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Desenvolvimento de catalisadores de níquel e de cobre obtidos através de hidrotalcitas para a purificação de hidrogênio

Meza Fuentes, Edgardo January 2009 (has links)
Submitted by Ana Hilda Fonseca (anahilda@ufba.br) on 2016-09-05T18:58:35Z No. of bitstreams: 1 Tesis Final Edgardo Meza Fuentes (4).pdf: 4706850 bytes, checksum: bee3311a2964aa593f1d6a612f6eb874 (MD5) / Approved for entry into archive by Vanessa Reis (vanessa.jamile@ufba.br) on 2016-09-06T12:40:55Z (GMT) No. of bitstreams: 1 Tesis Final Edgardo Meza Fuentes (4).pdf: 4706850 bytes, checksum: bee3311a2964aa593f1d6a612f6eb874 (MD5) / Made available in DSpace on 2016-09-06T12:40:55Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Tesis Final Edgardo Meza Fuentes (4).pdf: 4706850 bytes, checksum: bee3311a2964aa593f1d6a612f6eb874 (MD5) / FAPESB / Os problemas ambientais gerados pelo uso de combustíveis de origem fóssil e o desenvolvimento de novas tecnologias para obtenção de energia a partir do hidrogênio, têm renovado o interesse pela reação de deslocamento de deslocamento de monóxido de carbono com vapor d’água. Esta reação é usada para a eliminação do monóxido de carbono resultante da reforma de gás natural e para aumentar a produção de hidrogênio. Os catalisadores usados nesta reação estão restringidos a ser usados em condições especificas de temperatura, devido a fatores cinéticos e termodinâmicos. Isto tem motivado o estudo de sólidos que possam ser usados em diversas condições de temperatura e que apresentem atividade e seletividade elevadas. Neste trabalho foram preparados catalisadores a base de níquel e de cobre, obtidos a partir de precursores do tipo hidrotalcita; compostos que geram materiais com alta área superficial específica, homogeneidade das fases presentes e pequenas partículas de óxidos ou de metais. Os sólidos sintetizados foram caracterizados pelas técnicas de espectroscopia de absorção atômica, analise elementar de carbono, difração de raios X, espectroscopia no infravermelho, termogravimétria e analise diferencial de temperatura, espectroscopia Raman, medida da área superficial especifica e de porosidade, redução termoprogramada, medida de área metálica de cobre e avaliadas na reação de deslocamento de monóxido de carbono com vapor d’água. A estrutura do tipo hidrotalcita foi observada em todos os sólidos. A presença e o conteúdo de alumínio e do zinco nestes materiais ocasionam variações nos parâmetros de rede das estruturas do tipo hidrotalcita, as quais determinam as propriedades texturais e estruturais dos sólidos calcinados. A incorporação de cátions de alumínio na rede do óxido de níquel dificulta os processos de redução deste óxido, mas, a adição do zinco diminui esse efeito. Os catalisadores de cobre apresentaram baixas áreas superficiais específicas, não sendo observada a incorporação de alumínio na rede do óxido de cobre. Os catalisadores de níquel e alumínio apresentaram elevadas áreas superficiais especificas, enquanto que os catalisadores de cobre apresentaram as áreas superficiais especificas mais baixas. Os sólidos contendo níquel apresentam um comportamento mesoporosos, enquanto que aqueles contendo cobre apresentaram meso e macroporos em sua estrutura. Os catalisadores contendo níquel e alumínio são ativos para a reação em estudo, alcançando-se conversões do 100 %, mas também produzem metano. A adição de zinco promove a formação de partículas menores de oxido de níquel, minimizando a produção de metano. Os catalisadores de cobre são menos ativos. O solido mais promissor é aquele contendo 37% de níquel, 37 % de zinco e 25 % de alumínio, que conduz à conversão do 100 % de monóxido de carbono e 100 % de seletividade a dióxido de carbono, mostrando-se também estável na temperatura de estudo / The environmental problems coming from the use of fossil fuels, as well as the development of new technologies for energy generation from hydrogen, have renewed the interest for the water gas shift reaction (WGSR). This reaction is used for removing carbon monoxide produced from the stream produced during the natural gas reforming; at the same time, the production of hydrogen is increased. The catalysts used for this reaction are limited by kinetic and thermodynamic factors. This has led to the need of searching solids that can be used at various temperatures, showing high activity and selectivity towards carbon dioxide. In order to find new catalysts for this reaction, nickel and copper-based catalyst were prepared in this work, from hydrotalcite-like precursors. These compounds are expected to produce materials with high specific surface area, homogeneity of phases and small particles of oxides or metals, after the calcination and reduction processes. Samples were prepared from aluminum, zinc and nickel (or copper) nitrates and characterized by atomic absorption spectroscopy, X-ray diffraction, infrared spectroscopy, thermogravimetry, Raman spectroscopy, specific surface area and porosity measurements, temperature-programmed reduction and dispersion measurements. The catalysts were evaluated in the WGSR at 1 atm in a range of 150 to 450 oC. The production of hydrotalcite-type structure was noted for all solid. The presence and the content of aluminum and zinc caused changes in the cell parameters of hydrotalcite-type structure, which determined the structural and textural properties of solids after calcination. Aluminum cations were incorporated into the crystal lattice of nickel oxide, hindering its reduction of this oxide, but the addition of zinc decreased this effect. After calcination, the copper-containing catalysts showed low specific surface areas, and no aluminum cation was observed into the copper oxide lattice. Aluminum and nickel-based sample showed the highest specific surface area, while the copper-containing solids showed the lowest ones. The nickel-based solids were mesoporous with some macropores while the copper-based ones were macroporous. The nickel and aluminum-based catalyst was active for WGSR and achieved 100 % of conversion, but produced also methane. The addition of zinc promotes the formation of small nickel oxide particles that minimized methane production. The copper-based catalysts were less active than those of nickel. The most promising catalyst for WGSR was the sample with 37 % of nickel, 37 % of zinc and 25 % of aluminum which was 100 % selective towards hydrogen and led to 100 % of conversion, being stable in the studied temperature range.
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Organização das comunidades de borboletas frugívoras em uma paisagem dominada por plantações de seringueiras (Euphorbiaceae: Hevea brasiliensis Muell. Arg.) Salvador.

Barbosa, Elaine Cristina Cambui 26 November 2013 (has links)
Submitted by Mendes Eduardo (dasilva@ufba.br) on 2013-08-05T18:42:18Z No. of bitstreams: 1 Dissertação de Elaine Cristina Cambuí Barbosa.pdf: 660054 bytes, checksum: e5cdb9d1b7310b2eb8aa9546bf7f1240 (MD5) / Approved for entry into archive by Rodrigo Meirelles (rodrigomei@ufba.br) on 2013-11-26T15:23:25Z (GMT) No. of bitstreams: 1 Dissertação de Elaine Cristina Cambuí Barbosa.pdf: 660054 bytes, checksum: e5cdb9d1b7310b2eb8aa9546bf7f1240 (MD5) / Made available in DSpace on 2013-11-26T15:23:25Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Dissertação de Elaine Cristina Cambuí Barbosa.pdf: 660054 bytes, checksum: e5cdb9d1b7310b2eb8aa9546bf7f1240 (MD5) / As paisagens podem ser caracterizadas como um conjunto de unidades heterogêneas que interagem entre si sob uma determinada escala e sob o ponto de vista de um observador (Turner 1989). As fontes de heterogeneidade nas paisagens, derivam principalmente de variações físicas do ambiente (solo, topografia, umidade), perturbações naturais (fogo, tornado, tempestades, inundações) e antrópicas (perda de habitat e fragmentação) (Sousa 1984; Turner, 1989; Metzger 1999). A fragmentação de habitats tem sido apontada como uma das principais ameaças a manutenção da biodiversidade, especialmente nas Florestas Tropicais (Laurance e Bierregarrd 1997; Myers et al. 2000). Este processo atua no aumento da redução da cobertura de hábitat, no grau de isolamento entre áreas, no número de manchas e no efeito de borda (Franklin et al. 2002; Fahrig 2003). Os efeitos resultam no declínio das populações naturais, a partir do aumento das taxas de extinções de espécies (Gustafson e Gardner 1996) e alterações nos serviços ecossistêmicos (Kremen et al. 2004; Tscharntke et al. 2005). As primeiras investigações sobre a fragmentação estiveram voltadas para o entendimento de como os efeitos do grau de isolamento e do tamanho das manchas de habitat sobre as taxas de colonização e extinção das populações locais (MacArthur e Wilson 1967). Nessa abordagem, os fragmentos florestais eram considerados unidades da paisagem responsáveis pela manutenção de populações viáveis, enquanto que a matriz era caracterizada como uma unidade espacialmente dominante e inóspita no ponto de vista de manter ou propiciar o fluxo de indivíduos (Haila 2002). No entanto quando consideramos a paisagem como o mosaico heterogêneo de diferentes tipos de uso da terra, outras unidades, além das manchas de habitats são importantes para a persistência de determinadas populações pelo aumento da conectividade da paisagem e dispersão dos organismos (Taylor et al. 1993). A conectividade pode ser classificada em estrutural e funcional. A conectividade estrutural está relacionada as unidades da paisagem que possuem similaridades estruturais com as manchas de habitat como corredores ecológicos (Perault e Lomolino 2000; Hannon e Schmiegelow 2002) e pontos de ligação (Boscolo et al. 2008; Uezu et al. 2008). Já a conectividade funcional refere-se a capacidade de movimentação dos organismos em diferentes tipos de unidades da paisagem e sob diferentes escalas de observação (Taylor et al. 1993; Awade e Metzger 2008). Dentre as diferentes unidades que compõem as paisagens heterogêneas, a matriz vem atualmente recebendo atenção nas investigações ecológicas como unidade facilitadora na promoção da conectividade estrutural e funcional (Gascon et al. 1999; Ricketts 2001; Vandermeer e Carvajal 2001; Perfecto e Vandermeer 2002; Verbeylen et al. 2003; Revilla et al. 2004; Umetsu e Pardini 2007). Atualmente a matriz é caracterizada como uma unidade heterogênea espacial e funcionalmente dominante pois pode regular os efeitos de borda, intensificar o papel dos corredores e dos pontos de ligação (Baum et al. 2004), determinar e/ou selecionar os fluxos biológicos (Malcolm 1991), além de servir como expansão de hábitats para espécies mais tolerantes (Gascon et al. 1999; Antongiovanni e Metzger 2005; Ewers e Didham 2006). Dentre os diferentes tipos de matrizes que compõem as paisagens fragmentadas, os sistemas de agricultura são considerados como importantes componentes das paisagens em decorrência do predomínio e ampla distribuição nas regiões tropicais (Power 1996; Mcneely e Schroth 2006). A funcionalidade destes sistemas está relacionado a aspectos estruturais da paisagem como a configuração espacial (Giulio et al. 2001) e da porcentagem de floresta nativa (Faria et al. 2006). Certas características próprias desses sistemas de agricultura, como regimes de manejo, baseados no enriquecimento com espécies nativas para fornecer maior sombreamento, promovem maior complexidade estrutural e conseqüentemente maior facilidade dos organismos colonizarem estes ambientes (Perfecto et al. 1996; Perfecto e Vandermeer 2002; Pineda et al. 2005; Faria et al. 2007). Além disso, a similaridade estrutural de alguns sistemas de agricultura, como por exemplo as plantações florestadas, com os fragmentos florestais podem minimizar os efeitos da fragmentação (Lindenmayer et al. 2006) através da redução do efeito de borda (Malcolm 1991; Pardini et al. 2009) e aumento da conectividade estrutural e funcional (Taylor et al. 1993). Essa similaridade estrutural pode tornar as plantações florestadas habitats sustentáveis para determinadas espécies nativas (Gascon et al. 1999; Antogiovanni e Metzger 2005). Por essas razões, as monoculturas florestadas vem sendo apontadas como possíveis conectores de paisagens fragmentadas, o que tem favorecido, nas últimas décadas, a expansão destes ambientes (Fearnside 1998), especialmente em regiões tropicais, perfazendo mais de 140 milhões de hectares de áreas plantadas, grande parte voltada a produção de madeira e fibra (FAO 2005). O Brasil possui cerca de seis milhões de hectares de plantações, sendo 62% somente de eucaliptais, considerada hoje a monocultura silvícola dominante no país (ABRAF 2008). As plantações de seringueira (Hevea brasiliensis Muell. Arg.), outro exemplo desses sistemas agrícolas, encontram-se atualmente em franco processo de crescimento mundial e ocupam o quarto lugar no Brasil em número de áreas plantadas com cerca de 81 mil hectares (ABRAF 2008). No século XIX o Brasil detinha a hegemonia na produção mundial de borracha, dado o grande número de seringueiras nativas da região amazônica (Cortez et al. 2002). Esse processo foi alterado após a Segunda Guerra Mundial, quando o Brasil passou a ser importador, em decorrência da grande expansão dessas plantações no Sudeste da Ásia, que atualmente contém 72% dos 9.7 milhões de hectares plantados no mundo (FAO 2001). A produção brasileira adquiriu um novo crescimento a partir da década de 70 com o plantio de Hevea brasiliensis Muell. Arg. em muitas regiões fora da Amazônia. Atualmente, o estado de São Paulo possui a maior produção de borracha natural, seguido por Mato Grosso e Bahia (Pino et al. 2000). Os argumentos favoráveis à expansão das áreas de plantações de seringueira no Brasil refere-se ao fato do país não ser auto-sustentável na produção de borracha (SBS 2007). Além disso essa monocultura desempenha um papel sócio econômico, atribuído a grande utilização de mão de obra familiar assalariada no plantio, extração e beneficiamento, o que propicia a geração de renda para as populações locais (Pino et al. 2000). Como conseqüência, há fortes perspectivas de crescimento da produção de borracha natural, objetivando suprir as necessidades da indústria nacional e sua exportação, especialmente na faixa leste, dominada pela Floresta Atlântica, (SBS 2007). A Floresta Atlântica representa um dos mais ameaçados Hotspots do mundo pelas elevadas taxas de endemismos e alto grau de ameaça do bioma (Myers et al. 2000). Nas últimas décadas o intenso processo de conversão de suas florestas nativas provocou a redução de mais 88% de sua cobertura original (Ribeiro et al. 2009), constituindo atualmente o bioma em muitos fragmentos florestais menores de 100 ha e poucos blocos contínuos de floresta, circundados por centros urbanos e diferentes sistemas de agricultura (Dean 1995; Di Bitetti et al. 2003), como as plantações florestadas (Pardini et al. 2009). Estudos realizados na Floresta Atlântica com plantações florestadas foram concentrados em plantações de eucaliptais (Mardsen et al. 2001; Vasconcelos 2008), Pinus, Araucaria (Zurita et al. 2006), e sistemas agroflorestais como cabrucas (Faria et al. 2007; Pardini et al. 2009). Em se tratando de plantações de seringueiras, apesar de estabelecida há décadas neste bioma, foram alvo de investigação apenas nos estudos de Accacio (2002) com borboletas frugivoras e Flesher (2006) como pequenos mamíferos, que compararam estes ambientes com diferentes com diferentes sistemas agrícolas. Entretanto, fora do Brasil, mas ainda na região tropical, destacamos os estudos de Beukema et al. (2007) com aves e plantas na Indonésia. Na paisagem onde foi realizado o nosso estudo, situada na região do baixo sul da Bahia, as plantações de seringueira estão sob dois principais regimes de manejo: o primeiro consiste na retirada total da vegetação de sub-bosque e o outro na sua manutenção, o que favorece o estabelecimento de uma capoeira jovem. Este diferencial de manejo pode promover diferentes respostas do papel das plantações de seringueiras, o que não foi considerado nos estudos acima mencionados. A escassez de informações sobre o papel dessas plantações na manutenção das assembléias de espécies e o potencial de expansão dessas plantações nas regiões tropicais, especialmente em áreas dominadas por Floresta Atlântica, requer estudos bem delineados, que avaliem o papel das mesmas na manutenção da diversidade biológica regional. Assim, o presente estudo é o primeiro no Brasil delineado para investigar as respostas das comunidades de borboletas frugívoras, em uma paisagem em mosaico composta por floresta madura, floresta secundária e plantações de seringueiras (Hevea brasiliensis) sob dois regimes de manejo na Floresta Atlântica do sul da Bahia. Dentre os diferentes grupos faunísticos que vem sendo estudos em paisagens fragmentadas, as borboletas (LEPIDOPTERA: INSECTA) têm recebido atenção especial (Brown Jr e Brown 1992; Kremen 1992; Brown Jr e Freitas 2000a, b; Brown Jr e Freitas 2002; Hill e Hamer 2004; Barlow et al. 2007 b, c, d; Uehara et al. 2007), sendo consideradas como um dos grupos mais estudados, visando a identificação de padrões de diversidade da biota terrestre (Robbins e Opler 1996; DeVries e Walla 2001). Participantes dos principais processos ecológicos (competição, mutualismo, predação, herbívoria, dentre outros), possuem alta diversidade de espécies, sensibilidade as variações físicas do ambiente, baixa resiliência, e especificidade as suas plantas hospedeiras (Robbins e Opler 1996; Brown Jr 1997; Brown Jr e Freitas 2000a; DeVries e Walla 2001). / Salvador, Bahia
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Avaliação da resistência à corrosão do aço carbono com revestimento nanocerâmico à base de zircônio

Vasques, Roberta Bastos 24 February 2016 (has links)
VASQUES, R. B. Avaliação da resistência à corrosão do aço carbono com revestimento nanocerâmico à base de zircônio. 2016. 59 f. Dissertação (Mestrado em Ciência de Materiais) – Centro de Tecnologia, Universidade Federal do Ceará, Fortaleza, 2016. / Submitted by Hohana Sanders (hohanasanders@hotmail.com) on 2017-03-21T16:48:46Z No. of bitstreams: 1 2016_dis_rbvasques.pdf: 3577982 bytes, checksum: e3a1d1eb4d6fd68217c2845c3f1c567b (MD5) / Approved for entry into archive by Marlene Sousa (mmarlene@ufc.br) on 2017-04-24T18:27:32Z (GMT) No. of bitstreams: 1 2016_dis_rbvasques.pdf: 3577982 bytes, checksum: e3a1d1eb4d6fd68217c2845c3f1c567b (MD5) / Made available in DSpace on 2017-04-24T18:27:32Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2016_dis_rbvasques.pdf: 3577982 bytes, checksum: e3a1d1eb4d6fd68217c2845c3f1c567b (MD5) Previous issue date: 2016-02-24 / Classical industrial pre-treatment systems based on phosphate and chromates are used to improve corrosion resistance and provide good adhesion properties for organic coatings. However, they have several drawbacks for environment because they produce a lot of solid waste with organic matter and heavy metals. To reduce the impacts, new process are being studied. Among there, there are obtained by dipping metal substrate in solutions containing ions of zirconium, and they are usually named as nanoceramic due to its ceramic properties and thickness in order of nanometers. In this context, the present study evaluated the corrosion resistance of carbon steel with a commercial nanoceramic conversion coating based on zirconium (0,6% and 3,5%) and compared with phosphate and carbon steel without treatment. The study was carried out by corrosion tests (salt spray, humidity and immersion). The corrosion process was monitored by electrochemical impedance spectroscopy. Additionally, characterization tests by scanning electron microscopy with energy dispersive spectroscopy, adhesion test (Pull-off test) and scanning vibrating electrode were carried out. The nanoceramic coatings showed better anti-corrosion performance. However, only the NT1® improved paint adhesion to the carbon steel substrate. The highest concentration of hexafluoroziconium acid did not contribute significantly to the corrosion protection and adhesion properties. The application of pre-treatment hinders the electrolyte spread under the paint film, but they have not self-healing properties. / Os clássicos sistemas de pré-tratamentos industriais são a fosfatização e a cromatização, aplicados para melhorar a resistência à corrosão do substrato metálico e para conferir melhor propriedades de aderência da tinta ao substrato. Entretanto, esses sistemas geram uma grande quantidade de resíduos ricos em matéria orgânica e metais pesados que trazem diversos danos ao meio ambiente. Para reduzir esses impactos, novos processos de tratamentos têm sido estudados, entre esses, destacam-se os revestimentos obtidos pela imersão em soluções metálicas contendo íons de zircônio, denominados de nanocerâmicos devido à sua característica cerâmica e espessura na ordem de nanômetros. Com isso, no presente trabalho foi realizada a avaliação da resistência à corrosão do aço carbono com revestimento de conversão nanocerâmico comercial à base de zircônio em duas concentrações (0,6% e 3,5%) e a comparação com a fosfatização e o aço carbono sem tratamento. O estudo foi realizado por meio de ensaios de corrosão (névoa salina, umidade saturada e imersão). O monitoramento da corrosão foi realizado por meio da técnica de impedância eletroquímica. Adicionalmente, foram realizados testes de caracterização por microscopiaeletrônica de varredura acoplado com a espectroscopia de energia dispersiva, aderência (pull-off test) e ensaios de varredura por eletrodo vibratório em parceria com o Laboratório de Eletroquímica e Corrosão da Universidade de São Paulo.Os revestimentos nanocerâmicos obtidos apresentaram melhor desempenho anticorrosivo, não havendo uma diferença significativa entre as camadas convertidas, NT1®-M e NT1®. No entanto, apenas o NT1® melhorou a aderência da tinta ao substrato de aço carbono, mostrando que a maior concentração da solução de ácido hexafluorozircônio não contribuiu consideravelmente para as propriedades de proteção anticorrosiva e aderência. A aplicação dos tratamentos de superfície dificultou a permeação do eletrólito sob o filme de tinta, porém, não possuem propriedade autoreparadora.
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Efeitos térmicos na conversão ascendente de freqüências em Er3+ e propagação de pulsos em meios não lineares / Tecnical efects in frequency upconversion of the Er3+ and pulse propagation in nonlinear media.

Oliveira, Jonathas Matias de 12 August 2002 (has links)
In this work, we have investigated experimentally and theoretically the process of frequency upconversion at low temperatures in rare earth doped vitreous samples. A sample of chalcogenide glass doped with erbium ions (Er3+) was pumped with a laser source at 1.54 μm. We have observed, at room temperature, three different emission bands around 530 nm, 555 nm and 670 nm, originating from the excited state erbium levels 2H11/2, 4S3/2 and 4F9/2 to the 4I15/2 ground-state, respectively. A cryogenic system cooled the sample down to 4 K, and we have recorded many spectra in this range of temperature. We have observed relative increase in the intensity of the green fluorescence, which comes from the level 4S3/2, and also the vanishing emission of the 530 nm line around 210 K. For all emission lines, the frequency upconversion process has been accounted for with three photons absorbed from the pumping source, but saturation effects were observed above 10 mW of incident power. We have made a theoretical treatment of the experimental data and a numeric simulation, which has revealed that the observed behaviors are related to processes that involve step-wise photon absorption and phonon assisted nonradiative decay, both dependent on the temperature and phonon energy of the sample. We also present, in the third chapter, an analytic treatment of pulse propagation in nonlinear media. We have used a variational approach to predict the behavior of an optical pulse propagating in the vicinity of a two-photon resonance, where the third order nonlinearities may be enhanced and limits optical devices development. A possible solution for the problem is the propagation of a pulse with suitable profile and frequency chirp resulting in a balancing of the nonlinear effects. / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior / Neste trabalho, investigamos experimental e teoricamente o processo de conversão ascendente de freqüências, a baixas temperaturas, em matrizes vítreas dopadas com íons terras raras. Uma fonte laser em 1,54 μm foi utilizada para bombear uma amostra de vidro calcogeneto dopada com érbio (Er3+). O espectro de emissão à temperatura ambiente apresentou três linhas bem distintas: 530 nm, 555 nm e 670 nm, correspondentes à transições provenientes dos níveis 2H11/2, 4S3/2 e 4F9/2 para o estado fundamental 4I15/2, respectivamente. Um sistema criogênico foi utilizado para resfriar a amostra até 4 K e o espectro emitido pela mesma foi coletado em diversas temperaturas. Observamos um aumento relativo na intensidade da fluorescência verde do nível 4S3/2 e o desaparecimento da emissão da linha em 530 nm próximo de 210 K. Para todas as linhas emitidas, o processo de conversão ascendente de freqüências pode ser descrito considerando-se absorção de três fótons do bombeamento, entretanto efeitos de saturação foram observados acima de 10 mW de potência incidente. Fizemos um tratamento teórico dos dados e uma simulação numérica, a qual mostrou que os comportamentos observados estão relacionados a processos que envolvem absorção seqüencial de fótons e decaimentos não radiativos multifônons, ambos dependentes da temperatura e da energia de fônons do sistema. Apresentamos, ainda, no terceiro capítulo dessa dissertação, um tratamento analítico de propagação de pulsos em meios não lineares. Utilizamos a análise variacional para prever o comportamento de um pulso óptico se propagando num meio não linear com energia próxima à ressonância de dois fótons, onde o aumento dos efeitos não lineares torna-se um fator limitante ao desenvolvimento de dispositivos ópticos. Uma possível solução para o problema é a propagação de um pulso com um perfil apropriado e uma varredura de fase dependente da intensidade, de modo que os efeitos não lineares sejam balanceados e o mesmo se propague como uma onda solitária.
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Avaliação de diferentes proporções volumoso:concentrado sobre a ingestão e digestibilidade aparente dos nutrientes, ganho de peso e conversão alimentar de novilhos mestiços confinados / Evaluation of different forage to concentrate ratio on the intake and apparent digestibility of the nutrients, weight gain and feed:gain ratio of crossbred feedlot steers

Resende, Flávio Dutra de 10 September 1998 (has links)
Submitted by Reginaldo Soares de Freitas (reginaldo.freitas@ufv.br) on 2016-06-24T10:06:44Z No. of bitstreams: 1 texto completo.pdf: 222874 bytes, checksum: 0b2aaa9963f9250859193a67e8860340 (MD5) / Made available in DSpace on 2016-06-24T10:06:44Z (GMT). No. of bitstreams: 1 texto completo.pdf: 222874 bytes, checksum: 0b2aaa9963f9250859193a67e8860340 (MD5) Previous issue date: 1998-09-10 / Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico / Foram desenvolvidos dois experimentos objetivando avaliar os efeitos da relação volumoso:concentrado sobre a digestibilidade aparente dos nutrientes e o desempenho de, respectivamente, 25 e 20 novilhos mestiços, com peso vivo médio inicial de 310 kg e, aproximadamente, 24 meses de idade. Cinco rações foram fornecidas à vontade, à base de feno de capim tanzânia (Panicum maximum, cv tanzânia), fubá de milho, farelo de soja, uréia e mistura mineral, em diferentes proporções de volumoso:concentrado (85,0:15,0; 70,0:30; 55,0:45,0; 40,0:60,0; e 25,0:75,0), correspondendo aos tratamentos T15, T30, T45, T60 e T75, respectivamente. Observou-se efeito quadrático do nível de concentrado na dieta sobre a ingestão de matéria seca (MS), expressa em porcentagem do peso vivo (%PV); matéria orgânica (MO), expressa em gramas por unidade de tamanho metabólico (g/kg0,75) e %PV; e proteína bruta (PB), expressa em kg/dia, g/kg0,75 e %PV. A ingestão máxima estimada desses nutrientes foi, para MS, 2,87 %PV; MO, 118 g/kg0,75 e 2,7 %PV; e PB, 1,52 kg/dia; 18,2 g/kg0,75; e 0,42 %PV, correspondentes ao uso de 39,0; 44;0, 42,0; 43,0; 39,0, e 38,0% de concentrado na dieta, respectivamente. Observou-se, também, efeito quadrático do nível de concentrado na dieta sobre a ingestão de energia bruta (EB), expressa em kcal/kg0,75, sendo a estimativa de ingestão máxima de 536 kcal/kg0,75, correspondente ao uso de 46,0% de concentrado na dieta. O teor de concentrado na dieta não influenciou a ingestão de MS, expressa em kg/dia e g/kg0,75; MO, expressa em kg/dia; e EB, expressa em Mcal/dia, sendo os valores médios de 10,1; 120,1; 9,5; e 43,3, respectivamente. A ingestão de fibra em detergente neutro (FDN) e fibra em detergente ácido (FDA), expressa em g/kg0,75 e %PV, reduziu linearmente com o aumento do nível de concentrado na dieta. Observou-se efeito quadrático para ingestão de matéria seca digestível (MSD), matéria orgânica digestível (MOD), proteína digestível (PD) e energia digestível (ED), em função dos níveis de concentrado na dieta, sendo as ingestões máximas estimadas para MSD de 7,07; 83,8; e 1,91; MOD, 6,91; 81,4, e 1,86; e PD, 1,13; 13,4; e 0,31, expressos em kg/dia, g/kg0,75 e %PV, respectivamente, correspondentes ao uso de 52, 49, 48, 54, 51, 50, 41, 28 e 37% de concentrado na dieta. Para ED, as ingestões máximas foram de 30,6 Mcal/dia e 356 kcal/kg0,75, correspondentes ao uso de 62 e 57% de concentrado na dieta, respectivamente. Para fibra em detergente neutro digestível (FDND), expressa em g/kg0,75 e %PV, e fibra em detergente ácido digestível (FDAD), expressa em kg/dia, g/kg0,75 e %PV, observou-se redução linear na ingestão em função do aumento dos níveis de concentrado na dieta. O nível de concentrado na dieta não influenciou a ingestão FDND, expressa em kg/dia, sendo o valor médio de 2,30 kg/dia. A análise de regressão dos coeficientes de digestibilidade aparente da matéria seca (CDAMS), matéria orgânica (CDAMO), fibra em detergente neutro (CDAFDN), fibra em detergente ácido (CDAFDA), proteína bruta (CDAPB) e energia bruta (CDAEB), em função do teor de concentrado na dieta, apresentou efeito quadrático e os coeficientes máximos estimados foram de 67, 70, 51, 42, 74 e 69%, correspondentes ao uso de 54, 58, 28, 12, 34 e 77,0% de concentrado na dieta, respectivamente. O ganho médio diário de peso vivo (GMDPV) aumentou linearmente com o incremento do nível de concentrado na dieta. Observaram-se incrementos de 0,00895 kg/dia no GMDPV para cada unidade percentual de aumento no nível de concentrado na dieta, entre 15 e 75%. Nesta mesma faixa, a conversão alimentar da MS (kg MS ingerida/kg GMDPV), PB (kg PB ingerida/kg GMDPV) e EB (Mcal EB ingerida/kg GMDPV) melhorou 0,08; 0,011468; e 0,50646, respectivamente, para cada unidade percentual de aumento no nível de concentrado na dieta. Observaram-se aumentos na quantidade ingerida de concentrado de 107,8; 214,9; 378,7; e 395,7% e no GMDPV de 20,2; 36,7; 65,8 e 59,5%, respectivamente, nos tratamentos T30, T45, T60 e T75, quando comparados a T15, respectivamente. / Two experiment were developed with the objective to evaluate the effects of forage to concentrate ratio on the performance and apparent nutrients digestibility with, respectively, 25 and 20 crossbred steers, with initial 310 kg of live weight and nearly 24 months of age. Five diets were full- fed, based of Tanzania grass hay (Panicum maximum, cv tanzânia), corn meal, soybean meal, urea and mineral premix, in different forage to concentrate ratio (85.0:15.0; 70.0:30.0; 55.0:45.0; 40.0:60,0 and 25.0:75.0) and corresponded to the T15, T30, T45, T60, T75 treatments, respectively. A quadratic effect was observed for the concentrate levels in the diet on dry matter (DM) intake, expressed in percentage of the live weight (%LW), organic matter (OM), expressed in grams by unit of metabolic size (g/kg0.75) and %LW, and crude protein (CP), expressed in kg/day, g/kg0.75 and %LW. The maximum estimated intake for these nutrients were, for DM (2.87), OM (118 g/kg0.75 and 2.7 %LW) and CP (1.52 kg/day; 18.2 g/kg0.75 and 0.42 %LW), corresponding to the use of 39.0; 44.0; 42.0; 42.0; 39.0 and 38.0% of concentrated in the diet, respectively. It was also observed a quadratic effect of the concentrate levels in the diet on the gross energy (GE) intake, expressed in Kcal/kg0.75, and the maximum estimated intake was 536,04 Kcal/kg0.75, corresponding to the use of 46.0% of concentrated in the diet. The concentrate levels in the diet did not affected the DM intake, expressed in kg/day and g/kg0.75; OM, expressed in kg/day and GE, expressed in Mcal/day, and the average values were 10.1; 120.1; 9.5 and 43.3, respectively. The neutral detergent fiber intake (NDF) and acid detergent fiber (ADF) expressed in g/kg0.75 and %PV reduced linearly with the increase of the concentrate levels in the diet. A quadratic effect was observed for intake of digestible dry matter (DDM), digestible organic matter (DOM), digestible protein (DP) and digestible gross energy (DE) in function of the concentrate levels in the diet, and maximum estimated intake were DDM, 7.07; 83.8 and 1.91; DOM, 6.91; 81.4 and 1.86 and DP 1.13; 13.4 and 0.31, expressed in kg/day; g/kg0.75 and %LW, respectively, corresponding to the use of 52; 49; 48; 54; 51; 50; 41; 28 and 37% of concentrated in the diet. For DE, the maximum intakes were 30.6 Mcal/day and 356 Kcal/kg0.75, corresponding to the use of 62 and 57% of concentrated in the diet, respectively. For digestible neutral detergent fiber (DNDF), expressed in g/kg0.75 and %LW, and digestible acid detergent fiber (DADF), expressed in kg/day, g/kg0,75 and %PV, a linear reduction in the intake were observed in function of the increase of the concentrate level in the diet. The concentrate level in the diet did not affect the intake of DNDF expressed in kg/day, and the mean value was 2,30 kg/day. The coefficient regression analysis of the apparent digestibility of the matter (ADDM), organic matter (ADOM), neutral detergent fiber (ADNDF), acid detergent fiber (ADADF), crude protein (ADCP) and gross energy (ADGE) in function of the concentrate level in the diet, presented a quadratic effect, and the maximum estimated coefficients were 67; 70; 51; 42; 74 and 69%, corresponding to the use of 54; 58; 28; 12, 34 and 77% of concentrate in the diet, respectively. The average daily weight gain (ADWG) increased linearly with the increase of concentrate levels in the diet. Increments of 0.00895-kg/day in the ADWG were observed per each percent unit of increase, from 15 up to 75% in the concentrate levels in the diet. In this same range, the feed:gain ratio of DM (kg DM intake/kg ADWG), CP ( Kg CP intake/kg ADWG) and GE (Mcal GE intake/kg ADWG), improved 0.08, 0.011468 and 0.50646, respectively per each percent unit of increase in the concentrate level in the diet. An increase in the amount of concentrate used of 107.8; 214.9; 378.7 e 395.7% and increase in the ADWG of 20.2; 36.7; 65.8 e 59.5% in the treatments T30, T45, T60 e T75 were observed when compared with T15, respectively.
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Nobreak dupla conversão monofásico isolado em alta frequência com tensão de entrada bivolt e potência de 1kVA, baseado no conceito de circuito multi-portas / Single phase double conversion UPS isolated in high frequency with input voltage equal to 110v/220v and output power of 1kVA, based on multi-port circuit concept

Apolinário, Mário Francisco 16 March 2017 (has links)
APOLINÁRIO, M. F. Nobreak dupla conversão monofásico isolado em alta frequência com tensão de entrada bivolt e potência de 1kVA, baseado no conceito de circuito multi-portas. 2017. 184 f. Dissertação (Mestrado em Engenharia Elétrica)-Centro de Tecnologia, Universidade Federal do Ceará, Fortaleza, 2017. / Submitted by Hohana Sanders (hohanasanders@hotmail.com) on 2017-06-21T12:20:44Z No. of bitstreams: 1 2017_dis_hmlflima.pdf: 6605435 bytes, checksum: a5df59cade665115c9dac90f1ec584b0 (MD5) / Rejected by Hohana Sanders (hohanasanders@hotmail.com), reason: on 2017-06-21T12:36:59Z (GMT) / Submitted by Hohana Sanders (hohanasanders@hotmail.com) on 2017-06-21T12:37:34Z No. of bitstreams: 1 2017_dis_mfapolinário.pdf: 4850859 bytes, checksum: 4f7e96473c01ab5687eb8509a5513316 (MD5) / Approved for entry into archive by Marlene Sousa (mmarlene@ufc.br) on 2017-06-21T16:47:58Z (GMT) No. of bitstreams: 1 2017_dis_mfapolinário.pdf: 4850859 bytes, checksum: 4f7e96473c01ab5687eb8509a5513316 (MD5) / Made available in DSpace on 2017-06-21T16:47:58Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2017_dis_mfapolinário.pdf: 4850859 bytes, checksum: 4f7e96473c01ab5687eb8509a5513316 (MD5) Previous issue date: 2017-03-16 / This research presents a single-phase double conversion Uninterruptible Power Supply (UPS) designed with two alternating voltage levels, alternating output voltage 110V, 24V battery-set, and apparent output power of 1kVA. The UPS topology proposed is based on multi-port circuit concept, which uses an isolated High Frequency Transformer (HFT) that interconnected different power sources. The mentioned multi-port circuit consists in two input ports, and two output ports dedicated to feed the Full-Bridge voltage source inverter, and battery-charger derived from Buck topology. The primary power is connected to the input port through a Full-Bridge converter, and the standby power is connected to another input port through a voltage-feed Push-Pull converter. Some particularities of proposed system are indicated: two conversion stages for each operation mode, and the three levels square voltage waveform at the output inverter. It is also observed the practicality in the way that different sources of energy can be interconnected to the proposed UPS, which is not seen in other works. A prototype from proposed UPS was assembled, it was achieved an efficiency superior to 80% in grid mode for 1kVA, and an efficiency of 74% in battery mode for 860VA. Thus, the proposed uninterrupted system is considered an alternative to applications with power less than or equal to 2kVA. / Este trabalho apresenta o projeto de um sistema ininterrupto de energia (nobreak) dupla conversão monofásico com tensão na entrada alternada bivolt, tensão na saída alternada de 110V, tensão no banco de baterias de 24V, e potência aparente na saída de 1kVA. A topologia do nobreak proposta está baseada no conceito de circuito multi-portas, a qual faz uso de um transformador isolador de alta frequência que permite a interconexão entre diferentes fontes de energia. O referido circuito multi-portas apresenta duas portas de entrada, e duas portas de saída dedicadas a alimentar o inversor de tensão em ponte-completa, e o carregador de baterias derivado da topologia Buck. A rede elétrica é conectada à porta de entrada através de um conversor ponte-completa, e o banco de baterias é conectado a outra porta de entrada através de um conversor Push-Pull alimentado em tensão. Algumas particularidades do sistema proposto são indicadas: dois estágios de conversão para cada modo de operação, e a forma de onda de tensão quadrada com três níveis na saída do inversor. Observa-se também a praticidade na forma como diferentes fontes de energia podem ser interligadas ao nobreak proposto, que até então é dificilmente visto em outros trabalhos. Um protótipo do nobreak proposto foi montado, sendo obtido uma eficiência superior a 80% em modo rede para 1kVA, e uma eficiência de 74% em modo bateria para 860VA. Sendo assim, o sistema ininterrupto proposto é considerado uma alternativa às aplicações com potência menor ou igual a 2kVA.
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Substituição parcial do leite por soro de queijo e ovo na diéta líquida de bezerros leiteros / Partial substitution of milk for cheese whey and egg in liquid diet leiteros calves

Lima, Patrícia de Oliveira January 2008 (has links)
LIMA, Patrícia de Oliveira. Substituição parcial do leite por soro de queijo e ovo na diéta líquida de bezerros leiteros. 2008. 136 f. Tese (doutorado em zootecnia)- Universidade Federal do Ceará, Fortaleza-CE, 2008. / Submitted by Elineudson Ribeiro (elineudsonr@gmail.com) on 2016-04-22T18:30:48Z No. of bitstreams: 1 2008_tese_polima.pdf: 2110008 bytes, checksum: e884007853a367e9066d1e6dec146a41 (MD5) / Approved for entry into archive by José Jairo Viana de Sousa (jairo@ufc.br) on 2016-05-27T17:48:38Z (GMT) No. of bitstreams: 1 2008_tese_polima.pdf: 2110008 bytes, checksum: e884007853a367e9066d1e6dec146a41 (MD5) / Made available in DSpace on 2016-05-27T17:48:38Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2008_tese_polima.pdf: 2110008 bytes, checksum: e884007853a367e9066d1e6dec146a41 (MD5) Previous issue date: 2008 / Alimentary efficiency; dressing; non lacteal protein; organs weight; ruminal development; special cuts. / Avaliou-se neste trabalho a influência das dietas sobre o desempenho ponderal, eficiência alimentar, perfis dos metabólitos séricos relacionados ao status protéico e energético, desenvolvimento ruminal e rendimento de carcaça e dos cortes especiais de bezerros recebendo diferentes dietas líquidas durante a fase de aleitamento. Foram utilizados 24 bezerros mestiços de holandês x zebu, com um peso vivo médio de 35,6 kg, distribuídos em um delineamento inteiramente casualizado com 04 (quatro) tratamentos e 06 (seis) repetições: LI: Leite integral (Controle); LS: 50% Leite integral + 50% de Soro de queijo in natura; LSO: LS adicionado de 01 (um) ovo integral in natura; LSOB: LSO adicionado de biotina (05mg/animal/dia). A adaptação dos animais às dietas experimentais compreendeu os 10 (dez) dias que antecederam ao início dos respectivos tratamentos, quando os animais receberam o soro de queijo em substituição parcial ao leite integral, de maneira gradativa (5% a cada dia até o percentual de 50% da dieta). Os animais tiveram à sua disposição concentrado farelado, feno de capim Tifton-85 (Cynodon sp.) e água ad libitum desde o nascimento até o desmame, que ocorreu aos 60 dias de idade. Diariamente foram coletas sobras dos alimentos sólidos e semanalmente foram tomadas medidas corporais e de peso, amostras de sangue por venipunção jugular externa, no período da manhã, antes do fornecimento da dieta líquida e 02 (duas) horas após a ingestão desta, em tubos do tipo vacutainer, sem adição de anticoagulantes. Ao final do período experimental, aos 60 dias de idade, os bezerros foram abatidos e foram tomadas as medidas relativas ao rendimento de carcaça e retiradas amostras do tecido absortivo do rúmen e intestino delgado para análise histológica. Todas as médias encontradas para cada uma das variáveis avaliadas neste estudo se mostraram dentro dos limites normais referenciados na literatura para bezerros lactentes e os valores não diferiram estatisticamente entre os tratamentos. As dietas líquidas propostas não provocaram nenhuma influência sobre os parâmetros analisados, logo se pode utilizar o soro em substituição parcial ao leite integral, na proporção de 50%, sem adição de ovo ou biotina, uma vez que os mesmos também não acarretaram em alterações das variáveis estudadas.
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Síntese e caracterizacão de novos fotossensibilizadores de complexos polipiridínicos de rutênio / Synthesis and Characterization of New photosensitizers polipiridínicos complexes Rutenio

Abreu, Felipe Diógenes January 2013 (has links)
ABREU, Felipe Diógenes. Síntese e caracterizacão de novos fotossensibilizadores de complexos polipiridínicos de rutênio. 2013. 78 f. Dissertação (Mestrado em química)- Universidade Federal do Ceará, Fortaleza-CE, 2013. / Submitted by Elineudson Ribeiro (elineudsonr@gmail.com) on 2016-05-31T19:20:33Z No. of bitstreams: 1 2013_dis_fdabreu.pdf: 1154504 bytes, checksum: 6e4cebfbd74d3f83b10463abe4d690ab (MD5) / Approved for entry into archive by José Jairo Viana de Sousa (jairo@ufc.br) on 2016-05-31T23:17:32Z (GMT) No. of bitstreams: 1 2013_dis_fdabreu.pdf: 1154504 bytes, checksum: 6e4cebfbd74d3f83b10463abe4d690ab (MD5) / Made available in DSpace on 2016-05-31T23:17:32Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2013_dis_fdabreu.pdf: 1154504 bytes, checksum: 6e4cebfbd74d3f83b10463abe4d690ab (MD5) Previous issue date: 2013 / In this study were synthesized ruthenium (II) bichromophoric complexes of the type [Ru (dcbpy2) mbpy-L] where dcbpy = 4,4 '- dicarboxy-2, 2'-bipyridine and mbpy-OH (4'- methyl-2, 2'-bipyridine-4-carboxylic acid) and L dyes 2-aminoanthracene (2-ant) or 2- aminonaphthalene (2-naphthyl) for the purpose of evaluating the potential use in photovoltaic devices (dye sensitizer solar cells DSC) and photodynamic therapy (PDT). Each of the complexes were characterized by UV/vis, visible emission, IV, 1H NMR and cyclic voltammetric studies. The UV-vis spectra shows bands in the visible region (approximately 460 nm) assigned to metal to ligand charge transfer transition (MLCT). Both complexes showed strong luminescent bands in the visible region with an excited-state lifetime of 712 and 787 ns for [Ru(dcbpy2)mbpy-naf]2+ and [Ru(dcbpy2)mbpy-ant]2+, respectively. The Ru(II)/(III) couple in the complexes are shifted (1.36 V vs Ag/AgCl) positively with regard to that of the starting complex (0.50 V vs Ag/AgCl). The photovoltaic performance of the solar cells based on these complexes was obtained under AM 1.5 conditions. The overall efficiency of energy conversion (η) are much lower than those achieved for the dye cis- [Ru(dcbpy)2(NCS)2] (N3) under the same experimental conditions. The compounds were also investigated with respect on their 1O2 generation quantum yields, with irradiation at 350, 419 and 575 nm, and photocleavage capabilities on DNA. For the [Ru(dcbpy2)mbpy-ant]2+ complex, the lowest energy excited state is 3MLCT with better quantum yield of 0,0654. On the other hand, for [Ru(dcbpy2)mbpy-ant]2+ complex the lowest energy excited state is localized on 3ππ of the anthracene ligand, and exhibit high 1O2 generation quantum yields (0,86). Preliminary studies of the interaction of these complexes with plasmid DNA conducted by gel electrophoresis showed signs of cleavage, suggesting their promising applications in PDT. / Nesse trabalho foram sintetizados e caracterizados os sistemas bicromofóricos do tipo [Ru(dcbpy2)mbpy-L], onde dcbpy = 4,4’- dicarboxi-2,2’-bipiridina, mbpy-OH = 4’-metil-2,2’-bipiridina-4-ácido carboxílico e L = 2-aminoantraceno (2-ant) ou 2-aminonaftaleno (2-naf), com a finalidade de avaliar a potencial aplicação dos mesmos em dispositivos fotovoltaicos (Células Solares Sensibilizadas por Corantes, DSCs) e em terapia fotodinâmica (TFD). Os compostos foram caracterizados por UV-vis, emissão, IV, RMN 1H e voltametria cíclica. Os espectros UV-vis destes complexos apresentaram bandas na região do visível (aproximadamente 460 nm) atribuídas a transições de transferência de carga metal ligante (MLCT). Os complexos apresentam bandas intensas de luminescência com tempos de vida do estado excitado de 712 e 787 ns para [Ru(dcbpy2)mbpy-naf]2+ e [Ru(dcbpy2)mbpy-ant]2+, respectivamente. O par redox RuIII/II dos complexos são deslocados positivamente (~1.36 V vs Ag/AgCl) em relação ao complexo de partida [Ru(dcbpy2)Cl2] (0,50 V vs Ag/AgCl). A performance fotovoltaica das células solares sensibilizadas com estes complexos foram obtidas sob condições de 1,5 AM. Os valores de eficiência global de conversão de energia () são muito inferiores aos obtidos para o corante Ru(dcbpy)2(NCS)2 (N3) nas mesmas condições experimentais. Os compostos foram também investigados em relação a geração de oxigênio singlete (1O2) com irradiação em 460 nm, e sua capacidade de fotoclivagem em DNA. Para o complexo [Ru(dcbpy2)mbpy-naf]2+, o estado excitado de menor energia é 3MLCT com rendimento quântico de 0,0654 em metanol. Por outro lado, para o complexo [Ru(dcbpy2)mbpy-ant]2+, o estado excitado de menor energia está localizado no 3 do ligante antraceno, e exibe alto rendimento quântico de geração de 1O2 (0,81). Estudos preliminares da interação destes complexos com DNA plasmídico investigada por eletroforese em gel (agarose) mostram indícios de clivagem, sugerindo a potencialidade dos mesmos em TFD.
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Estudo de precursores perovskitas LaNi1- xCoxO3 na obtenção de gás de síntese a partir da reforma seca do CH4 em presença de O2

Lemos, Isleide Pereira 26 August 2013 (has links)
Submitted by Ana Hilda Fonseca (anahilda@ufba.br) on 2016-04-13T19:21:56Z No. of bitstreams: 1 Dissertacao de mestrado finalizada.pdf: 6473838 bytes, checksum: 4e8f9f9e9b515ec63be600d0ec9efd0d (MD5) / Approved for entry into archive by Ana Hilda Fonseca (anahilda@ufba.br) on 2016-05-10T16:37:56Z (GMT) No. of bitstreams: 1 Dissertacao de mestrado finalizada.pdf: 6473838 bytes, checksum: 4e8f9f9e9b515ec63be600d0ec9efd0d (MD5) / Made available in DSpace on 2016-05-10T16:37:56Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Dissertacao de mestrado finalizada.pdf: 6473838 bytes, checksum: 4e8f9f9e9b515ec63be600d0ec9efd0d (MD5) / Neste trabalho catalisadores a base de perovskitas LaNi1-xCoxO3 (X= 0,0; 0,5 e 1,0) e misturadas com SiO2 foram sintetizadas, caracterizadas e avaliadas na reforma seca do CH4 em presença de O2 (Oxi-CO2). As perovskitas foram sintetizadas pela rota dos citratos, misturadas com sílica e caracterizadas através das técnicas de TGA, DRX, FRX, MEV, BET, TPR-H2, TPSR, TPO e EDS. Os difratogramas das amostras apresentaram picos característicos das fases perovskita e amorfa SiO2 (amostras misturadas), indicando que o método de síntese além de simples foi satisfatório. Os precursores não substituídos apresentaram morfologia lamelar, enquanto a substituição com Co conduziu a sólidos com partículas aglomeradas e uniformes, com forma levemente esférica. A análise de XRF indicou que as perovskitas apresentaram estequiometria desejada. A mistura das perovskitas com a SiO2 possibilitou a obtenção de material com área específica mais elevada que o precursor puro.Perfis de TPR- H2 mostraram que a substituição do Ni pelo Co dificulta a redutibilidade das espécies, aumentando a temperatura dos eventos de redução, porem as análises de TPSR indicaram que os mesmos apresentaram-se ativos para a Oxi-CO2. Os testes catalíticos de longa duração apresentaram boa conversão e seletividade ao gás de síntese, obtendo-se razão H2/CO de acordo com a estequiometria da reação. A análise de EDS pós-teste catalítico não foi conclusiva em relação à formação de carbono ao longo da reação, porém as análises de TPO, MEV e TG só constataram deposição de carbono no precursor LaNiO3, evidenciando que a mistura mecânica com SiO2 e a substituição parcial do Ni pelo Co contribuíram para formação de sistemas catalíticos mais estáveis e resistentes à deposição de carbono na superfície catalítica, no período do teste. A utilização de precursores perovskitas com composição LaNi1-xCoxO3 e LaNi1-xCoxO3/SiO2 (X=0,0; 0,5) na Oxi-CO2 reforma do CH4, aliado a condições adequadas é promissor para obtenção de gás de síntese. / In this work catalysts based on perovskites LaNi1-xCoxO3 (X= 0,0; 0,5; 1,0) and mixed with SiO2 were synthesized, characterized and appraised in the dry form of CH4 in presence of O2 (Oxy-CO2).The perovskites were synthesized by the route of citrates, mixed with silica and characterized through the techniques of de TGA, DRX, FRX, MEV, BET, TPR-H2, TPSR, TPO and EDS. The difratograms of the samples presented characteristics picks of the phases perovskite and amorphous SiO2 (mixed samples), indicating that the synthesis method besides simple, was satisfactory. The precursors no substituted presented lamellar morphology, while the substitution with Co led to solids with agglomerated particles and uniforms, with form slightly spherical. The analysis of XFR indicated that the perovskites presented wanted stoichiometry. The mixture of the perovskites SiO2 made possible to obtain materials with specific area higher than the pure precursor. Profiles of H2-TPR showed that the substitution of Ni for Co hinders the reductibility of the species, increasing the temperature of the events of reduction, but the analyzes of TPSR indicated that the same ones displayed to be active for the OXI-CO2. The catalystics tests of long term presented good conversion and selectivity to the synthesis gas, being obtaining ratio H2/CO according to the stoichiometry of the reaction. The analyze of EDS post-test catalytic was not conclusive regarding to the carbon formation during the reaction, but the analyses of TPO,MEV and TG only verified deposition of carbon in the precursor LaNiO3, evidencing that the mechanic mixing SiO2 and the partial substitution of Ni for Co contributed to formation of catalyst systems stableer and resistant to the deposition of carbon on the catalyst surface at the time of the test. The use of precursors perovskites with composition LaNi1-xCoxO3 and LaNi1- xCoxO3/SiO2 (X=0,0; 0,5) in Oxy-CO2 reforming of CH4, together with suitable conditions is promising for obtaining of synthesis gas.
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Influência do modo de ativação e de uma restauração simulada de porcelana no grau de conversão e na dureza superficial de um cimento resinoso auto-adesivo de cura dual / Influence of polymerization mode and a simulated ceramic restoration on degree of conversion and surface hardness of a dual-cured self-adhesive resin cement

Irma Cunha Matos 28 February 2008 (has links)
Este estudo objetivou analisar o grau de conversão (GC) e a microdureza de um cimento resinoso utilizando diferentes protocolos de ativação, e, caracterizar o cimento quanto à composição monomérica, diâmetro médio das partículas inorgânicas e porcentagem em peso das frações orgânica e inorgânica. Foram preparados quarenta espécimes (8mm de diâmetro, 0,5mm de espessura), sendo metade usada para a determinação do GC e a outra metade usada no teste de microdureza. Os espécimes foram divididos em quatro grupos: GR1 fotoativação realizada diretamente sobre o cimento por 20s, GR2 fotoativação através de um disco de porcelana com 2mm de espessura por 20s, GR3 fotoativação através de um disco de porcelana com 2mm de espessura por 40s, e GR4 fotoativação foi omitida e o material foi polimerizado exclusivamente por seus componentes químicos. A dureza Vickers (HV) e o GC, determinado através de FTIR-ATR, foram realizados imediatamente após a fotoativação (GR1, GR2 e GR3) ou cinco minutos após o início da polimerização (GR4). Após armazenagem em ambiente seco e escuro por 24h, os espécimes foram novamente submetidos aos testes de HV e GC. Para a caracterização do material avaliado, foram realizadas as análises: Termogravimétrica, Espectrometria no Infravermelho, Espectrometria de Ressonância Magnética Nuclear e Microscopia Eletrônica de Varredura. Os resultados foram analisados estatisticamente por ANOVA, teste t e teste de Bonferroni (P≤0,05). Os valores do GC nos períodos imediato e 24h foram, respectivamente: GR1: 29.64% 4.05 / 32.58% 2.99; GR2: 27.07% 2.39 / 28.9%1 3.9 / GR3: 28.18% 3.6 / 32.34% 4.04; GR4: 7.94% 2.4 / 20.38% 4.89. Os valores de HV nos períodos imediato e 24h foram, respectivamente: GR1: 7.98HV 1.8 / 14.88HV 2.33; GR2: 4.84HV 0.13 / 9.06HV 1.63; GR3: 6.53HV 2.51 / 11.42HV 1.97. A baixa polimerização para o GR4 não permitiu a determinação da dureza inicial e após 24h este valor foi 10.65HV 0.92. O modo de ativação autopolimerizável influenciou negativamente o GC e a HV em relação ao modo de ativação no qual foi utilizada a fotoativação. A restauração simulada de porcelana não influenciou o GC, porém interferiu negativamente na microdureza. O tempo de fotoativação não influenciou os valores do GC e da HV. O GC e microdureza sofreram um aumento significativo após 24h da polimerização inicial, com exceção do GC no período inicial, quando a fotoativação foi realizada através de um disco de porcelana por um tempo de exposição de 20s. Houve uma correlação linear e positiva entre a HV e o GC para o cimento RelyX Unicem. Caracterização química: porção orgânica composta por uma mistura de monômeros, tendo o Bis-GMA como monômero-base. Presença de um monômero dimetacrilato contendo hidroxila para se ligar ao ácido fosfórico sob a forma de fosfato. Partículas inorgânicas variando entre 0,4 a 11,2m. A fração sólida do material é composta por 96% de partículas inorgânicas. Na fração líquida, a porção orgânica corresponde a 84%. Restou um resíduo incombustível de 16% devido à queima do material em atmosfera de nitrogênio. / The aim of this study was to evaluate the degree of conversion (DC) and the microhardness of a self-adhesive resin cement under different activation protocols, immediately and after 24 hours of the beginning of the polymerization, and, defining cement regarding monomer composition, average diameter of the inorganic fillers and the percentage by weight of the organic and inorganic portions. Forty specimens (8 mm in diameter, 0.5 mm in height) were prepared. Half of them were used to determine DC and the other half were used on the microhardness test. The specimens were divided into four groups: GR1 direct photoactivation for 20s, GR2 photoactivation through 2mm porcelain disc for 20s, GR3 photoactivation through 2 mm porcelain disc for 40 s, and GR4 photoactivation was omitted and curing was reliant on the chemical reaction only. Vickers microhardness (HV) and DC, by FTIR-ATR, were determined immediately after photoactivation (GR1, GR2 e GR3) or after five minutes from the beginning of the polymerization (GR4). After dry storage in the dark, for 24 hours, the samples were submitted to the tests again. In order to define the studied cement, the Thermogravimetric method was applied, as well as the Infrared Spectometry, Nuclear Magnetic Ressonance Spectroscopy and Scanning Electron Microscope. Data were statistically analyzed by one-way ANOVA, t-Test and Bonferroni Test (P≤0,05) and the degree of conversion values obtained immediately after polymerization and after 24 hours were, respectively: GR1: 29.64% 4.05 / 32.58% 2.99; GR2: 27.07% 2.39 / 28.9%1 3.9 / GR3: 28.18% 3.6 / 32.34% 4.04; GR4: 7.94% 2.4 / 20.38% 4.89. HV values obtained immediately after polymerization and after 24 hours were, respectively: GR1: 7.98HV 1.8 / 14.88HV 2.33; GR2: 4.84HV 0.13 / 9.06HV 1.63; GR3: 6.53HV 2.51 / 11.42HV 1.97. The low DC for GR4 do not permitted to quantify the initial HV value and after 24 hours this values was 10.65HV 0.92. The chemical curing mode showed DC and HV results for both period (initial and after 24 hours), statistically lower than the other groups where the photoactivation was used. The simulated ceramic restoration did not influence monomer conversion, however it negatively influence resin cement hardness. The exposure time did not influence resin cement hardness and monomer conversion. The inical DC and HV were significantly greater than after 24 hours, except for DC for initial period, when the photoactivation was realizded through a porcelain disc for 20s.There was a linear and positive correlation between degree of conversion and microhadness for the self-adhesive resin cement RelyX Unicem. Defining the cement: organic portion composed by a mixture of monomers. Bis-GMA is the main monomer. Presence of a dimethacrylate containing hydroxyl to connect to the phosphoric acid as a phosphate. Inorganic fillers raging between 0,4 to 11,2m. Powder is composed by 96% of inorganic particles. In liquid fraction, the organic portion corresponds to 84%. There were 16% of waste that did not burn due to nitrogen atmosphere.

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