAS) e respostas aos estímulos tátil (membro pélvico, torácico e orelha), auditivo e visual. Adicionalmente, foram analisadas as variáveis cardiorrespiratórias, frequência cardíaca (FC), pressão arterial sistólica (PAS) e frequência respiratória (FR), além de temperatura retal (Tº) e motilidade gastrointestinal (MGI). Cada animal recebia um dos quatro tratamentos que consistiam em: controle com solução fisiológica 0,9% (SAL), dexmedetomidina 3 μg/kg (D3), dexmedetomidina 5 μg/kg (D5) e dexmedetomidina 7 μg/kg (D7). As variáveis de sedação e cardiorrespiratórias foram registradas aos 5, 10, 20, 30, 45 e 60 minutos após a realização de cada tratamento. Dois avaliadores experientes também analisaram posteriormente a qualidade de sedação pela observação de registros em vídeo. Os dados normais foram analisados por medidas repetidas ANOVA sendo que as médias foram avaliadas pelo teste de Tukey (p > 0,05). Os testes de Friedman e de Dunn´s (p > 0,05) foram utilizados para a análise das variáveis ... (Resumo completo, clicar acesso eletrônico abaixo) / Abstract: The main objective of the study was to evaluate the sedative and cardiorespiratory effects of dexmedetomidine administered intravenously in three different doses in Northeastern asinines. In the methodology, six healthy adult donkeys weighing 132 kg ± 14 kg from the FMVZ-Unesp Botucatu troop were used. The sedative and behavioral effects were evaluated through head height variation (HHAG), ataxia degree, visual analog scale (VAS) and responses to tactile stimuli (pelvic, thoracic and ear member), auditory and visual. In addition, cardiorespiratory variables, heart rate (HR), systolic blood pressure (SBP) and respiratory rate (RR), as well as rectal temperature (Tº) and gastrointestinal motility (MGI) were analyzed. Each animal received one of the four treatments consisting of: control with physiological solution 0.9% (SAL), dexmedetomidine 3 μg / kg (D3), dexmedetomidine 5 μg / kg (D5) and dexmedetomidine 7 μg / kg (D7). Sedation and cardiorespiratory variables were recorded at 5, 10, 20, 30, 45 and 60 minutes after each treatment. Two experienced evaluators also subsequently analyzed the quality of sedation by watching video records. The normal data were analyzed by repeated measures ANOVA and the means were evaluated by the Tukey test (p> 0.05). The Friedman and Dunn's tests (p> 0.05) were used for the analysis of the variables that did not present normal distribution. The reduction in HHAG was significant in comparison to baseline, in all dexmedetomidine treatments (up to ... (Complete abstract click electronic access below) / Mestre

Dissertação (mestrado)—Universidade de Brasília, Faculdade de Tecnologia, Departamento de Engenharia Civil e Ambiental, 2008. / Submitted by Ângela Christina (angelchris@bce.unb.br) on 2009-05-05T18:07:18Z No. of bitstreams: 1 2008_MarceloHMCarrilho.pdf: 6515120 bytes, checksum: 2a433899f0654ae5b1ba7ed60d14591b (MD5) / Approved for entry into archive by Guimaraes Jacqueline(jacqueline.guimaraes@bce.unb.br) on 2009-05-06T12:11:58Z (GMT) No. of bitstreams: 1 2008_MarceloHMCarrilho.pdf: 6515120 bytes, checksum: 2a433899f0654ae5b1ba7ed60d14591b (MD5) / Made available in DSpace on 2009-05-06T12:11:58Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2008_MarceloHMCarrilho.pdf: 6515120 bytes, checksum: 2a433899f0654ae5b1ba7ed60d14591b (MD5) Previous issue date: 2008-06-06 / Neste trabalho estudam-se os algoritmos de integração no tempo que se baseiam nos métodos -generalizados. Para isto, adotam-se os desenvolvimentos teóricos descritos em KUHL & CRISFIELD [1999]. Portanto, o objetivo principal é investigar o comportamento, na análise dinâmica não-linear, dos seguintes algoritmos: 1. Método de Newmark – NM; 2. Método de -Bossak – M B; 3. Método de -Hilber – M H; 4. Método -Generalizado – M G; 5. Método Energia-Momentum Generalizado – MEMG; Segundo as seguintes características desejáveis: 1. Estabilidade numérica; 2. Conservação e decaimento da energia total do sistema; 3. Dissipação numérica mínima para as baixas freqüências; 4. Dissipação numérica máxima para as altas freqüências; 5. Convergência durante o processo iterativo; Seguindo a estratégia acima delineada, foi analisado o problema do pêndulo simples não-linear, discretizado com o elemento bi-articulado no plano (elemento de treliça plana). Na primeira simulação numérica, assumiu-se o pêndulo rígido, enquanto que na segunda simulação, adotou-se o pêndulo elástico. Por fim, fez-se a análise numérica de um sistema composto por 5 massas concentradas conectadas por barras rígidas leves, que também foi discretizado com elementos bi-articulados no plano. ________________________________________________________________________________ ABSTRACT / The present work studies some implicit time integration schemes developed within the framework of generalized -methods. For that, it is adopted the theoretical formulation described in KUHL & CRISFIELD [1999]. The main aim is to investigate the performance in non-linear dynamic analysis of the following algorithms: 1. Newmark’s Method; 2. Bossak’s- Method; 3. Hilber’s- Method; 4. Generalized- Method; 5. Generalized Energy-Momentum Method; Observing the following numerical features: 1. Numerical stability; 2. Energy-momentum decaying algorithms; 3. Minimal numerical dissipation of lower frequences; 4. Controllable numerical dissipation of high frequences; 5. Convergence of iterative solution strategy; A set of examples is chosen to point out the properties of the discussed implicit time integration schemes. The non-linear pendulum problem is studied as a rigid pendulum and also as an elastic pendulum. Finally, the classical four-bar-chain system is analyzed.

Neste trabalho são descritos estudos comparativos de reações de oligomerização do etileno utilizando complexos do tipo: Ni-[P^O] e Ni-[Diimina] (na presença de MAO como cocatalisador). A pesquisa foi realizada com o objetivo de verificar e comparar o comportamento dos dois complexos em estudo, quando estes passam do meio homogêneo para o meio bifásico (na presença de um líquido iônico). O líquido iônico utilizado é o tetrafluorborato de 1-butil-3-metilimidazol. Foram avaliados parâmetros reacionais como pressão, temperatura, tempo de reação, velocidade de agitação e volume de líquido iônico para o catalisador Ni-[P^O] nos meios homogêneo e bifásico. Para o precursor Ni-[Diimina], os parâmetros avaliados foram pressão e temperatura nos dois meios. Os produtos obtidos são olefinas lineares e ramificadas, principalmente α-olefinas; com faixa de distribuição de C4 a C20 (Distribuição Shulz-Flowry). As atividades obtidas nos ciclos de reações variam entre 21 h-1 a 32.772 h-1, e os resultados são interpretados envolvendo os mecanismos de reação. Devido as diferenças existentes entre nos complexos em estudo, verifica-se diferentes atividades e diferentes faixas de produtos oligoméricos. O comportamento obtido para cada complexo depende diretamente dos parâmetros reacionais utilizados, além do meio ao qual foram submetidos durante as reações.