Dissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina. Centro de Ciencias Fisicas e Matematicas / Made available in DSpace on 2012-10-16T05:42:17Z (GMT). No. of bitstreams: 0Bitstream added on 2016-01-08T18:23:57Z : No. of bitstreams: 1 91283.pdf: 5619545 bytes, checksum: a6747eba5ec979aa85926f1fcece43f7 (MD5) / Para que os fabricantes possam melhorar a rigidez estática das estruturas de tornos universais por eles construídos, e indispensável a existência de um método de carregamento e de medição que apresente as seguintes características: a) Fácil normalização das condições de ensaio; b)Fácil controle das condições de carregamento; c)Boa repetibilidade; d)Utilização de instrumentos de medidas e acessórios simples existentes no comércio ou de fácil construção; e)Baixo custo de aplicação. O objetivo do presente trabalho é a determinação do método que melhor preenche as características acima. Para tanto, foram testados três métodos distintos de carregamento das estruturas. A avaliação das vantagens e desvantagens de cada método foi feita através da comparação das curvas de variação da rigidez estática ao longo dos barramentos, obtida pela aplicação do mesmo a três tornos universais de diferentes fabricantes nacionais. Os três métodos de carregamento analisados foram o de Sokolowski Modificado, o de simulação das forças de usinagem e o de aplicação de força horizontal com direção perpendicular ao eixo de rotação da árvore principal. Concluiu-se que, dos três métodos de carregamento analisados, o de simulação das forças de usinagem é o mais indicado para o estudo do comportamento da rigidez estrutural de tornos universais, por preencher melhor os cinco requisitos acima apontados.

Dissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências Físicas e Matemáticas. Programa de Pós-Graduação em Química / Made available in DSpace on 2012-10-23T04:57:58Z (GMT). No. of bitstreams: 0 / Uma série de moléculas inéditas na forma de bastões contendo o heterociclo 2,1,3-benzatiadiazol foi síntetizada. A caracterização dos compostos foi realizada por espectrometria de infravermelho, ressonância magnética de hidrogênio e carbono, além de análise elementar CHN. As moléculas sintetizadas foram projetadas com acentuada anisometria, para apresentarem estado líquido cristalino, e núcleo central com conjugação -extendida, para induzir o fenômeno de luminescência. A preparação das moléculas envolveram reações de alquilação, esterificação, nitração, condensação, bromação e etc, mas principalmente reações de acoplamento cruzado de Sonogashira. Todos os compostos apresentaram mesofases típicas de cristais líquidos termotrópicos calamíticos, tais como esmética e nemática. As transições de fase foram determinadas por calorimetria diferencial de varredura, mesofases e texturas por microscopia optica de luz polarizada. Todos os compostos também exibiram forte luminescência sob exposição à luz UV-vis, foi observada emissão no comprimento de onda do verde, amarelo e vermelho. A absorbância e fluorescência dos compostos foram determinados em solução de clorofórmio, e assim estipulados os rendimentos quânticos. Medidas de absorbância e fluorescência em fase sólida e na forma de filmes também foram realizadas.

Tese (doutorado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências Físicas e Matemáticas, Programa de Pós-Graduação em Química, Florianópolis, 2011 / Made available in DSpace on 2012-10-26T05:53:37Z (GMT). No. of bitstreams: 1 290492.pdf: 15202233 bytes, checksum: 5eb4253308fa70a92baa3d2d84a177e4 (MD5) / Neste trabalho, foram projetadas duas famílias inéditas de ácidos carboxílicos com estrutura curvada, sendo uma simétrica e a outra assimétrica, derivadas do heterociclo 1,3,4-oxadiazol. Os ácidos foram caracterizados utilizando diversas técnicas espectroscópicas e espectrométricas. A partir dos ácidos carboxílicos e uma melamina foram preparados complexos supramoleculares através de ligações de hidrogênio em relação 1:3. Os complexos foram estudados por IV, RMN e DOSY. As propriedades térmicas foram investigadas por DSC, TGA, MOLP e SAXS. Todos os complexos supramoleculares apresentaram mesofase. Os DSCs mostraram mesofases monotrópicas, mantendo-se sem cristalizar até 25°C. As estruturas das mesofases foram determinadas por SAXS, onde caracterizou-se como fases colunares. Complexos quirais foram estudados por DC, obtendo-se intensos sinais. Os dados permitem propor que esses materiais podem assumir arquiteturas helicoidais. As propriedades fotofísicas foram avaliadas em solução, fase sólida e mesofase. Os materiais apresentaram absorbância entre 230-360 nm e emissão entre 370-540 nm. Estudos de elipsometria apresentaram valores significativos de emissão de LCP para os complexos quirais. Isso permite propor que materiais que apresentam mesomorfismo colunar organizados na forma de hélices podem ser utilizados para modulação da emissão de luz.

Tese (doutorado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências Físicas e Matemáticas, Programa de Pós-graduação em Química, Florianópolis, 2013 / Made available in DSpace on 2013-12-05T23:11:24Z (GMT). No. of bitstreams: 1 318945.pdf: 8625304 bytes, checksum: 9428a7c054403d2e2d15805f0b8c2f07 (MD5) Previous issue date: 2013 / Esta tese é intitulada "Syntheses and Characterization of Luminescent Compounds Containing 2,1,3-Benzoxadiazole and 2,1,3-Benzothiadiazole and Thiophene Based Luminescent Liquid Crystals" apresenta a síntese e caracterização de duas séries de compostos. A primeira série consiste na preparação de compostos luminescentes p conjugados contendo os núcleos 2,1,3-benzoxadiazol e 2,1,3- benzotiadiazol como as unidades centrais aos quais os anéis aromáticos terminais, com números variáveis de cadeias alcóxi, estão ligados via ligações triplas (?C=C?). A síntese e caracterização estrutural é descrita na seção A, juntamente com a discussão dos resultados obtidos a partir das análises ópticas e eletroquímicas. Estes compostos mostraram uma fluorescência verde amarelada intensa com rendimentos quânticos relativos (Ff) de 27 a 32% em suas soluções em CHCl3. A natureza do heterociclo e comprimento das cadeias alcóxi diretamente ligadas a este mostraram pequena influência tanto na absorção quanto na emissão. No entanto, o número de cadeias alcóxi terminais ligadas aos anéis aromáticos apresentaram um efeito moderado sobre o comportamento da absorção. Os deslocamentos de Stokes foram razoavelmente elevados, com valores entre 95-107 nm, e com apenas uma pequena região de sobreposta entre a absorção e emissão. As medidas eletroquímicas apresentaram um pico de oxidação e um de redução em ciclos anódico e catódico, respectivamente. Os níveis de energia dos orbitais HOMO e do LUMO foram avaliados a partir dados voltamétricos e os cálculos mostraram que estes compostos possuem pequenos deslocamentos de bandas de energia, entre 1,91 e 2,57 eV.A segunda série de compostos é descrita na seção B. Estes compostos possuem estruturas moleculares curvadas devido à presença do tiofeno nos seus centros. Tal como na série anterior, estes compostos também possuem alta conjugação e os anéis aromáticos terminais estão ligados ao tiofeno através de ligações triplas (?C=C?). Estes compostos foram planejados para apresentar propriedades líquido-cristalinas e luminescentes. Eles mostraram forte fluorescência azul com rendimentos quânticos (Ff) satisfatórios entre 26 e 56% em relação ao sulfato de quinina. Alguns dos compostos da presente série apresentaram mesomorfismo. Os resultados preliminares, sugerem um padrão geral de que o aumento do comprimento da parte rígida da molécula aumenta a tendência de apresentar uma mesofase. Outro fato que se pode observado a partir destes resultados, é de que um aumento no comprimento molecular também aumenta a estabilidade térmica das mesofases devido a uma maior rigidez, o que facilita uma melhor orientação e ordenamento molecular nas mesofases. <br>

Dissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências Físicas e Matemática. Programa de Pós-Graduação em Química / Made available in DSpace on 2012-10-21T10:48:22Z (GMT). No. of bitstreams: 1 203290.pdf: 2061073 bytes, checksum: e006f27b24bf853cd3a3ec78a709c18a (MD5) / A síntese, propriedades fotofísicas e térmicas de duas séries de compostos líquido cristalinos fotoluminescentes contendo o heterociclo 1,3,4-oxadiazol são descritas. A primeira série de moléculas constitui-se de 1,3-Bis-[5-(4-alquoxifenil)-1,3,4-oxadiazol-2-il]benzeno (dupla simetria) e 1,3,5-Tris-[5-(4-alcoxifenil)-1,3,4-oxadiazol-2-il]benzeno (tripla simetria). A segunda série constitui-se de compostos calamíticos não-lineares contendo as unidades centrais 2,5-diaril-1,3,4-oxadiazol ou 1,3-Bis[5-(4-aril)-1,3,4-oxadiazol-2-il]benzeno conectadas a grupos terminais alcoxifenilênicos. Grupos terminais foram ligados por ligações tripla e foi investigado o efeito de grupos nitro como substituintes laterais. Todos compostos apresentaram emissão na região do azul com elevada eficiência quântica, exceto os compostos contendo o substituinte lateral nitro, e os tempos de decaimento relativos a processo de fluorescência. Apenas um composto com tripla simetria e seis longas cadeias alquílicas mostrou fase líquido cristalina (discótica colunar). Na série dois, compostos contendo substituinte nitro exibiram mesofases esmetogênicas enquanto que os sem nitro apresentaram mesofase nemática.

Tese (doutorado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências Físicas e Matemáticas. Curso de Pós-Graduação em Química / Made available in DSpace on 2012-10-21T23:47:31Z (GMT). No. of bitstreams: 0 / Sistemas auto-organizados quirais foram estudados, dando especial enfoque para o impacto da quiralidade na síntese de cristais líquidos nemáticos (N*) e esméticos C ferroelétricos (SmC*). São apresentadas novas rotas sintéticas utilizando como materiais quirais de partida a (-)-mentona e o ácido (-)-málico, visando a obtenção de novos cristais líquidos. Os compostos finais foram analisados por microscopia óptica de luz plano polarizada, medidas de DSC, difração de raios-x a baixo ângulo e experimentos de miscibilidade. Com base nos resultados de raios-x é proposto um modelo de empacotamento molecular para as fases SmA e SmC* dos derivados liquido cristalinos da (-)-mentona. Adicionalmente, interessantes precursores quirais de cristais líquidos ferroelétricos e dopantes para misturas do tipo hóspede/hospedeiro são descritos bem como possíveis aplicações dos mesmos.

Dissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências Físicas e Matemáticas. Programa de Pós-Graduação em Química / Made available in DSpace on 2012-10-18T09:53:58Z (GMT). No. of bitstreams: 0Bitstream added on 2014-09-25T22:44:26Z : No. of bitstreams: 1 181598.pdf: 4487606 bytes, checksum: 1e93dab8f83eb2db297b7d910a431428 (MD5) / Os cristais líquidos termotrópicos são de grande importância tecnológica. Diversas pesquisas estão voltadas para o desenvolvimento de compostos estáveis e de temperaturas de transição próxima da temperatura ambiente. Neste trabalho tem-se interesse na síntese de novas unidades precursoras de cristais líquidos termotrópicos que contenham as unidades fenilpiperazinas e/ou fenilacetilenos. Vários homólogos de uma série de bases de Schiff e de uma série de eninos foram sintetizados permitindo a comparação entre as suas propriedades mesogênicas e termodinâmicas. As bases de Schiff apresentaram comportamento mesomórfico esmetogênico, A e 1, e os eninos sintetizados, um dimorfismo esmético e/ou nemático. A metodologia sintética utilizada mostrou-se eficiente para a síntese dos intermediários desejados, p-[(N-carboxietilpiperazinil)fenil]propargil aldeído e p-[(N-decilpiperazinil)fenil]propargil aldeído. Pode-se constatar que os precursores são adequados para o desenvolvimento de mesomorfismo. Trabalhos futuros visam a utilização destes precursores na síntese de cristais líquidos termotrópicos que possuam temperaturas de fusão e de transição mais baixas para adequá-los à aplicações tecnológicas.

Tese (Doutorado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciencias Fisicas e Matematicas / Made available in DSpace on 2012-10-17T00:08:25Z (GMT). No. of bitstreams: 0Bitstream added on 2016-01-08T21:52:01Z : No. of bitstreams: 1 148751.pdf: 3035857 bytes, checksum: 0113421a94fb1a46611db530535045ac (MD5) / O presente trabalho descreve a síntese de Cristais Líquidos não lineares, bem como as propriedades mesomórficas de séries homologas. Neste trabalho são informadas a síntese de moléculas contendo uma unidade de conexão central: enona a,b-insaturada, isoxazol 3,5-dissubstituídos e b-dicetonas. Os compostos sintetizados contendo a unidade de conexão central enona a,binsaturada, não apresentam a formação de mesofase. O comportamento é atribuído a existência de misturas de confôrmeros estruturais que desestabilizam a formação de mesofase. Os compostos sintetizados contendo a unidade de conexão central isoxazol 3,5dissubstituídos apresentam a formação de mesofases. Várias modificações a fim de minimizar o efeito do desvio da linearidade introduzidas pela conexão central, são apresentadas. Mesofases nemáticas e esméticas com maior faixa de estabilidade foram obtidas. Os compostos sintetizados contendo unidade central b-dicetonas não apresentam a formação de mesofase. O comportamento é atribuído ao grande número de possíveis ligação de hidrogênio intra e intermolecular. A estrutura do 1-(4-heptiloxifenii)-3carboxipropano-l,3-diona determinada por cristalografia de raios-X é apresentada. A natureza essencialmente coplanar do sistema é observada. Em todos os compostos a relação estrutura molecular e propriedade mesogênica são discutidas. Todos os compostos foram caracterizados por técnicas espectroscópicas e análise elementar.

Dissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências Físicas e Matemáticas, Programa de Pós-Graduação em Física, Florianópolis, 2010 / Made available in DSpace on 2012-10-24T22:53:12Z (GMT). No. of bitstreams: 1 285448.pdf: 7205736 bytes, checksum: da2142d3d722fd1d7ddb676648b62a22 (MD5) / Os cristais líquidos são substâncias que podem exibir uma grande ariedade de texturas em cada uma das suas mesofases. A identificação das mesofases é essencial para a caracterização destes materiais, onde a microscopia óptica de luz polarizada (MOLP) é uma técnica largamente utilizada para este propósito. Como esta técnica requer apenas habilidades humanas, algumas transições relacionadas com mudanças nas texturas, podem ser de difícil percepção a olho nu. Entretanto, mudanças sutis podem ser percebidas através do processamento digital das imagens das texturas. Neste trabalho utilizamos um método computacional de processamento digital das texturas ópticas exibidas pelas mesofases líquido-cristalinas para identificar as transições de fase e determinar as temperaturas de transição. O conjunto de texturas que constitui uma certa região de variação de temperatura, na qual ocorrem as transições de fase, é processado. A partir deste processamento, nós obtemos o desvio padrão das tonalidades da imagem, onde o aparecimento de descontinuidades como uma função da temperatura está relacionado a uma transição de fase, consequência de mudanças nas texturas. Nós investigamos compostos que exibiram mesofases características de cristais líquidos termotrópicos e os resultados foram comparados com os resultados obtidos através das análises de calorimetria diferencial de varredura (DSC). A organização estrutural das mesofases foi confirmada através das medidas de difração de raios-x (DRX). Este estudo possibilitou determinar com precisão as temperaturas de transição de fase. Em especial, o método se mostrou bastante eficiente nas transições que envolvem entalpia reduzida, as quais são difíceis de serem identificadas pela técnica de DSC. Em um segundo momento, investigamos as texturas das mesofases através de outro método computacional que calcula o desvio padrão das tonalidades, considerando conceitos de leis de escala. O objetivo deste estudo foi identificar as mesofases líquido-cristalinas pelo padrão que a mesofase exibe. / Liquid crystals are substances that can display a wide variety of textures in each of their mesophases. The identification of the mesophases is essential for the characterization of these materials, where the polarized light microscopy (MOLP) is a technique widely used for this purpose. Since this technique requires only human abilities, in some cases changes in the texture are not perceptible with the naked eye. However, subtle changes can be perceived with computacional image processing of the image textures. In this work we used a computational method of digital processing of optical textures exhibited by the liquid-crystalline mesophases to identify phase transitions and determine the transition temperatures. The set of textures that include a certain region of temperature where the phase transitions occur is processed and from the calculations we obtain the mean square deviation of the image tones, where the appearance of discontinuities as a function of the temperature is related to a phase transition, consequence of changes in the textures. We investigated compounds that exhibit characteristic mesophases of thermotropic liquid crystals and the results were compared with results obtained from analysis of differential scanning calorimetry (DSC). The structural organization of the mesophases was confirmed with x-ray diffraction experiments (XRD). This study enabled us to determine precisely the phase transition temperatures. The method becomes especially efficient in the identification of phase transitions with reduced enthalpy, which are difficult to be identified with the DSC technique. In a second moment, we investigated the textures of mesophases using another computacional method that calculates the mean square deviation of the image tones by considering scaling concepts. Our purpose was the identification of the liquid crystal mesophases by the pattern that the mesophase exhibes.

Orientador: Watson Loh / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-08-10T12:25:31Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Padula_Lilian_M.pdf: 1356647 bytes, checksum: f598e703185d3612f096dbc7d319e2d8 (MD5) Previous issue date: 2007 / Resumo: Polieletrólitos e surfatantes de carga oposta associam-se fortemente, levando à formação de fases líquido cristalinas com estruturas supramoleculares. A geometria da fase líquido cristalina depende de parâmetros tais como: concentração, razão molar (surfatante/ monômero), características do polímero, presença de aditivos e cossolventes. O objetivo desse trabalho é estudar o equilíbrio de fases e mudanças estruturais das fases líquido cristalinas em sistemas binários contendo complexo polietilenoimina-dodecilsulfato - (PEI-DS) e água, observando assim, a dependência das fases em relação às variáveis tais como razão molar surfatante/ monômero, massa molar e estrutura do polímero (ramificado ou linear) e quantidade de água. Os complexos apresentaram diferenças de comportamento quando utilizados polímeros de diferentes massas molares. O polímero de maior massa molar (2000 'g.mol POT. -1') apresentou apenas estruturas lamelares, já o polímero de menor massa molar (423 'g.mol POT. -1') apresentou estruturas lamelares e hexagonais. Depois de estudados os efeitos das diferentes características do polímero sobre o sistema binário composto por complexo e água, foi escolhido um determinado complexo cuja razão molar 'N IND. SURFATANTE'/ 'N IND. MONÔMERO' é 0,75. Este foi estudado na presença de água e um cossolvente. Os cossolventes escolhidos foram decanol e p-xileno, para ambos os sistemas houve predominância de fase hexagonal. De maneira geral, a troca do contra-íon simples, Na+, pelo contra-íon polimérico, PEI, provocou diferenças no comportamento das mesofases tanto na geometria quanto nas dimensões estruturais, tanto para os sistemas binários quanto para os sistemas ternários / Abstract: Polyelectrolytes associate strongly with oppositely charged surfactants in water, being able to generate liquid crystalline phases with interesting supramolecular structures. The geometry of the liquid crystalline phase depends on parameters such as: concentration, surfactant/monomer ratio, polymer characteristics and presence of cosolvents. The objective of this work is to study the phase equilibria and the structural changes of liquid crystalline phases in binary systems which contain a complex polyethyleneimine dodecylsulfate - (PEI-DS) and water, analyzing the dependence of these phases on variables such as surfactant/monomer ratio, polymer molar mass and structure (branched or linear) and water content. Different polymers led to different phase behavior. While complex with PEI 2000 'g.mol POT. -1' formed only lamellar phases the PEI 423 'g.mol POT. -1' formed lamellar and hexagonal ones. The complex formed with surfactant/ monomer ratio of 0.75 was studied in the presence of water and cosolvents. The cosolvents were decanol and p-xylene and for both systems the hexagonal phase predominate. The counterion exchange from simple, Na+, to polymeric, PEI, produced differences on mesophases geometry and structural dimensions, both in binary and ternary systems / Mestrado / Físico-Química / Mestre em Química