Dissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências Físicas e Matemáticas, Programa de Pós-Graduação em Química, Florianópolis, 2015. / Made available in DSpace on 2015-09-15T04:09:37Z (GMT). No. of bitstreams: 1 334073.pdf: 3659904 bytes, checksum: f662c0015e8382cf070193f72e6037fe (MD5) Previous issue date: 2015 / Neste trabalho foram realizadas sínteses de seis compostos (1a-3a e 4-6), sendo que os compostos 4, 5 e 6 são inéditos e foram completamente caracterizados. Os compostos fenólicos 1a, 2a e 3a foram utilizados como quimiossensores para explorar a detecção aniônica pela estratégia do tipo ácido-base e os compostos 4, 5 e 6 são sistemas fenólicos protegidos por grupos silil, sendo utilizados como quimiodosímetros aniônicos seletivos para F- e CN-. Os compostos sintetizados apresentam pontes conjugadas imínicas e azoicas, com boa absortividade molar. Soluções desses compostos foram preparadas em solventes orgânicos como acetonitrila e DMSO, assim como em mistura de surfactante e água (CTABr/água), algumas apresentando colorações amareladas e outras incolores. Após a adição de uma série de ânions (HSO4-, H2PO4-, NO3-, CN-, CH3COO-, F-, Cl-, Br- e I-) a essas soluções, verificou-se que os ânions H2PO4-, CN-, CH3COO- e F- podem alterar a cor das soluções em acetonitrila e DMSO, porém apenas CN- altera a cor de soluções preparadas em CTABr/água. Essa alteração de cor ocorre devido à remoção do próton fenólico nos quimiossensores e ao rompimento da ligação Si-O nos quimiodosímetros, sendo que nas duas situações o fenolato correspondente é formado. Com a adição de pequenas quantidades de água às soluções orgânicas observou-se a seletividade de alguns compostos para CN-, porém soluções dos compostos em água pura não apresentaram resultados. As soluções feitas em CTABr/água apresentaram seletividade para CN- e, aplicando modelos matemáticos obtiveram-se bons valores para os limites de detecção (LD) e quantificação (LQ). O composto 1a, por exemplo, apresentou LD = 12,09 µg L-1 e LQ = 40,3 µg L-1 para detecção de CN- em CTABr/água, podendo atuar eficientemente na detecção de CN- em água, pois o limite máximo desse ânion em água potável permitido pela Organização Mundial de Saúde (OMS) é de 70 µg L-1.<br> / Abstract : Six compounds (1a-3a and 4-6), from which compounds 4, 5 and 6 are novel, were synthesized and completely characterized. Phenolic compounds 1a, 2a and 3a were used as chemosensors to explore an anionic detection by acid-base strategy. Compounds 4, 5 and 6 are related compounds with their phenolic groups protected with triisopropylsilyl groups protected systems, being designed to be used as selective anionic chemodosimeters for F- and CN-. The compounds were synthesized based on conjugated bridges azo and imines, because these systems exhibit good molar absorptivity. Solutions of these compounds were prepared in organic solvents such as acetonitrile and DMSO, as well as mixture of surfactant and water (CTABr/water). All solutions were yellow or colorless. After adding a series of anions (HSO4-, H2PO4-, NO3-, CN-, CH3COO-, F-, Cl-, Br- and I-) to these solutions, it was verified that H2PO4-, CN-, CH3COO- and F- are able to change the color of the solutions in acetonitrile and DMSO. However, only CN- changes the color of solutions prepared in CTABr/water. This color change occurs due to the removal of the phenolic proton in chemosensors and the breaking of the Si-O bond in the chemodosimeters, in both situations originating the corresponding phenolate. The addition of small amounts of water to the organic solutions led to a selectivity of some compounds for CN-, but the solutions of the compounds in pure water showed no detection results. The solutions made in CTABr/water showed selectivity for CN-, exhibiting interesting detection (LD) and quantification (LQ) limits. From the studied systems, compound 1a showed LD = 12.09 µg L-1 and LQ = 40.3 µg L-1 for detection of CN- in CTABr/water, acting as a chromogenic detection system tailored for the naked-eye and quanitative detection of CN- in water, considering that the maximum limit of CN- in drinking water allowed by World Health Organization (WHO) is 70 µg L-1.

Orientador: Matthieu Tubino / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-07-25T19:32:58Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Favero_JoseArnaldoDibbern_M.pdf: 1777496 bytes, checksum: a594289ee86e0d9f1380f6945ad32af7 (MD5) Previous issue date: 1999 / Mestrado

Orientadores: Adriana Vitorino Rossi, Matthieu Tubino / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-07-31T17:08:58Z (GMT). No. of bitstreams: 1 GutierrezPonce_MariadeJesusSanta_M.pdf: 3553960 bytes, checksum: ce241c9235ed433f182ef4667ec0520f (MD5) Previous issue date: 2001 / Mestrado

Tese (doutorado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências Físicas e Matemáticas, Programa de Pós-Graduação em Química, Florianópolis, 2015. / Made available in DSpace on 2015-05-19T04:09:57Z (GMT). No. of bitstreams: 1 333535.pdf: 3680967 bytes, checksum: 607128c21dd5ca387f9dfe31376f8ad4 (MD5) Previous issue date: 2015 / Uma série de 4-(fenilmetilenimino)fenóis nitrossubstituídos 1a-4a foi sintetizada e caracterizada pelas técnicas de IV, RMN de 1H, RMN de 13C, espectrometria de massa e ponto de fusão. A desprotonação em solução dos compostos levou à formação dos corantes 1b-4b, os quais revelaram ser solvatocrômicos, apresentando comportamento típico de solvatocromismo reverso. O comportamento obtido pela técnica de UV-vis foi explicado com base na interação dos corantes com o meio através de efeitos combinados, tais como, interações não específicas do soluto-solvente e ligação de hidrogênio entre os solventes e os grupos nitro e fenolatos. Os corantes 1b-3b foram utilizados como sondas para investigar misturas binárias de solventes puros e o comportamento sinérgico observado foi atribuído a interações solvente-solvente e soluto-solvente. Um comportamento muito incomum ocorreu com o corante 4b, que tem em sua estrutura molecular dois substituintes do tipo nitro como grupos elétron-aceitadores e dois grupos do tipo fenil nas posições orto do grupo fenolato elétron-doador. Em misturas de água com álcool, o valor de ET (4b) aumenta do álcool puro (metanol, etanol, e propan-1-ol) até a adição de até 80-96 % de água. Subsequentemente, a adição de uma pequena quantidade de água provoca uma redução muito acentuada no valor de ET (4b) (em metanol, isso corresponde a um desvio batocrômico de 543 para 732 nm). O sistema estudado representa o primeiro exemplo na literatura de um interruptor solvatocrômico que pode ser ativado por uma mudança súbita na polaridade do meio e a cor das soluções pode ser facilmente revertida pela adição de pequenas quantidades de um dos cossolventes. Em uma segunda parte do trabalho, o polímero etil(hidroxietil)celulose (EHEC) foi funcionalizado com os corantes solvatocrômicos merocianina de Brooker (MB) ou 4-(piridin-4-ilmetilenoamino)fenol. Os polímeros modificados foram facilmente transformados em filmes, que podem ser usados como sistemas de detecção cromogênico e fluorogênico (no caso da MB) altamente seletivos para a detecção de cianeto em água. O filme feito com a EHEC e a MB apresentou um limite de detecção (LD) de 1,9 × 10-5 e 1,0 × 10-7 mol L-1. Esse filme foi aplicado com sucesso na detecção de cianeto em raízes de mandioca (Manihot esculenta Crantz), que são uma fonte conhecida de cianeto biológico endógeno. O LD apresentado pelo filme funcionalizado com 4-(piridin-4-ilmetilenoamino)fenol foi de 9,36 × 10-6 mol L-1 de cianeto em água. Foi verificado que a cadeia polimérica protege as unidades de detecção do meio aquoso, o que explica a capacidade do sistema estudado para detectar concentrações muito pequenas de CN- em água, pois tal aplicação não é possível se apenas os corantes são usados em água.<br> / Abstract : Four 4-[[(4-nitrophenyl)methylene]imino]phenols 1a-4a were synthesized and characterized by IR, 1H NMR, 13C NMR and mass spectrometric techniques, as well as by melting points. After deprotonation in solution, they formed the solvatochromic phenolates 1b-4b, which revealed a reversal in solvatochromism. Their UV-vis spectroscopic behavior was explained on the basis of the interaction of the dyes with the medium through combined effects, such as nonspecific solute-solvent interactions and hydrogen bonding between the solvents and the nitro and phenolate groups. Dyes 1b-3b were used as probes to investigate binary solvent mixtures, and the synergistic behavior observed was attributed to solvent-solvent and solute-solvent interactions. A very unusual UV-vis spectroscopic behavior occurred with dye 3d, which has in its molecular structure two nitro substituents as electron-acceptor groups and two phenyl groups on the phenolate electron-donor moiety. In alcohol/water mixtures, the ET(4b) values increase from pure alcohol (methanol, ethanol, and propan-1-ol) until the addition of up to 80-96% water. Subsequently, the addition of a small amount of water causes a very sharp reduction in the ET(4b) value (for methanol, this corresponds to a bathochromic shift from 543 to 732 nm). This represents the first example of a solvatochromic switch triggered by a subtle change in the polarity of the medium, the color of the solutions being easily reversed by adding small amounts of the required cosolvent. In a second part of this thesis, the polymer ethyl(hydroxyethyl)cellulose (EHEC) was functionalized with the solvatochromic dyes Brooker?s merocyanine (BM) or 4-((pyridin-4-ylmethylene)amino)phenol. The modified polymer was easily transformed in a film, which could be used as a highly selective chromogenic and fluorogenic (in the case of BM) chemosensor for the detection of CN- in water. The film made with EHEC and BM showed detection limits of 1.9×10-5 and 1.0×10-7 mol L-1. This film was successfully applied to the detection of CN- in cassava (Manihot esculenta Crantz) roots, which are a well-known source of endogenous biological CN-. The detection limit determined for the funcionalized film with 4-((pyridin-4-ylmethylene)amino)phenol was 9.36×10-6 mol L-1 for CN- in water. The polymeric chain protects the sensing units from the medium, thus explaining the ability of this ensemble to detect very small concentrations of CN- in water, which is not possible if only the dyes are used in water.

Tese (doutorado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências Físicas e Matemáticas, Programa de Pós-Graduação em Química, Florianópolis, 2017. / Made available in DSpace on 2017-10-24T03:21:03Z (GMT). No. of bitstreams: 1 348190.pdf: 6023422 bytes, checksum: a6ccabf8e8be56e6049e91807134f9e7 (MD5) Previous issue date: 2017 / Cinco derivados do ácido de Meldrum (1a-4a e 5) foram sintetizados e caracterizados. Os fenóis foram usados numa estratégia ácido-base para a detecção colorimétrica de espécies aniônicas. Três compostos da série são incolores em acetonitrila, mas suas soluções se tornam coloridas na presença de H2PO4?, CN?, CH3COO?, ou F?, pois nessas condições estes ânions são suficientemente básicos para abstrair o próton da porção fenólica da molécula. Com a adição de água ao meio, os sistemas de 1a e 2a se tornam altamente seletivos para CN?. O composto 3a pode ser usado para detectar CN? e CH3COO?, devido à acidez do fenol. O composto 4a, com grupos bromo ligados a sua estrutura molecular, possui acidez suficiente para ser desprotonado numa mistura acetonitrila-água. Isso permite a sua utilização como um dispositivo óptico para a detecção de HSO4? e sulfeto de duas formas distintas. O quimiodosímetro 5 é altamente seletivo para detectar sulfeto em meio aquoso tamponado com MES, em pH 6,0. Foram sintetizados dois derivados da malononitrila com diferentes substituintes na posição para no anel aromático. Um deles, o composto 6a, possui um grupo fenólico na molécula, o que leva o composto a ser estudado como um quimiossensor utilizando uma estratégia ácido-base. O outro derivado, o composto 7, foi planejado para atuar como um quimiodosímetro e possui em sua estrutura o grupo dimetilamino, que é um grupo doador de elétrons, o que faz com que ocorra transferência de elétrons deste grupo para a parte aceitadora de elétrons da molécula, o grupo dicianovinil. Os dois compostos 6a e 7 foram aplicados em duas diferentes estratégias para a detecção de CN? em água. Os estilbenofenóis 8a e 9a e os estilbenofenóis sililados 10-12 foram sintetizados e caracterizados. As estruturas químicas tridimensionais dos compostos 10 e 11 foram resolvidas utilizando cristalografia de raios X. Os compostos 8a e 9a foram usados numa estratégia ácido-base para a detecção de F? e CN? em acetonitrila. Com a adição de pequenas quantidades de água, o sistema foi capaz de detectar somente CN?. Compostos 8a e 9a detectam seletivamente CN? em água pura, na presença de CTAB. Os compostos 10 e 11 foram usados como quimiodosímetros seletivos para a detecção de F? em acetonitrila. O F? ataca o centro de silício em 10 e 11 por uma substituição nucleofílica ao centro de silício (SN2@Si) e seus correspondentes fenolatos coloridos são imediatamente liberados como grupos de saída. Foram preparadas tiras de papel contendo os compostos 8a e 9a, e em ensaios com soluções aquosas de diferentes ânions, verificou-se que apenas CN? altera a cor do papel modificado. Por fim, desenvolveu-se uma estratégia simples e eficiente com base no quimiodosímetro 12, para a detecção altamente seletiva de CN? em um sistema micelar de CTAB aquoso, baseada na clivagem da ligação Si-O. Os estudos efetuados mostram que modificações muito simples na estrutura molecular dos compostos estudados podem alterar suas propriedades físico-químicas e isso pode ser importante no desenvolvimento de estratégias para a análise de diversos analitos de forma simultânea.<br> / Abstract : Five Meldrum?s acid derivatives (1a-4a and 5) were synthesized and characterized. The phenols were used in an acid?base strategy for the colorimetric detection of anionic species. Three compounds of the series were colorless in acetonitrile, but their solutions became colored in the presence of H2PO4?, CN?, CH3COO?, or F?, because under these conditions these anions are sufficiently basic to abstract protons from the phenols. With the addition of water to the medium the systems of 1a and 2a became highly selective for CN?. Compound 3a is able to detect CN? and CH3COO?, because of the acidity of the phenol. Compound 4a, with bromine groups on its phenolic moiety, has sufficient acidity to be deprotonated in an acetonitrile?water mixture. This enables its use as an optical device for the detection of HSO4? and sulfide under two different conditions. Chemodosimeter 5 is highly selective for the detection of sulfide in aqueous medium buffered with MES, at pH 6.0. Two malononitrile derivatives were synthesized, presenting different substituents on the para position in the aromatic ring. One of them, compound 6a, possesses a phenolic group in the molecule, leading the compound to be studied as a chemosensor through an acid-base strategy. The other derivative, compound 7, was designed to act as a chemodosimeter and has in its structure an electron-donating dimethylamino substituent, which enables the electron transfer to the electron-withdrawing moiety of the molecule, the dicyanovinyl group. Compounds 6a and 7 were applied in two different strategies for the detection of CN? in water. Five stilbene derivatives, phenols, 8a and 9a, and the silylated stilbenephenols 10-12, were synthesized and characterized. The three-dimensional molecular structures of compounds 10 and 11 were solved using X ray crystallography. Compounds 8a and 9a were used in an acid-base strategy for the detection of F? and CN? in acetonitrile. With the addition of small amounts of water the systems were able to detect only CN?. Compounds 8a and 9a were also able to selectively detect CN? in pure water, in the presence of a micellar concentration of CTAB. Compounds 10 and 11 were used in a chemodosimeter approach for the selective detection of F? in acetonitrile. F? attacks the silicon centers of 10 and 11 and through a nucleophilic substitution at the silicon (SN2@Si) their corresponding colored phenolate species are immediately released as leaving groups. Paper test strips were prepared, containing compounds 8a and 9a, and in tests with aqueous solutions of different anions it was verified that only CN? changes the color of the modified paper. Finally, a simple and efficient strategy was developed based on the chemodosimeter 12, for the highly selective detection of CN? in an aqueous CTAB micellar system, based on the Si-O bond cleavage. This study shows that very simple modifications in the molecular structure of the compounds studied can alter their physicochemical properties and this can be of importance in the development of strategies for multianalyte analysis.

Orientador: Maria del Pilar Taboada Sotomayor / Banca: Marco Aurelio Cebim / Banca: Mariele Mucio Pedroso / Banca: Bruno Campos Janegitz / Banca: Renata Kelly Mendes Valente / Resumo: O presente estudo está baseado na construção de sensores biomiméticos para determinação sensível e seletiva de dois poluentes, o íon cianeto, que é liberado no ambiente por meio de efluentes da indústria metalúrgica; e o composto 3,4-dicloroanilina, o metabólito do herbicida diuron que causa alteração do sistema endócrino, largamente usado na agricultura. Para o desenvolvimento dos sensores biomiméticos, eletrodos à base de pasta de carbono foram modificados com complexos que mimetizam o sítio ativo das enzimas P450. Os complexos que apresentaram perfil biomimético e melhores resultados na determinação voltamétrica do íon cianeto e do 3,4-dicloranilina, foram respectivamente 1,2,3,4,8,9,10,11,15,16,17,18,22,23,24,25-hexadecafluoro-29H, 31H-ftalocianincacobalto (II) [Co(II)PcF16] e ftalocianinacobre (II) [Cu(II)Pc]. O sensor construído para a determinação do íon cianeto apresentou as melhores respostas utilizando como eletrólito de suporte o hidróxido de sódio 0,5 mol L-1 pH 12,0 e 15% m/m do complexo [Co(II)PcF16], usando a voltametria de onda quadrada a 20 Hz de frequência, 10 mV de amplitude e 10 mV de incremento de potencial. Com os parâmetros otimizados, o sensor apresentou uma faixa linear de resposta de 2,4 x 10-5 mol L-1 a 1,7 x 10-4 mol L-1 e limites de detecção e de quantificação de 1,1 x 10-5 mol L-1 e 3,6 x 10-5 mol L-1, respectivamente. Os melhores resultados obtidos para o sensor desenvolvido para o herbicida 3,4-dicloroanilina foram em solução tampão Britton-Rob... (Resumo completo, clicar acesso eletrônico abaixo) / Abstract: The present study is based on the construction of biomimetic sensors for the sensitive and selective determination of two pollutants, the cyanide ion, which is released into the environment through effluents from the metallurgical industry and 3,4-dichloroaniline, the metabolite of the herbicide diuron that causes alteration of the endocrine system, widely used in agriculture. For the development of biomimetic sensors, carbon paste-based electrodes have been modified with complexes that mimic the active site of the P450 enzymes. The complexes that presented biomimetic profile and better analytical performance in the voltammetric determination of cyanide and 3,4-dichloraniline were respectively 1,2,3,4,8,9,10,11,15,16,17,18,22,23,24,25-hexadecafluoro-29H,31H-phthalocyanincobalt (II) [Co(II)PcF16] and phthalocyaninecopper (II) [Cu(II)Pc]. The sensor constructed for the determination of the cyanide ion presented the best responses using sodium hydroxide 0.5 mol L-1 pH 12.0 and 15% w/w of the [Co(II)PcF16] complex as the support electrolyte, using square wave voltammetry at 20 Hz frequency, 10 mV amplitude and 10 mV potential increase (ΔEs). With the optimized parameters, the sensor had a linear response range of 2.4 x 10-5 mol L-1 to 1.7 x 10-4 mol L-1 and limits of detection and quantification of 1,1 x 10-5mol L-1 and 3,6 x 10-5 mol L-1, respectively. The best results for the 3,4-dichloroaniline herbicide were obtained in Britton-Robinson 0.1 mol L-1 pH 5.0 buffer and 15% w/w [Cu(II)Pc] using square wave voltammetry at 30 Hz frequency, 100 mV amplitude and 5 mV potential increase (ΔEs). Under optimized conditions, the sensor presented a linear response range of 2.8 x 10-5 to 3.0 x 10-4 mol L-1 and limits of detection and quantification of 1,1 x 10-5 mol L-1 and 3,7 x 10-5 mol L-1, respectively. The biomimeticity of the sensors were also evaluated, exploring the hyperbolic profile of each response... / Doutor

Orientador: Angelo Zanaga Trape / Tese (doutorado) - Universidade Estadual Paulista, Faculdade de Ciencias Medicas / Made available in DSpace on 2018-08-10T15:47:56Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Figueiredo_VanessaCatherinaNeumann_D.pdf: 4421936 bytes, checksum: 977aefceaac1c12fc11f98a25b94ef2d (MD5) Previous issue date: 2008 / Resumo: Esta pesquisa de corte transversal procurou verificar as condições de saúde de trabalhadoras inseridas no processo produtivo de bijuterias e folheados de Limeira, SP. Para isso, traçou-se um perfil acerca do trabalho realizado, exposição ao cianeto e queixas de saúde auto-referidas, comparando um grupo de 191 trabalhadoras inseridas em empresas com processo de galvanoplastia (expostas ao cianeto) e um grupo de 192 trabalhadoras inseridas em empresas que fabricam e montam peças brutas (não expostas ao cianeto). Foi aplicado um questionário para levantamento de informações sócio-demográficas, familiares e funcionais, além do Índice de Capacidade para o Trabalho, a Escala de Estresse no Trabalho, o SRQ-20, o SF-36, o Audit e a Escala de Tolerância de Fagerström. No geral, 44,4% das trabalhadoras são solteiras, 54,3% têm entre 20 e 29 anos, 49,9% são brancas, 62,9% têm ensino médio completo, 55,4% não têm filhos, 40,7% afirmaram ter alguma lesão ou doença confirmada por médico e o Estado de Saúde (SF36) teve uma média de 66,9. As questões relacionadas a favoritismo e discriminação dentro de ambiente e a pouca perspectiva de crescimento são os fatores psicossociais mais estressantes para essa população, sendo que 14,8% apresentaram classificação positiva para transtornos mentais comuns (SRQ-20), com dores de cabeça freqüentes. Sobre o estilo de vida, 93,7% apresentaram baixo risco de dependência alcoólica (Audit), e 65,5% nunca fumaram. Sobre o trabalho, 59% não usam EPI, 68,4% ocupam o cargo de Auxiliar de Ourives, e entre as trabalhadoras inseridas no processo de tratamento de superfície 48,9% lidam diretamente com cianeto. Na comparação entre os grupos foi encontrada uma diferença estatisticamente significante com relação ao número de lesões e doenças referidas confirmadas por avaliação médica (ICT), sendo que o grupo exposto apresentou menos lesões que o grupo não exposto ao cianeto (p=0,042), e o grupo exposto apresentou diferenças com relação à prevalência de distúrbios de tireóide (p=0,022), bronquite crônica (p=0,027) e sinusite crônica (p=0,022), enquanto que o grupo não exposto apresentou maior prevalência de lesões nos braços e nas mãos (p <0,001). Os distúrbios de tireóide foram associados a um maior tempo de trabalho no setor (p=0,035), a uma menor pontuação no índice de capacidade para o trabalho (p=0,001), maior freqüência de distúrbios emocionais menores (p=0,006), a um cansaço constante (p=0,001) e facilidade de se cansar (p<0,001), menor pontuação na capacidade funcional (p=0,021), na vitalidade (p=0,001), nos aspectos emocionais (p=0,010), e no domínio saúde mental (p=0,011). A lesão nos braços e nas mãos não foi associada à responsabilidade de limpar a casa (p=0,114) nem à responsabilidade de passar roupa (p=0,252). Foi encontrado um perfil de adoecimento diferente para cada grupo pesquisado, sendo que o grupo de trabalhadoras não expostas ao cianeto apresentou pior condição de saúde / Abstract: The objective of this transversal cut research was to check the health conditions of women working in the gold platted- and fashion jewel manufacture in Limeira, SP, Brazil. To do so, a profile of the subjects was designed taking into account the tasks performed by the workers, their exposure to cyanide and the self-referred complaints of health problems. A group of 191 labourers working in companies using galvanoplastic processes (exposed to cyanide) was compared with 192 workers placed in companies that manufacture and assemble manufactured parts (not exposed to cyanide). Socio-demographic, family and functional information, in addition of the Work Index Capacity, the Stress at Work Index, SRQ-20, SF-36, Audit, and the Fagerström Scale of Tolerance, were obtained by applying a questionnaire. Overall, 44.4% of the workers were single, 54.3% were between 20 and 29 years old, 49.9% are white, 62.9% completed high school, 55.4% have no children, 40.7% said declared having had injuries or illness, as confirmed by a physician, and the mean of the State of Health (SF36) was 66.9. The facts related to discrimination and favouritism in the working environment, as well as the low expectation of progress are the main psychosocial stressing factors for this population, so that 14.8% had a positive rating for common mental disorders (SRQ-20) involving frequent headaches. Related to the lifestyle, 93.7% had low risk of alcohol dependence (Audit), and 65.5% never smoked. In their work, 59% do not use EPI, 68.4% occupy the post of Jeweler Assistant, and among the workers involved with surface treatment 48.9% deal directly with cyanide. The comparison between both groups showed a statistically significant difference in the number of referred injuries and diseases as confirmed by medical evaluation. The group exposed to cyanide presented less injuries than the not exposed group (p=0.042). Thyroid disorders (p=0.022), chronic bronchitis (p=0.027), and chronic sinusitis (p=0.022) prevailed in the exposed group, whereas a prevalence of injuries in the arms and hands (p <0.001) was found in the not exposed group. Thyroid disturbances were associated with longer working times in the industry (p=0.035), lower scores of the work capacity index (p=0.001), increased frequency of minor psychiatric disorders (p=0.006), continuous fatigue (p=0.001) and ease of getting tired (p<0.001), lower functional capacity scores (p=0.021), vitality (p=0.001), emotional aspects (p=0.010), and in the mental health domain (p=0.011). Damage in arms and hands were not associated with domestic labour like house cleaning (p=0.114) or ironing (p=0.252). These issues should be accounted for in studies aiming to establish the specific characteristics of each occupation when determining the ailing process of these workers. The research found a profile of illness different for each group searched, and that the group of workers not exposed to cyanide showed worse health condition / Doutorado / Epidemiologia / Doutor em Saude Coletiva

Orientador: Jose Roberto Guimarães / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia Civil / Made available in DSpace on 2018-07-24T18:03:39Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Rosa_CassiaRegina_M.pdf: 2862593 bytes, checksum: 9e17b8744bbe4bf5c8b9c2ae9d662717 (MD5) Previous issue date: 1998 / Resumo: A fotocatálise heterogênea foi o processo utilizado neste trabalho, para desenvolver estudos de degradação do íon cianeto, em fase aquosa e gasosa. O reator fotocatalítico foi preparado fixando-se o fotocatalisador dióxido de titânio na superficie interna de um cilindro de vidro de borossilicato. As fontes de irradiação ultravioleta utilizada, foram as lâmpadas germicida e luz negra, de 30 W de potência. Para o monitoramento da concentração do íon cianeto, foi utilizado um eletrodo sensível ao íon em questão. Na primeira parte do trabalho, a degradação do cianeto foi realizada em fase aquosa, utilizando um sistema em recirculação. Os parâmetros avaliados durante o processo de degradação fotocatalítica foram: o uso de diferentes fontes de irradiação (luz germicida e luz negra), a variação da carga molar, e o uso de diferentes condições de aeração. Os resultados obtidos mostraram ser a luz germicida, mais eficiente na remoção do cianeto, em reação à luz negra, com 81% e 46% de remoção respectivamente. Com a variação da carga molar, uma maior remoção foi obtida para baixos valores de carga molar, sendo que para os valores 3,0, 7,7, 23,2 /lmol min- / Abstract: In this work, the fotocatalysis was used to promote cyanide ion degradation studies, in on aqueous and gaseous phases. Titanium dioxide was fixed on the inner glass cylinder of the photocatalytic reactor inner glass surface of the glass cylinder. The source of irradiation used, were the germicide and black light lamps (30 Watts). The cyanide ion concentration was monitored using an eletrode sensible to the ion in study. The first step of this work, was the stydy of cyanide degradation in the aqueous phase, using a reciculation system. The parameters analyzed that influence the fotocatalytic process were: the use of different sources of irradiation (germicide and black light lamps), molar flow rate variation, and the use of different aeration conditions. The obtained results showed that the germicide lamp, is more efficient that black light while remotion of8l % while 46 % were obtained to the black light lamp. In the molar flow rate variation results, 3,0; 7,7; and 23,2 J.lmolL-I, where the remotion of 83, 80 and 50 %, respectively showing there to be a major disposition of active sites on the photocatalist surface, even to higher values as 239, 284, 372 J.lmolL-I, the obtained remotion was of63, 46 and 48,5 %, respectively, for occurring a active sites saturation on the titanium dioxide surface. The referent result to the medium aeration use, was got ITom a high efficiency whe utilized a photocatalytic reactor aeration, related to the aeration in the solution, and on the lack, being the results 99,2; 78,0 and 74,8 %, respectively. The second estep of this work, was the cyanide degradation in the gas phase, with a single pass though the reactor. The results obtained for concentration of 126, 168,264,63, 127, 101 and 99 ppmv, were 55, 33, 56, 55, 39 and 53 %, of degradation when the germicide lamp was used. When the black light, lamp was used, the remotion obtained were 25, 34 and 38 %, for concentrations of98, 147 and 145 ppmv, respectivelis / Mestrado / Saneamento / Mestre em Engenharia Civil

Tese (Doutorado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências Físicas e Matemáticas. / Made available in DSpace on 2012-10-17T04:33:19Z (GMT). No. of bitstreams: 0Bitstream added on 2016-01-09T00:52:10Z : No. of bitstreams: 1 147490.pdf: 13881023 bytes, checksum: 1829d3bfddb293e899f5e128ea9c2c90 (MD5)

Dissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro Tecnológico, Programa de Pós-Graduação em Engenharia Ambiental, Florianópolis, 2010 / Made available in DSpace on 2013-07-16T04:02:29Z (GMT). No. of bitstreams: 1 278503.pdf: 1779164 bytes, checksum: c6a967718e0e6c62ee117b283502c9e8 (MD5) / A maioria dos produtos químicos perdidos nos processos galvânicos por práticas inadequadas de produção ou operação é potencialmente prejudicial ao meio ambiente, em especial o cianeto e os metais pesados, por sua alta toxicidade. Por este motivo este trabalho teve como objetivos propor medidas de Produção mais Limpa (P+L) aos processos da indústria de galvanoplastia, a fim de prevenir e reduzir perdas nas etapas produtivas e no efluente final, e também otimizar o tratamento dos efluentes gerados e enquadrá-lo na legislação ambiental pertinente. Para alcançá-los foram pesquisadas as empresas do ramo da Região Metropolitana de Florianópolis, para identificação das etapas produtivas, de seus métodos de trabalho e os tratamentos de efluentes mais utilizados. Foi elaborada uma cartilha utilizando materiais bibliográficos específicos do assunto, com informações úteis às empresas galvânicas sobre técnicas de P+L voltada aos seus processos galvânicos. Ensaios em escala de bancada foram realizados para otimizar o tratamento de efluentes gerados e determinar sua toxicidade, e desta forma auxiliar as empresas a adequarem o seu sistema e reduzirem seus impactos ambientais nos corpos hídricos da região. Os resultados das estratégias de tratamento propostas incluíram a correção do pH para 10, que é o valor ideal encontrado para a precipitação dos metais; e aplicação de 25,9 mL/L de hipoclorito de sódio para oxidação do cianeto.