Submitted by Claudinei Pracidelli (cpracide@ipen.br) on 2015-04-10T14:21:53Z No. of bitstreams: 0 / Made available in DSpace on 2015-04-10T14:21:53Z (GMT). No. of bitstreams: 0 / O alto nível de poluição gerado pelo descarte inadequado de materiais poliméricos vem motivando pesquisas por sistemas e técnicas ambientalmente corretos, tais como a aplicação de polímeros biodegradáveis e a substituição dos sistemas de pintura à base de solventes por aqueles com alto teor de sólidos, à base de água ou, praticamente isentos de compostos orgânicos voláteis (VOCs) e curáveis por radiação. Todavia, os revestimentos poliméricos curados são insolúveis e infusíveis, aumentando o grau de complexidade do seu reprocessamento, da sua reciclagem e da degradação desejável. Assim, este trabalho apresenta, como objeto de contribuição científica, a obtenção de tintas modificadas com agentes pró-degradantes, curadas por reações químicas induzidas por radiação ultravioleta ou feixe de elétrons (UV/EB), para impressão em embalagens plásticas, biodegradáveis ou não, para produtos de baixa vida útil. Foram estudadas combinações de seis revestimentos, sendo um verniz não pigmentado e cinco tintas nas cores amarela, azul, branca, preta e vermelha; três agentes pró-degradantes (estearatos de cobalto, cério e manganês), cinco substratos poliméricos (Ecobras®, polietileno de baixa densidade e suas respectivas modificações com os agentes pró-degradantes). Os revestimentos foram aplicados nos substratos e curados por radiação UV ou EB, resultando em 180 amostras. Estes materiais foram, então, expostos ao envelhecimento acelerado em câmara tipo QUV e à compostagem em ambiente natural. De modo a se compreender o efeito dos revestimentos poliméricos no processo de degradação das amostras, foram selecionadas aquelas com valores extremos de grau de conversão, a saber: amarela e preta, as quais foram expostas à compostagem em ambiente controlado via respirometria, reduzindo de 180 para 16 o número de amostras. O composto orgânico gerado pelo processo de biodegradação foi analisado por testes de ecotoxicidade. Foi observado que a camada de revestimento atua como barreira que inibe a degradação do plástico quando exposto às intempéries. Adicionalmente, constatou-se que quanto maior o grau de conversão das formulações pigmentadas pastosas em sólidas durante a cura por radiação ultravioleta, maior foi sua mineralização em ambiente de compostagem. As amostras curadas por EB apresentaram menor taxa de biodegradação do que as curadas por UV. Isso se deu em virtude da rede de ligações cruzadas entre as cadeias poliméticas, geradas na cura por EB. A adição dos agentes pró-degradantes promoveu uma aceleração no processo de degradação, ocasionando, inclusive, a migração do íon metálico para o meio, porém sem afetar a qualidade do meio de compostagem. / Tese (Doutorado em Tecnologia Nuclear) / IPEN/T / Instituto de Pesquisas Energeticas e Nucleares - IPEN-CNEN/SP

Made available in DSpace on 2014-07-29T15:03:41Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Dissertacao Simone Ataide Beserra.pdf: 2438283 bytes, checksum: abbcdf2cacf8c82fb112904e30a3c176 (MD5) Previous issue date: 2005-06-07 / In the case of conventional concrete, small constructive defects, variations of mix proportion or even inadequate curings can not compromise significantly the material. No longer HPC demands a severity in the control since its dosage until the execution, therefore any imperfection can bring serious damages to the material or the structure. Amongst the relative aspects most important to the total quality of any concrete it is the curing, that becomes basic when is about HPC. The curing of the high performance concrete constitutes in a controversial subject in the technician area as well as the type and duration of it, therefore the necessity of a deeper refined study on this subject. This research verifies the influence of the type and time of duration of curing in the mechanical properties of the HPC (compressive strength, flexion tensile strength and module of deformation), produced in Goiânia in hot period (t>25ºC) and of low relative humidity of air (h<50%) situation this considered critical for NBR 14931/2003 and predominant in the months of May the September in this region. In the experimental study were produced HPC of target compressive strength 60, 80 and 100MPa, from the Furnas Mix Proportion Method, using cement CP II-F-32, silica fume, polycarboxylate based superplasticizer, natural sand and crushed stones nº 0 of the granulite. 14 cures of different type and times of duration had been applied: curing with permanence of 1, 3, 7, 14, and 28 days inside of the humid chamber; curing with aspersion of water during 1, 3, 7, 14 and 28 days; chemical curing based on paraffin and chemical curing based on chloride rubber; cure for aspersion of water during 7 days and later sealing of the part with membrane of curing based on chloride rubber and air curing. For concretes of target compressive strength to the 28 days of 60 MPa and 80 MPa, the best type of curing was "saw humid" (curing in humid chamber and curing with aspersion of water) and the best time of duration humid was 7 days. For the one of 100 MPa the best type of curing also was "saw humid", however the duration time was 14 days. According to the chemical curing, some times the results had been even though less than to the one of reference (air curing). Among the two types of used chemical curing, difference in the results of compressive strength was not verified, despite the chemical membrane based on paraffin has an inferior cost to the chloride rubber base. / No caso de concreto convencional, pequenos defeitos construtivos, variações de dosagem ou mesmo curas inadequadas podem não comprometer significativamente o material. Já no CAD exige-se um rigor no controle desde sua dosagem até a execução, pois qualquer falha pode trazer sérios prejuízos ao material ou a estrutura. Dentre os aspectos mais importantes relativos à qualidade total de qualquer concreto está a cura, o que se torna fundamental quando se trata de CAD. A cura do concreto de alto desempenho constitui assunto polêmico no meio técnico assim como o tipo e duração desta, por isso a necessidade de um estudo mais apurado sobre este tema. Esta pesquisa verifica a influência do tipo e tempo de duração de cura nas propriedades mecânicas do CAD (resistência à compressão, resistência à tração na flexão e módulo de deformação), produzidos em Goiânia em período quente (t>25ºC) e de baixa umidade relativa do ar (h<50%), situação esta considerada crítica pela norma NBR 14931 (ABNT, 2003) e predominante nos meses de maio a setembro na região. No estudo experimental foram produzidos CAD de resistência à compressão estimada 60, 80 e 100MPa, a partir do Método de Dosagem de Furnas, utilizando cimento CP II-F-32, sílica ativa, superplastificante à base de éter carboxilato, areia natural e brita 0 de granulito. Foram aplicados 14 curas de diferentes tipos e tempos de duração: cura com permanência de 1, 3, 7, 14, e 28 dias dentro da câmara úmida; cura através de aspersão de água durante 1, 3, 7, 14 e 28 dias; cura química com membrana à base de parafina e à base de borracha clorada; cura através de aspersão de água durante 7 dias e depois selagem da peça com membrana de cura à base de borracha clorada e cura ao ar. Para os concretos de resistência estimada aos 28 dias de 60 MPa e de 80 MPa, o melhor tipo de cura foi via úmida (cura em câmara úmida e cura através de aspersão de água) e o melhor tempo de duração foi 7 dias. Para o de 100 MPa o melhor tipo de cura também foi via úmida , porém o tempo de duração foi 14 dias. Quanto à cura química, algumas vezes os resultados foram até mesmo inferiores ao de referência (cura ao ar). Dentre os dois tipos de curas químicas utilizados não verificouse diferença nos resultados de resistência à compressão, salientando-se que a membrana química à base de parafina tem custo inferior à base de borracha clorada.

FundaÃÃo de Amparo à Pesquisa do Estado do Cearà / O objetivo deste trabalho foi avaliar in vitro o grau de conversÃo da resina composta Filtek Z 350 (3M ESPE), na cor A3, empregando a luz halÃgena pelo aparelho VIP (Variable Intensity Polymerizer) JÃnior (Bisco), utilizando trÃs protocolos de fotoativaÃÃo, a saber: convencional 500mW/cm por 40s; gradual 300mW/cm por 3s e, em seguida, 500mW/cm por 30s; pulso tardio 300mW/cm por 3s, com pausa de 3 min; e 300mW/cm por 30s. O grau de conversÃo da resina foi obtido atravÃs do teste de microdureza Knoop e espectrografia Raman. Uma matriz metÃlica, bipartida, com orifÃcio central de 2,5mm de profundidade e 5mm de diÃmetro, foi utilizada para confecÃÃo dos corpos de prova, que foram fotoativados segundo os protocolos descritos. Foram confeccionados cinco corpos de prova de cada tipo de protocolo para o ensaio de microdureza e uma amostra de cada protocolo para o teste de Raman. Os testes foram realizados 24 horas apÃs a polimerizaÃÃo dos corpos de prova, que foram armazenados a seco, ao abrigo da luz e à temperatura ambiente. Na microdureza, cinco indentaÃÃes foram realizadas em cada superfÃcie (topo e base) do corpo de prova com uma carga de 10gf por 10s. O Raman foi realizado no centro da amostra do topo e da base. Os resultados obtidos foram submetidos à AnÃlise de VariÃncia a 2 critÃrios e ao teste de comparaÃÃes mÃltiplas de Student-Newman-Keuls, a um nÃvel de significÃncia de 5%. Pode-se observar que houve diferenÃas estatisticamente significantes entre os protocolos de fotoativaÃÃo utilizados, quando a anÃlise foi realizada no topo dos espÃcimes, sendo que a fotoativaÃÃo convencional apresentou os maiores valores de dureza. Entretanto, quando a mensuraÃÃo da dureza foi realizada na extremidade oposta dos espÃcimes (base), nÃo foram observadas diferenÃas estatisticamente significantes entre os protocolos de fotoativaÃÃo. Contudo, nas comparaÃÃes entre os valores de dureza observados em relaÃÃo à localizaÃÃo da mensuraÃÃo (topo ou base), pode-se observar que os valores obtidos no topo dos espÃcimes foram estatisticamente superiores aos observados na base dos mesmos, com exceÃÃo do protocolo pulso tardio, onde nÃo houve diferenÃa estatÃsticamente significante ente as superfÃcies do topo e da base. O teste de Raman confirmou os resultados achados na microdureza, com o grau de conversÃo da resina, sendo maior nas superfÃcies de topo e com maior conversÃo dos protocolos convencional e soft start. / This study evaluate the degree of conversion of composite resin Filtek Z 350 (3M ESPE), on shade A3, using halogen light VIP (Variable Intensity Polymerizer) Junior (Bisco) utilizing three light curing protocols, they are: standard 500mW/cm by 40 sec; soft start 300mW/cm by 3 sec and after 500mW/cm by 30 sec; pulse delay 300mW/cm by 3 sec, stop by 3 min and 100mW/cm by 30 sec. The degree of conversion of the resin was analyzed by the test of microhardness Knoop and Raman spectrography. Five samples of each type of protocol for the microhardness test had been confectioned and one sample of each protocol for the test of Raman. The tests had been made 24 hours after the polymerization of the samples, that had been stored the dry one, protected from the light and at room temperature. In the microhardness, five indentations had been made in each surface (top and bottom) of the sample with a load of 10gf for 10s. The Raman was obtained from the center of the sample of the top and the bottom surfaces. The results had been submitted the Two-Way ANOVA and to the test of multiple comparisons of Student-Newman-Keuls, to a level of significance of 5%. It can be observed that it had statistical significant differences between the used curing protocols when the analysis was made in the top of specimens, being that the standard curing protocol presented biggest values of hardness. However, when the value of the hardness was obtained from in the opposing extremity of specimens (bottom), statistical significant differences between the curing protocols had not been observed. In the comparisons between the values of hardness observed in relation to the localization of the indentation, it can be observed independently that the values obtained in the top of specimens had been statistical differences, with exception for the protocol pulse delay, where had not significant statistical difference between the surfaces of top and bottom. The test of Raman confirmed the results finds in the microhardness, with the degree of conversion of resin higher in top surface, and with bigger degree of conversion of the conventional and soft start protocols.

Os equipamentos fotoativadores apresentam diferentes características e elas podem influenciar na polimerização de restaurações em resina composta. O objetivo desse estudo foi avaliar as características de quatro equipamentos fotoativadores e verificar sua influência na polimerização de duas resinas compostas bulk fill. Os equipamentos fotoativadores Bluephase 20i (Ivoclar Vivadent), Celalux 3 (Voco), Elipar DeepCure-S (3M ESPE) e Valo Grand (Ultradent) foram avaliados quanto ao diâmetro da ponteira, à potência, à irradiância, ao espectro de emissão e ao perfil do feixe de luz, e utilizados na fotoativação das resinas compostas Filtek Bulk Fill Posterior Restorative - A2 (3M ESPE) e Tetric EvoCeram Bulk Fill - IVA (Ivoclar Vivadent). Matrizes de Delrin® brancas foram utilizadas para confecção de espécimes de 12 mm de diâmetro e 4 mm de espessura, sendo a dureza nas superfícies de topo e fundo desses espécimes avaliadas com 97 endentações por superfície, no centro e em todas as direções. Uma matriz de dente foi confeccionada para a avaliação da dureza transversal de restaurações de 12 mm de largura e 4 mm de profundidade, sendo feitas endentações no centro e nas regiões mesial e distal (4,5 mm do centro), a cada 0,5 mm de profundidade. Após os ensaios de microdureza, os espécimes foram imersos em Tetrahidrofurano por 24 horas. A transmissão de luz através dos espécimes também foi avaliada. Os dados obtidos foram analisados estatisticamente com testes de ANOVA e Tukey, com nível de significância de 5%, e teste t. Os valores de dureza mensurados nos espécimes confeccionados com auxilio das matrizes de Delrin® mostram que os fatores resina composta e superfície mensurada exercem influência sobre os resultados (p<0,05). A interação entre o fator equipamento fotoativador e a região das endentações também influenciou os resultados, sendo que o uso do Valo Grand não resultou em diferenças estatisticamente significantes entre os valores mensurados no centro e na região externa (p>=0,05). Quando o Celalux 3 foi utilizado, houve diferença estatisticamente significante entre os valores obtidos nas regiões central e externa (p<0,05). Os resultados de dureza mensurados nos espécimes confeccionados com a matriz feita com uso de dente humano mostraram diferenças estatisticamente significantes entre 10 e 20 segundos de fotoativação (p<0,05). O fator resina composta também exerceu influência sobre os resultados. Houve diferença estatisticamente significante entre o centro e as regiões mesial e distal quando todos os equipamentos fotoativadores foram utilizados (p<0,05). Também foi observada diferença estatisticamente significante entre os valores obtidos nas caixas mesial e distal dos espécimes (p<0,05). Os resultados de transmissão de luz mostraram que pouca luz violeta chega ao fundo dos espécimes e a posição e o tamanho da ponteira dos equipamentos fotoativadores influenciam na irradiância da luz que chega no fundo das caixas proximais de restaurações MOD. Os equipamentos fotoativadores apresentaram diferenças, sendo que elas, associadas à diferentes protocolos de fotoativação, influenciaram na dureza de restaurações confeccionadas com resinas compostas bulk fill. / Light curing units can present different characteristics and they can influence the polymerization of composite resin restorations. The aim of this study was to analyze the characteristics of four light curing units and verify their influence on the polymerization of two bulk fill composite resins. The light curing units Bluephase 20i (Ivoclar Vivadent), Celalux 3 (Voco), Elipar DeepCure-S (3M ESPE) and Valo Grand (Ultradent) were analyzed regarding their tip diameter, radiant power, irradiance, emission spectrum and light beam profile, and used for the photoactivation of the composite resins Filtek Bulk Fill Posterior Restorative - A2 (3M ESPE) and Tetric EvoCeram Bulk Fill - IVA (Ivoclar Vivadent). White Delrin® matrices were used for the confection of 12 mm diameter and 4 mm depth specimens, being their hardness measured at the top and bottom surfaces, with 97 indents per surface, at the center and all the directions. One matrix, made using human tooth, was used for the confection of 12mm wide and 4 mm depth restorations, in which the transversal hardness was measured. Indents were made at the center and the mesial and distal regions (4,5 mm from the center) of the restorations, at every 0,5 mm in depth. After the microhardness tests, the specimens were immersed in Tetrahydrofuran for 24 hours. The light transmission through the specimens was also analyzed. The obtained data was statistically analyzed with the ANOVA and Tukey tests, with a 5% significance level, and t test. The hardness values measured at the specimen made with the Delrin® matrices showed that the factors composite resin and surface influenced the results (p<0,05). The interaction between the light curing unit and the region of the indents also influenced the results, when the Valo Grand was used, there was no statistically significant difference between center and the external regions (p>=0,05). When the Celalux 3 was used, there was a statistically significant difference between the central and external regions (p<0,05). The hardness results obtained with the specimen made using the matrix of human tooth showed statistically significant differences between the 10 and 20 second photoactivation times (p<0,05). The factor composite resin also influenced the results. There was a statistically significant difference between the center and the mesial and distal regions when all the light curing units were used (p<0,05). There was also a statistically significant difference between the values measured on the mesial and distal boxes of the specimen (p<0,05). The light transmission results showed that little violet light reaches the bottom of the specimens and the position and the light curing unit\'s tip diameters influence the irradiance of light that reaches the bottom of the proximal boxes of MOD restorations. The light curing units showed different characteristics and they, associated to different photoativation protocols, influence the hardness of bulk fill composite resin restorations.

O aumento da vida útil de pneus tem sido uma incessante busca de seus fabricantes. Aumentar a vida de um pneu não significa somente prolongar sua vida, mas também manter estáveis as características e propriedades, para as quais os compostos foram projetados. Para manter estáveis as propriedades e características dos compostos, deve-se ter a estabilidade das ligações cruzadas formadas durante a vulcanização do pneu. Em condições normais de uso, os principais causadores da degradação das ligações cruzadas em compostos de pneus são os ataques térmicos e oxidativos. O objetivo deste trabalho é avaliar a estabilidade de um composto de borracha natural frente às solicitações térmica e oxidativa das ligações cruzadas formadas sob diferentes condições de vulcanização e sistemas vulcanizantes. Foram elaboradas cinco formulações baseadas em borracha natural do tipo RSS-3 e com variações na dosagem de enxofre e óxido de zinco, utilizando sistemas de vulcanização convencional e eficiente. Todos os compostos foram vulcanizados em duas condições, 170°C e 140°C. Os compostos vulcanizados foram avaliados em ensaios físicos e químicos, incluindo medições de módulos de armazenamento e de perda, tensão e alongamentos à ruptura, resistência à laceração, densidade de ligações cruzadas e cinética de vulcanização nas condições novo (original) e envelhecidos na presença e na ausência de oxigênio. Os resultados obtidos permitem afirmar que a utilização de oxido de zinco de alta área superficial e de sistemas de vulcanização eficientes tornam este tipo de composto mais resistentes ao envelhecimento térmico e oxidativo. / The increment of the service life of tires has been a constant challenge for their manufacturers. Increasing the life of a tire does not mean only prolong his life, but also maintain its characteristics and properties stable, whatever the compounds were designed for. To keep stable the properties and characteristics of the compounds, we must have the stability of the crosslinks formed during the vulcanization of the tire. In normal use, the main causes of the degradation of the crosslinks are due to the thermal and oxidative attacks. The objective of this study is to evaluate the thermal and oxidative stability of the crosslinks formed under different conditions and curing systems in a compound with natural rubber. Five formulations were prepared based on the natural rubber RSS-3 and variations in the dosage of sulfur and zinc oxide, as well as the type of the vulcanization system, conventional or efficient, were introduced. All compounds were cured in two conditions, 170°C and 140°C. The vulcanized compounds were evaluated by physical and chemical tests, including measurements of the storage and loss moduli, tension and stretching to break, tear resistance, crosslinking density and kinetics of curing. The performance of the compounds was evaluated under three conditions, namely new (original) and after aging in the presence and in the absence of oxygen. The results allowed us to conclude that the use of zinc oxide of high surface area and the efficient vulcanization systems are more resistant to thermal and oxidative aging.

Submitted by Edineia Teixeira (edineia.teixeira@unioeste.br) on 2018-04-13T17:05:10Z No. of bitstreams: 2 Felipe_Ricardi2017.pdf: 1032662 bytes, checksum: 6aaca7ee5122dd1349c2efde06964976 (MD5) license_rdf: 0 bytes, checksum: d41d8cd98f00b204e9800998ecf8427e (MD5) / Made available in DSpace on 2018-04-13T17:05:10Z (GMT). No. of bitstreams: 2 Felipe_Ricardi2017.pdf: 1032662 bytes, checksum: 6aaca7ee5122dd1349c2efde06964976 (MD5) license_rdf: 0 bytes, checksum: d41d8cd98f00b204e9800998ecf8427e (MD5) Previous issue date: 2017-03-02 / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior - CAPES / The objective was to evaluate the bond strength and marginal microleakage in composite resin restorations, using Universal Single Bond adhesive system associated with Ultralux (halogen) and Bluephase (LED) photoactivators. For bond strength, eighty healthy human third molars were divided: Halogen (n = 40); LED (n = 40), subdivided according to the technique of application of the adhesive system: self-etch – enamel; etch-and-rinse – enamel, self-etch – dentin; etch-and-rinse – dentin. The teeth were submitted to the Tensile Bond Strength test and the fracture pattern was observed under an optical microscope - 40X magnification, analyzed by the ANOVA, Tukey and Fisher tests (5%). For the marginal microleakage assay, 120 class II cavities were prepared in sixty healthy, randomly divided third human molars: Halogen (n = 30); LED (n = 30) and subdivided according to the application technique of the adhesive system: self-etch; selective-etch; etch-and-rinse. The teeth were thermocycled 2000 times (± 5 / 55ºC), stained in 5% basic fuchsin and sectioned for qualitative and quantitative evaluations, analyzed by the Kruskall-Wallis and Dunn tests (5%). For bond strength in enamel and dentin, the adhesive application with prior acid etching was better than the etch-and-rinse (p <0.0001), regardless of the type of photoactivator used (p <0.05). The self-etch showed the lowest values of microleakage, (p <0.0001). The self-etch, obtained the best results in relation to the other techniques of application of the adhesive system in both tests, regardless of the type of photoactivating apparatus. / O objetivo foi avaliar a resistência de união e microinfiltração marginal em restaurações de resina composta, utilizando sistema adesivo Single Bond Universal associado com fotoativadores Ultralux (halógeno) e Bluephase (LED). Para resistência de união, oitenta terceiros molares humanos hígidos foram divididos: Halógena (n=40); LED (n=40), sendo subdivididos de acordo com a técnica de aplicação do sistema adesivo: condicionamento total-esmalte; autocondicionante-esmalte; condicionamento total-dentina; autocondicionante-dentina. Os dentes foram submetidos ao teste de microtração e o padrão de fratura foi observado em microscópio ótico – 40X de aumento, analisadas pelos testes ANOVA, Tukey e Fisher (5%). Para o ensaio de microinfiltração marginal, 120 cavidades classe II foram preparadas em sessenta terceiros molares humanos hígidos, aleatoriamente divididos: Halógena (n=30); LED (n=30) e subdivididos de acordo com a técnica de aplicação do sistema adesivo: condicionamento total; condicionamento seletivo; autocondicionante. Os dentes foram termociclados 2000 vezes (±5/55ºC), corados em fucsina básica 5% e seccionados para avaliações qualitativa e quantitativa, analisados pelos testes Kruskall-Wallis e Dunn (5%). Para resistência de união em esmalte e dentina, a aplicação do adesivo com condicionamento ácido prévio, foi melhor que o autocondicionante (p<0.0001), independentemente do tipo de fotoativador utilizado (p<0.05). O condicionamento total mostrou os menores valores de microinfiltração, (p<0.0001). O condicionamento total, obteve os melhores resultados em relação às outras técnicas de aplicação do sistema adesivo em ambos os testes, independentemente do tipo de aparelho fotoativador.

Orientador: Mario Alexandre Coelho Sinhoreti / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Odontologia de Piracicaba / Made available in DSpace on 2018-08-25T16:27:57Z (GMT). No. of bitstreams: 1 SouzaJunior_EduardoJoseCarvalhode_D.pdf: 1265761 bytes, checksum: 1e110af2f222e502411203feb253160f (MD5) Previous issue date: 2014 / Resumo: O objetivo neste estudo foi analisar o efeito de diodos emissores de luz (LEDs) nas propriedades físicas, químicas, resistência da união (RU), adaptação marginal (AM) e na durabilidade de restaurações realizadas com adesivos experimentais contendo diferentes fotoiniciadores. Uma resina modelo contendo uma mistura de BisGMA/HEMA (60/40 em peso) e dimetil amino etil metacrilato (co-iniciador) foi preparada com os diferentes fotoiniciadores: CQ (Canforoquinona), PPD (1-Fenil-1,2-Propanodiona) e BAPO (Óxido bis-alquil fosfínico), além da associação entre eles. As amostras foram fotoativadas por duas fontes de luz LED, uma de 2° geração (Radii Cal, SDI) e outra de 3° geração (Bluephase G2, Ivoclar Vivadent). A irradiância foi aferida a partir de medidas em potênciômetro e a densidade energética foi padronizada em 48J/cm2. As propriedades avaliadas foram o grau de conversão (GC), cinética de polimerização (CI), análise da permeabilidade dentinária (PMD), sorção (SO) e solubilidade (SL), resistência flexural (RF), módulo flexural (MF) e amarelamento (YL). Para o teste de RU, o ensaio de microtração foi realizado em dentina plana de 70 molares humanos, avaliados após 24 horas e após 1 ano de armazenamento em água a 37ºC. A AM foi mensurada por meio de réplicas das margens superficial e interna de 70 molares humanos, analisadas em microscopia eletrônica de varredura (MEV). Os ensaios de GC, PMD, SO, SL, RF, MF e AM foram submetidos à análise de variância dois fatores, enquanto a RU foi submetida à análise de variância dois fatores (fotoiniciadores e fontes de luz), com medidas repetidas no tempo. Após, todas as médias foram comparadas pelo teste de Tukey ('alfa' = 5%). Os adesivos contendo os fotoiniciadores alternativos, em especial BAPO e BAPO/amina monstraram maior potencial de polimerização, evidenciado pela cinética de conversão. Ainda, os fotoiniciadores alternativos promoveram melhor selamento dentinário, sorção e solubilidade similares e propriedades físico-químicas com melhor desempenho quando comparados aos adesivos convencionais contendo CQ. Em relação à resistência de união, os adesivos contendo BAPO promoveram os melhores desempenhos em até um ano de degradação hidrolítica / Abstract: The aim of this study was to evaluate the effect of light emitting diodes (LEDs) on the physical-chemical properties, bond strength (BS) and marginal adaptation (MA) of experimental adhesives containing diferent photo-initiators. A model resin containing a mixture of BisGMA/HEMA (60/40 wt%) and DMAEMA (co-iniciator) was prepared using different photo-initiators: CQ (Camphorquinone), PPD (1-Phenyl-1,2-Propanedione) e BAPO (Bisalquylphosphine oxide) and their association. The specimens were photoactivated by two LEDs, one monowave (Radii Cal, SDI) and other polywave (Bluephase G2, Ivoclar Vivadent). Irradiance was measured in potenciometer and the energy dose was standardized. The following properties were analyzed: degree of conversion (DC) and for the curing kinetics (CI), dentin permeability (DPM), water sorption (SO), water solubility (SL), flexural strength (FS), flexural modulus (FM) and yellowing (YL). For the BS test, the microtensile test was realized in 70 molars with planned dentin, immediately or after 1-year of water storage. The MA, superficial and internal marginal adaptation measurements were realized by epoxy replicas of the bonded margins using the scanning eléctron microscopy. DC, DPM, SO, SL, FS, FM and AM were submitted to a two-way ANOVA and BS to a two-way repeated measurement ANOVA. Next, the analyzes were submitted to the Tukey¿s test ('alfa' = 5%). The adhesives containing the alternative photoinitiators, such as BAPO and BAPO/amine showed a higher curing potential, promoted by the curing kinetics. Moreover, these alternative photoinitiators showed a better dentin sealing, with similar sorption and solubility values and high physical-mechanical properties when compared to the other groups based in CQ. In relation to the bond strength, the BAPO containing adhesives promoted higher performance even after 1-year of hydrolytic degradation / Doutorado / Materiais Dentarios / Doutor em Materiais Dentários

Orientador: Carlos Raimundo Ferreira Grosso / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia de Alimentos / Made available in DSpace on 2018-08-03T18:23:17Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Correa_RenataMukai_M.pdf: 13500100 bytes, checksum: 565403535c4481aa54c2bbd82994ce84 (MD5) Previous issue date: 2003 / Resumo: Este trabalho visou a produção de microcápsulas capazes de reter proteínas, para serem utilizadas na tentativa de substituição dos organismos vivos usados na alimentação de larvas de peixes. Quatro diferentes polissacarídeos: alginato, carragena, goma gela na e pectina; todos com capacidade de formação de gel por polimerização iônica foram utilizados, individualmente e em associação, para obtenção de cápsulas e microcápsulas. A fabricação se deu através de uma bomba peristáltica (cápsulas) e de um aspersor capilar com alta pressão (microcápsulas). Foram construídos diagramas de fase para determinação das regiões sol, gel e sinerése. Parâmetros como flutuabilidade, solubilidade, morfologia e tamanho das cápsulas e microcápsulas foram avaliados, sendo determinantes na posterior escolha e utilização de cápsulas e microcápsulas para fins voltados ao cultivo de peixes. A capacidade de liberação de proteína pela microcápsula foi investigada em matrizes úmidas e secas por liofilização, em períodos pré-determinados utilizando caseína (proteína modelo) e um sistema composto desta proteína com a introdução de gordura vegetal hidrogenada. Ensaios de digestibilidade in vitro foram conduzidos para verificar o acesso enzimático à proteína encapsulada. Os resultados apresentados pelos digramas de fase mostraram a capacidade da goma gelana e carragena de formarem géis sem adição de cálcio a partir das concentrações poliméricas de 0,75 e 1,2%, respectivamente. Os diagramas também indicaram a predominância de um dos polímeros componente da mistura (binária, ternária ou quaternária) utilizadas na fabricação das microcápsulas. Todas as microcápsulas estudadas mostraram insolúveis após a geleificação e cura. A flutuabilidade das cápsulas úmidas sem recheio variou de 21,7s (pectina-alginato) a 6,5s (carragena-alginato). A flutuabilidade das microcápsulas úmidas e secas por liofilização contendo proteína e gordura foram superiores a 4 horas. O tamanho variou de variou de 1,5 a 2 mm para cápsulas (microscópio estereoscópico) e de 8 a 870 mm (Iaser scattering) com média de 1501-1 para microcápsulas. Quanto a morfologia, as cápsulas e microcápsulas apresentaram formas esféricas em sua maioria, multinucleadas com distribuição do recheio por toda extensão da matriz. A secagem em liofilizador causou uma perda parcial da forma esférica das microcápsulas mantendo, no entanto, sua integridade física. Os sistemas poliméricos envolvendo somente proteína revelaram diferentes perfis de liberação proteíca, com maior liberação observada para matriz de alginato (100%) e menor para matriz obtida da mistura ternária pectina-gelana-alginato (10%), após 240 minutos em solução. Com a inclusão da gordura no sistema foi observada uma redução significativa (p<0,05) na liberação de proteína pela microcápsula. A menor liberação foi observada para as microcápsulas liofilizadas. A digestibilidade in vitro das microcápsulas indicou o acesso das enzimas à proteína encapsulada com níveis consideráveis (medida proteolítica >40% e queda de pH >70%) de digestibilidade comparada a caseína livre, para todos os sistemas estudados / Abstract: This research aimed at producing microcapsules capable of retaining proteins, with the objective of substituting the live organisms used in larval fish feed. Four different polysaccharides: alginate, carrageenan, gelan gum and pectin were used, all having the capacity to form gels by ionic polymerization both individually and in association, in order to produce capsules or microcapsules. The capsules were produced using a peristaltic bomb and the microcapsules using high -pressure capillary aspersion. Phase diagrams were constructed to determine the regions of sol, gel and syneresis. Parameters such as floatability, solubility, morphology and capsule/microcapsule size were evaluated, these parameters determining the subsequent choice and use of capsule or microcapsule in fish breeding. The protein liberating capacity of the microcapsule were investigated in moist and freeze-dried matrices after pre-determined periods, using casein (model protein) and a system composed by casein with the introduction of hydrogenated vegetable fat. In vitro digestibility trials were carried out to verify enzyme access to the encapsulated protein. The results presented by the phase diagrams showed the capacity of both gelan gum and carrageenan to form gels as from polymeric concentrations of 0.75 and 1.2% respectively, without the addition of calcium. The diagrams also indicated the predominance of one of the component polymers of the mixture (binary, ternary or quaternary) used in the production of microcapsules. Ali the microcapsules studied were shown to be insoluble after jellification and curing. The floatability of the moist unfilled microcapsules varied from 21,7s (pectin-alginate) to 6,5s (carrageenan-alginate). The floatability of both moist and freeze-dried microcapsules containing protein and fat was greater than 4 hours. The size of the capsules varied from 1,5 to 2 mm (§tereoscopic microscopy) and that of the microcapsules from 8 to 870 ).lm (Iaser scattering) with a mean of 150).lm. With respect to morphology, both the capsules and microcapsules were mostly spherical and multinucleated, the filling being distributed throughout the matrix. Freeze-drying resulted in a partial loss of the spherical form of the microcapsules, which nevertheless retained their physical integrity. The polymeric systems filled with only protein showed different protein liberation profiles, with greater liberation being observed for the alginate matrix (100%) and lesser liberation by the ternary mixture of pectin-gelan-alginate (10%), after 240 minutes in solution. The inclusion of fat in the system resulted in a significant reduction (p<0.05) in protein liberation by the microcapsule. The lowest degree of liberation was observed for the freeze-dried microcapsules. The in vivo digestibility of the microcapsules indicated access of the enzymes to the encapsulated protein, with considerable levels of digestibility (proteolytic mean >40% and a pH fall of >70%) in all the systems studied, as compared to that of free casein / Mestrado / Mestre em Alimentos e Nutrição

Doctor of Philosophy / Department of Grain Science and Industry / X. Susan Sun / A demand in sustainable polymers has been increased because of the environment concerns and saving finite petroleum resources. Plant oils are promising renewable resources to produce environmentally friendly polymer applications. Soybean oil-based resins such as epoxidized soybean oil (ESO) and acrylated epoxidized soybean oil (AESO) have been well-known functionalized plant oils, but relatively low performances of their polymers and a competition with food production have been disadvantages. Thus, in this study, we designed new plant oil-based acrylates using non-food resources and achieved excellent properties of the acrylates for coatings and thermoset applications. Firstly, we developed coating materials with high mechanical, thermal and coating performances using acrylated epoxidized camelina oil (AECO) as a main acrylate monomer with various meth(acrylates) as reactive diluents Next, acrylated epoxidized cardanol modified fatty acids from camelina oil (AECFA) was successfully synthesized, and a phenolic structure with long aliphatic side chains with acrylic groups was obtained. The novel structure of AECFA provided rigidity into its polymer maintained with flexibility, and AECFA coating material showed better performances in terms of all properties such as mechanical, thermal, viscoelastic, and coating performances, as compared to commercial AESO resin. Finally, acrylated epoxidized allyl 10-undecenoate (AEAU) was developed from 10-undecenoic acid, castor oil derivative. The single fatty ester structure with di-functional acrylates of AEAU had very lower viscosity and showed better thermoset performances than those of triglyceride-based acrylates such as AESO and AECO. Thus, AEAU had a potential to an alternative to AESO for thermoset applications.

The use of mineral additions and substitutions in concrete production is highly beneficial to society. When used as substitutes for cement, they provide an alternative destination to polluting waste while contributing to reducing the power consumption and air pollution associated with cement production. This study investigated the influence of different concentrations of additions and curing periods of concrete mixes with water treatment plant sludge ash (CLETA), rice husk ash (CCA) and blast furnace slag (EAF) on total shrinkage and chloride penetration in concrete prepared with high early strength Portland cement. Ten mixes with water/binder ratios of 0.35, 0.50 and 0.65, with wet cure periods of 3 and 7 days were tested. CLETA substitutions for Portland cement ranged from 0% to 30%. Three-component mixes with 20% CLETA and 5% EAF, 20% CLETA and 10% EAF and a four-component mix with 15% CLETA, 5% EAF and 5% CCA were also tested. Shrinkage was measured using a length comparator at 0, 7, 14, 21, 28, 35, 56, 91, 182 and 365 days after removing the sample from the controlled humidity chamber. After 91 days of drying, samples were tested for chloride penetration to check chloride penetration depths in shrinking test samples. Results indicate that even though shrinkage values at 3 days are slightly higher, no significant variation was found for different curing periods. The lowest shrinkage value was found in the reference sample for all tested periods and in the two curing periods. Next, in an increasing shrinkage values, came the following samples: 5%CLETA (5 L), 10% CLETA (10 L), 15% CLETA (15 L), which displayed, for most mixes, a similar behavior to that of 10% CLETA (10 L), followed by mixes 20% CLETA (20 L), 25 %CLETA (20 L) and 30% CLETA (30 L). Chloride penetration resistance increased when the curing time was increased from 3 to 7 days. Three- and four-component mixes showed improved performance when compared to binary samples with CLETA and Portland cement. / O uso de adições minerais e de substituições destas no processo de produção do concreto traz grande benefício à sociedade, por dar um destino a resíduos poluentes e, principalmente, por reduzir o consumo de energia e a poluição do ar gerados pela produção do cimento, ao substituir grande parte desse produto na indústria da construção civil. Neste estudo, investigou-se a influência do teor e do período de cura na utilização de misturas contendo diferentes teores de cinza de lodo de ETA (CLETA), cinza de casca de arroz (CCA) e escória de alto forno (EAF), frente à retração total e à penetração de cloretos de concretos com cimento Portland de alta resistência inicial. Para isso, foram testadas dez misturas aglomerantes, nas relações água/aglomerante 0,35, 0,50 e 0,65, com períodos de cura úmida de 3 e 7 dias. As substituições do cimento Portland por CLETA variaram de 0% a 30%, havendo ainda misturas ternárias, 20% CLETA e 5% EAF, 20% CLETA e 10% EAF, e quaternária, 15% CLETA, 5% EAF e 5% CCA. As leituras de retração foram realizadas com o uso do comparador de expansibilidade nas idades de ensaio, 0, 7, 14, 21, 28, 35, 56, 91, 182 e 365 dias após a retirada da câmara úmida. Após o período de 91 dias de secagem, foi realizado o ensaio de penetração de cloretos por imersão, a fim de analisar a profundidade de penetração de cloretos em corpos de prova em estado de retração. Dos resultados obtidos, constatou-se que, de maneira geral, embora tenham sido observados valores de retração pouco maiores para a cura de 3 dias, não foi constatada variação pronunciada entre os prazos de cura. De todas as misturas investigadas, a que apresentou menor valor de retração foi a de referência, em todas as idades de ensaio e nos dois períodos de cura. Seguido desta, em ordem crescente de retração, vem 5%CLETA (5 L), 10% CLETA (10 L), 15% CLETA (15 L), que tiveram na maioria das misturas um comportamento similar ao de 10% CLETA (10 L), seguido das misturas 20% CLETA (20 L), 25 %CLETA (20 L) e 30% CLETA (30 L). No que diz respeito à penetração de íons cloreto, houve um aumento na resistência quando o tempo de cura passou de 3 para 7 dias. Constatou-se que as misturas ternárias e quaternárias apresentam melhores desempenhos quando comparadas às misturas binárias, compostas por CLETA e cimento Portland.