Made available in DSpace on 2015-09-25T12:18:17Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Sueli Farias de Souza.pdf: 1643345 bytes, checksum: 7fa4e21726a3ab9658baf84e98919cae (MD5) Previous issue date: 2010-12-17 / The objective of the proposal study was to synthesize, characterize and asses the photocatalytic activity zinc oxide pure and doped with metals of transitions at the bromophenol blue degradation through the heterogeneous photocatalysis process using the light of the sun and the artificial light. The zinc oxides were obtained through the synthesis method by combustion, utilizing the ratio of 0,1% of reagent containing metals of transitions with the objective of providing the formation of synthesized oxides. The results demonstrated that the insertion of the metals to the zinc oxides significantly has contributed to the increase of all obtained parameters at BET technique. Specially, the increase of the area of the doped samples, mainly the samples doped with Mn and Ni, of which the values were A were 65,420 m2 g-1 and 62,315 m2 g-1 respectively. The spectra presented at the Espectroscopic analysis of electronic absorption at UV region- Visible showed the presence of two bands in the samples, with exception of the sample containing Ag in which the variation of peaks evidenced the interaction among the Zn and the metallic dopants. Although the oxide did not present a considerable specific superficial area ZnO/Ag presented a major photocatalytic activity in the blue bromofenol degradation. The results demonstrated that the insertion of metal in zinc oxides, contributed considerably to the degradation of the bromophenol blue compound. / O objetivo do estudo proposto foi de sintetizar, caracterizar e avaliar a atividade fotocatalítica do Óxido de Zinco puro e dopado com metais de transição na degradação do Bromofenol através do processo de fotocatálise heterogênea utilizando luz solar e artificial. Os óxidos de zinco foram obtidos através do método de síntese por combustão, utilizando a proporção de 0,1% dos reagentes contendo metais de transição com a finalidade de promover a formação dos óxidos sintetizados. Os resultados demonstraram que a inserção dos metais ao óxido de zinco, contribuíram significativamente para aumento de todos os parâmetros obtidos na técnica de BET. Sobretudo, o aumento da área superficial das amostras dopadas, principalmente, quando dopadas com Mn e Ni cujos valores de A 1 e 62,315 m 2 g -1 S,BET foram de 65,420 m respectivamente. Os espectros apresentados na análise Espectroscopia de absorção eletrônica na região do UV Visível mostraram a presença de duas bandas nas amostras, com exceção da amostra contendo Ag, no qual a variação de picos evidenciou a interação entre o Zn e os dopantes metálicos. Embora não apresentasse uma área superficial específica considerável o óxido ZnO/Ag apresentou a maior atividade fotocatalítica da degradação do azul de bromofenol. Os resultados demonstraram que a inserção dos metais ao óxido de zinco, contribuíram consideravelmente para aumento da atividade fotocatalítica na degradação do composto azul de bromofenol.

Made available in DSpace on 2015-09-25T12:18:48Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Maria Graziela Cristo de Oliveira Azevedo.pdf: 1925119 bytes, checksum: e3f62e7faec3449d62f10fdd04553c8d (MD5) Previous issue date: 2011-02-25 / This study investigated and evaluated the efficiency of heterogeneous photo-catalysis in degrading the synthetic hormone 17α-ethinylestradiol in water. The results were obtained in three phases, using in the first two phases, tank type reactors operating in batch mode (4 hours) with an agitation system and placed in a light chamber fitted with 15-watt germicidal lamps. The catalyst used was titanium dioxide (TiO2). A 23 factorial design was used in which the factors were: percentage of catalyst (0.02% and 0.05%), initial concentration of 17αethinylestradiol (15 mg/L-1 and 30 mg / L -1) and pH (5.0 and 9.0). A prescribed methodology was used to construct a calibration curve and to determine the degradation profile of 17α-ethinylestradiol. Statistical analysis of the results was performed using the software package Minitab 15. Heterogeneous photo-catalysis with TiO proved to be an efficient process for the removal of 17α-ethinylestradiol in water with a mean removal value of 81%. Of the three factors studied in the first stage, two were statistically significant in influencing the removal efficiency of the hormone, namely the percentage of catalyst used and the initial concentration of hormone in the sample. In the second phase, the data obtained confirmed the initial results and also revealed the reaction kinetics. In the third stage, the treatment combinations were compared when using UV light and solar radiation. Removal rates for the hormone were not significantly different between the two light sources and it could be concluded that photo-catalytic degradation is a very efficient method for the removal of 17α-ethinylestradiol in water. However the system still requires optimization so as to give the best results so as to ensure the system is viable and capable of large-scale application. / O presente trabalho estudou e avaliou a eficiência do processo de fotocatálise heterogênea na degradação do hormônio sintètico 17α-etinilestradiol em água. Os resultados foram obtidos em três etapas, utilizando-se, nas duas primeiras, reatores tipo tanque operando em batelada (4 horas) em um sistema experimental constituído por uma câmara de madeira com lâmpadas germicidas de 15 watts acopladas, além de um sistema de agitação. O catalisador utilizado foi o dióxido de titânio (TiO2). Foi utilizado planejamento fatorial do tipo 23, com dois níveis, cujos fatores estudados foram: porcentagem de catalisador (0,02% e,05%), concentração inicial de 17α-etinilestradiol (15 mg/L-1 e 30 mg/L-1) e pH (5,0 e 9,0); seguindo-se metodologia específica para construção da curva de calibração e do perfil de degradação do 17α-etinilestradiol. Todo o trabalho estatístico foi efetuado com auxílio do software Minitab 15. A fotocatálise heterogênea com TiO tem se revelado um processo eficiente na remoção do 17α-etinilestradiol, apresentando uma média de remoção de 81%. Dos três fatores estudados, na primeira etapa, dois exerceram influência estatisticamente significativa na remoção: percentagem do catalisador e concentração inicial da amostra. Na segunda etapa, os dados obtidos corroboram os resultados iniciais e revelam a cinética da reação. Na terceira etapa, comparou-se os tratamentos com uso de radiação UV e com uso de energia solar; verificando-se, além da degradação do micropoluente, o pH, a cor verdadeira e a alcalinidade total. Estes parâmetros não sofreram mudanças significativas, obtendo-se resultados de remoção bastante parecidos quando se utilizou diferentes radiações (artificial e solar). Pode-se concluir que a degradação fotocatalítica è um mètodo bastante eficiente na remoção de 17αetinilestradiol em água, necessitando uma otimização dos sistemas de degradação para melhores resultados e para que estes sejam viáveis e passíveis de aplicação em larga escala.

Submitted by Erika Demachki (erikademachki@gmail.com) on 2017-02-16T17:27:09Z No. of bitstreams: 2 Dissertação - Oscar Ivan De Oro Aguado - 2017.pdf: 6150091 bytes, checksum: 740b1f3bf5516d26a15347a562dfcd09 (MD5) license_rdf: 0 bytes, checksum: d41d8cd98f00b204e9800998ecf8427e (MD5) / Rejected by Erika Demachki (erikademachki@gmail.com), reason: on 2017-02-16T17:28:42Z (GMT) / Submitted by Erika Demachki (erikademachki@gmail.com) on 2017-02-16T18:53:33Z No. of bitstreams: 2 Dissertação - Oscar Ivan De Oro Aguado - 2017.pdf: 6150091 bytes, checksum: 740b1f3bf5516d26a15347a562dfcd09 (MD5) license_rdf: 0 bytes, checksum: d41d8cd98f00b204e9800998ecf8427e (MD5) / Approved for entry into archive by Erika Demachki (erikademachki@gmail.com) on 2017-02-17T16:52:44Z (GMT) No. of bitstreams: 2 Dissertação - Oscar Ivan De Oro Aguado - 2017.pdf: 6150091 bytes, checksum: 740b1f3bf5516d26a15347a562dfcd09 (MD5) license_rdf: 0 bytes, checksum: d41d8cd98f00b204e9800998ecf8427e (MD5) / Made available in DSpace on 2017-02-17T16:52:44Z (GMT). No. of bitstreams: 2 Dissertação - Oscar Ivan De Oro Aguado - 2017.pdf: 6150091 bytes, checksum: 740b1f3bf5516d26a15347a562dfcd09 (MD5) license_rdf: 0 bytes, checksum: d41d8cd98f00b204e9800998ecf8427e (MD5) Previous issue date: 2017-02-03 / Outro / Pasture degradation is a process in the tropical region and in Brazil, it is estimated that there are approximately 100 million hectares under poor conservation and management conditions. This work aims to understand, in an exploratory way, the quality of the Brachiaria Brizantha and Andropogon Gayanus species, evaluating the seasonal and trend characteristics in relation to the conditioning factors of the degradation in the microregion of São Miguel do Araguaia. The methodology consisted in the selection of pastures in three levels of degradation for the species mentioned above; historical management for the last 15 years; and estimated vegetative vigor analysis using satellite images from the MODIS sensor, i.e. product MOD13Q1 - NDVI, for the period 2000 to 2015. The time series was analyzed using seasonal metrics and the algorithms Breaks For Additive Season and Trend (BFAST) for trend analysis and identification of the degradation factors for the three levels of degradation of both species. The results demonstrated the differentiation between the three categories of pasture management (optimal, reasonable and poor) for the two grass species using data collected in the field and orbital. According to the seasonal metrics, statistically, the species presented differentiated vegetative vigor behaviors (t = 2,083, gl = 375, p <0.001), and the discrimination is higher using the amplitude and maximum metrics of the NDVI index. The optimal pastures (t = 2.876, gl = 375, p <0.001) and poor (t = 4,142, gl = 375, p <0.001) differed according to seasonal behavior, while reasonable pastures did not (t = 0.745; = 375, p> 0.05). The optimal and reasonable pastures of B. Brizantha presented similar behaviors over the analysis period, whereas the poor pasture presented differentiated behaviors for the amplitude and average metrics. However, the optimal, reasonable and poor pastures of the A. Gayanus species, despite having differentiated qualities and management in the field, the NDVI values throughout the temporal series presented similar behaviors for both qualities. The Trends analysis showed that the high temperatures of 2007 and 2010 generated negative breaks points for both species, while the years of 2009 and 2013 were points of positive breaks due to the increase in rainfall records. As a conclusion, moderate resolution orbital data, particularly NDVI, allow the differentiation of pasture species and their respective qualities through the analysis of time series and, on the other hand, trend analysis showed that both species of grass showed high Sensitivity to the climatic factors, as El Niño and La Niña, in relation to the management used. / A degradação das pastagens é um processo presente na região tropical e no Brasil, pois estima-se que, aproximadamente, há mais de 100 milhões de hectares em más condições de conservação e manejo. Este trabalho tem como objetivo compreender, de forma exploratória, a qualidade das espécies de pastagens Brachiaria Brizantha e Andropogon Gayanus avaliando as características sazonais e de tendências em relação aos fatores condicionantes da degradação na microrregião de São Miguel do Araguaia. A metodologia consistiu na seleção de pastagens em três níveis de degradação para as espécies supracitadas; levantamento histórico do manejo para os últimos 15 anos; e análise do vigor vegetativo estimado por meio de imagens de satélite provenientes do sensor MODIS, i.e. produto MOD13Q1 – NDVI, para o período de 2000 a 2015. A série temporal foi analisada utilizando métricas sazonais e o algoritmo Breaks For Additive Season and Trend (BFAST) para análise de tendências e identificação dos fatores de degradação para os três níveis de degradação de ambas espécies. Os resultados demostraram a diferenciação entre as três categorias de gestão de pastagens (ótimo, razoável e pobre) para as duas espécies de capim utilizando os dados coletados em campo e orbitais. Conforme às métricas sazonais, estatisticamente, as espécies apresentaram comportamentos de vigor vegetativo diferenciados (t= 2,083; gl= 375; p<0,001), sendo que, a discriminação é maior utilizando as métricas de amplitude e máximo do índice NDVI. As pastagens ótimas (t=2,876; gl=375; p<0,001) e pobres (t=4,142; gl=375; p<0,001) apresentam diferenciação de acordo com comportamento sazonal, enquanto as pastagens razoáveis não (t=0,745; gl=375; p>0,05). Os pastos ótimos e razoáveis de B. Brizantha apresentaram comportamentos semelhantes ao longo do período da análise, enquanto que o pasto pobre apresentou comportamentos diferenciados para as métricas de amplitude e média. Entretanto, os pastos ótimos, razoáveis e pobres da espécie A. Gayanus apesar de apresentar qualidades e manejos diferenciados em campo, os valores de NDVI, ao longo da série temporal, apresentaram comportamentos semelhantes para ambas qualidades. A análise de Tendências demostrou que as altas temperaturas dos anos 2007 e 2010 geraram pontos de quebras negativos para ambas espécies, enquanto os anos de 2009 e 2013 foram pontos de quebras positivas pelo aumento dos registros pluviométricos de precipitações. Como conclusão, os dados orbitais de resolução moderada, particularmente de NDVI, permitem a diferenciação das espécies de pastagens e de suas respectivas qualidades mediante a análise de séries temporais e, por outro lado, a análise de tendência mostrou que ambas espécies de capim apresentaram alta sensibilidade aos fatores climáticos El Niño e La Niña em relação ao manejo empregado.

A poluição dos corpos de água é cada vez maior devido ao lançamento de efluentes, esgotamento sanitário e disposição inadequada de resíduos sólidos. Esse fato causa grande preocupação à comunidade científica, pois à poluição associam-se riscos à saúde causado por poluentes bioativos, compostos químicos orgânicos persistentes e outros compostos que poderiam estar presentes na água. Dentre as substâncias que causam risco à saúde se destacam os desreguladores endócrinos, que são compostos químicos exógenos que interferem na atividade hormonal. Os sistemas de tratamento de água convencionais não removem alguns compostos, tais como pesticidas e hormônios, os quais deveriam ser removidos. O uso do ozônio e cloro vem sendo reportado para tal finalidade, pois atuam como oxidantes que são capazes de oxidar compostos orgânicos, além de serem poderosos desinfetantes. Portanto, o objetivo deste estudo foi avaliar a eliminação e/ou redução dos desreguladores endócrinos - DE em estações de tratamento de água com o uso do ozônio e do cloro. Aliado ao estudo, avaliar qual será a eficiência de remoção de organismos indicadores nas doses utilizadas para oxidação de DE (Coliformes Totais e E.coli) e avaliar a ecotoxicidade em peixes de amostras cloradas contendo 17\'beta\'-estradiol. O cloro e o ozônio foram capazes de remover eficientemente estrona (E1) e 17\'beta\'-estradiol (E2) de águas, contudo a eficiência de remoção diminui em concentrações na ordem de ng/L, necessitando-se de altas doses de ozônio e cloro para a completa remoção dos hormônios estudados. Tanto o cloro como o ozônio foram eficientes na inativação de organismos indicadores nas doses comumente utilizadas em ETAs e nas doses requeridas para a remoção dos contaminantes estudados. Amostras contendo E2 após serem cloradas apresentaram toxicidade crônica a peixes da espécie Danio rerio, o efeito estrogênico foi observado principalmente em machos. Foi necessário uma dose de ozônio de 0,95 e 3,8 mg/L para a remoção de 93 e 98% de E2 e E1 respectivamente (Co = 100 ng/L). Considerando o cloro como oxidante após a aplicação de 1,5 mg/L com tempo de contato de 24 h chegou-se a uma remoção de 99,6 e 97,5% para o E2 e E1 respectivamente (Co = 500 ng/L). Tão importante quanto remover o estrona e o 17\'beta\'-estradiol foi verificar e identificar quais foram os subprodutos formados após a oxidação dos mesmos. Foram identificados vários subprodutos tanto utilizando a degradação por meio do cloro como do ozônio. Alguns destes compostos identificados foram persistentes e recalcitrantes. Para o ozônio a completa remoção foi atingida após 10 mg/L de \'O IND.3\' e 16 mg/L de \'O IND.3\' para os subprodutos do E1 e E2 respectivamente. Considerando o cloro mesmo após um tempo de contato de 16 dias, havia ainda subprodutos da degradação na água. / The pollution of water bodies is increasing due to the release of effluents, sewage and inadequate solid waste disposal. This fact causes great concern to the scientific community, because pollution are associated with health risks caused by pollutants of bioactive compounds and other persistent organic compounds that could be present in water. Among the substances that can cause health risks are the endocrine disrupters, which are exogenous chemicals that interfere with hormonal activity. The conventional water treatment systems does not remove certain compounds, such as pesticides and hormones, which should be removed. The use of ozone and chlorine has been reported for this purpose because it acts as an oxidant that can oxidize organic compounds, and addicionally are powerful disinfectants. Therefore, the aim of this study was the elimination and/or reduction of endocrine disrupters during the water treatment using ozone and chlorine. Allied to the study, evaluate the efficiency of indicator organisms removal in the doses used for the oxidation of endocrine disrupters (coliform and E.coli) and assess the ecotoxicity of fish in chlorinated samples containing 17\'beta\'- estradiol. Chlorine and ozone were able to efficiently remove estrone (E1) and 17\'beta\'-estradiol (E2) of water, but the removal efficiency decreases at concentrations in the ng/L. Complete removal of the hormones was reach with high doses of ozone and chlorine. Both chlorine and ozone were effective in the inactivation of indicator organisms at commonly doses used in water treatment plants and in the doses required for the removal of the pollutants studied. Samples containing chlorinated E2 had chronic toxicity to fish Danio rerio, the estrogenic effect was observed mainly in males, females in some groups estrogenic effect was not observed. The dose of ozone necessary for the removal of 93 and 98% of E1 and E2 (Co = 100 ng/L) were 0.95 and 3.8 mg/L, respectively. The application of 1.5 mg/L of chlorine with a contact time of 24 h achieved removal of 99.6 and 97.5% for E1 and E2 respectively (Co = 500 ng/L) . As important as removing estrone and 17\'beta\'-estradiol was to verify and identify which were the byproducts formed after oxidation. Several byproducts were identified by the degradation using chlorine and ozone. Some of these compounds were identified to be persistent and recalcitrant. The ozone dose required to the complete removal of the byproducts was achieved after 10 mg/L \'O IND.3\' and 16 mg/L \'O IND.3\' for the byproducts of E1 and E2 respectively. The byproducts of chlorine even after a contact time of 16 days persisted in the water.

Submitted by Luciana Ferreira (lucgeral@gmail.com) on 2015-03-31T14:26:28Z No. of bitstreams: 2 Dissertação - Ronaldo de Oliveira Custódio Filho - 2011.pdf: 1681583 bytes, checksum: 86134c8dda00821921051ca11db4ac89 (MD5) license_rdf: 23148 bytes, checksum: 9da0b6dfac957114c6a7714714b86306 (MD5) / Approved for entry into archive by Luciana Ferreira (lucgeral@gmail.com) on 2015-03-31T15:49:20Z (GMT) No. of bitstreams: 2 Dissertação - Ronaldo de Oliveira Custódio Filho - 2011.pdf: 1681583 bytes, checksum: 86134c8dda00821921051ca11db4ac89 (MD5) license_rdf: 23148 bytes, checksum: 9da0b6dfac957114c6a7714714b86306 (MD5) / Made available in DSpace on 2015-03-31T15:49:20Z (GMT). No. of bitstreams: 2 Dissertação - Ronaldo de Oliveira Custódio Filho - 2011.pdf: 1681583 bytes, checksum: 86134c8dda00821921051ca11db4ac89 (MD5) license_rdf: 23148 bytes, checksum: 9da0b6dfac957114c6a7714714b86306 (MD5) Previous issue date: 2015-02-25 / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior - CAPES / Soil classification is a valuable tool in the ordination of its use and management, reducing the potential of this resource be used above or below its support capacity, and, thus, is a mechanism for its conservation. Contrasting with the conservation of soil, gullies are the most serious form of erosion and are generated by the concentration of runoff in rills, which expand and form large incisions. This form of soil degradation has several examples in the literature, which characterizes it as being an extensive problem. Thus, the development of technologies for the recovery and / or stabilization of gullies at low cost by using alternative materials so this practice has greater economic viability, is required. In this paper, the method used in the recovery of this erosion was the use of scrap tires as materials for its fill as well as use of mechanical, vegetative and soil management practices for its conservation. It was proceeded the evaluation of this recovery technique, and both the taxonomic classification of this soil, by Brazilian System of Soil Classification (Sistema Brasileiro de Classificação dos Solos, Embrapa, 2006) as the technique classification, by the Evaluation System of Agricultural Soil Suitability (Sistema de Avaliação da Aptidão Agrícola dos Solos, Ramalho Filho & Beek, 1995) of a soil of a lot of Agrarian Reform Settlement, in the city of Baliza – GO. This soil is degraded, and goes through an intensive process of linear erosion, both by rill as for gully erosion. The classification of this soil proved to be a valuable tool to determine its limitations and better use and management. With this tool was possible to determine the severe limitations that this soil have for agricultural use, as well as infer about the low level of technology under which this soil is handled that is taking it to its degradation. The technique adopted to halt this gully was efficient to contain the progress of erosion. Despite the adoption of an alternative technique for recovery the soil, a large amount of money was spent for the stabilization of soil erosion, which showed the severity of this problem. Despite the stabilization of this erosion have had the involvement of local residents, after the end of this intervention, they did not continue to adopt the practices of soil conservation that were recommended. Thus, the lack of maintenance, by the neighboring farmers to gully erosion, in the stabilized area, may propitiate the emergence of new erosion in that area. / A classificação do solo é uma ferramenta importante na ordenação de seu uso e manejo, reduzindo a possibilidade deste recurso ser usado acima ou aquém de sua capacidade de suporte, sendo, deste modo, um mecanismo de sua conservação. Contrapondo, com a conservação do solo, as voçorocas se constituem na forma mais grave da erosão e são geradas pela concentração do escoamento superficial em sulcos erosivos, que se expandem e formam grandes incisões. Esta forma de degradação do solo tem vários exemplos citados na literatura, o que a caracteriza como sendo abrangente. Deste modo, o desenvolvimento de tecnologias para a recuperação e/ou estabilização de voçorocas a baixo custo, com uso de materiais alternativos para que esta prática tenha maior viabilidade econômica, se faz necessário. No presente trabalho, o método utilizado na recuperação desta erosão foi o uso de pneus inservíveis como material para seu preenchimento, bem como uso de práticas mecânicas, vegetativas e edáficas de conservação do solo. Foi realizada a avaliação desta técnica de recuperação, bem como as classificações taxonômica, pelo Sistema Brasileiro de Classificação dos Solos (Embrapa, 2006) e técnica, pelo Sistema de Avaliação da Aptidão Agrícola dos Solos (Ramalho Filho & Beek, 1995), do solo de um lote de Assentamento de Reforma Agrária, no município de Baliza – GO, que se encontra degradado, e passa por processo intenso de erosão linear, tanto por sulco quanto voçoroca. A classificação deste solo demonstrou ser uma ferramenta importante para determinar suas limitações e seu melhor uso e manejo. Com esta ferramenta, foi possível determinar as severas limitações que este solo apresenta para o uso agrícola, bem como, inferir a respeito do baixo nível tecnológico sob o qual este solo é manejado que está levando-o a sua degradação. Apesar da adoção de uma técnica alternativa de recuperação, foi despendido um grande montante econômico para a estabilização da erosão, o que evidenciou a gravidade deste problema. A técnica adotada mostrou-se eficiente para conter o avanço da erosão. Apesar da estabilização desta erosão ter tido o envolvimento de moradores do local, depois de finalizada a intervenção, os mesmos não continuaram a adotar as práticas de conservação do solo recomendadas. Assim, a falta de manutenção na área estabilizada por parte dos agricultores vizinhos à voçoroca pode propiciar o surgimento de novos processos erosivos nessa área.

O presente trabalho teve como objetivo avaliar os efeitos de três diferentes aditivos (Levedura, Virginiamicina e Bicarbonato de sódio) na dieta de bovinos composta de 30% de silagem de milho e 70% de concentrado sobre alguns parâmetros do metabolismo ruminal (concentração de amônia, pH, protozoários ciliados), degradabilidade in situ da dieta e alguns parâmetros sanguíneos (pH, PCO2, PO2, TCO2, HCO3, Beefc, sO2 e lactato). Para tanto, quatro bovinos zebuínos, machos castrados, da raça Nelore, com cânulas ruminais e peso vivo médio de 295 Kg, foram utilizados em um experimento em quadrado latino 4 x 4 com 10 dias de adaptação e sete dias de colheita de amostras em cada período. Os animais foram alojados em galpão de alvenaria, com cochos e bebedouros individuais. No geral, houve uma diferença significativa no pH em todos os tratamentos nas primeiras 2 horas após a alimentação (P < 0,05), entretanto, não houve diferença entre os tratamentos nesse período. Já em relação aos parâmetros sanguíneos, o tratamento virginiamicina apresentou menor valor de pH em relação ao tratamento levedura (P < 0,10). No entanto, os tratamentos controle e bicarbonato de sódio não apresentaram diferença estatística (P < 0,10). Houve um aumento na concentração de oxigênio saturado (sO2) no tratamento levedura, enquanto no tratamento virginiamicina, o valor encontra se diminuído. Não houve diferença estatística entre os demais tratamentos (P > 0,05). Os demais parâmetros não apresentaram diferenças estatísticas (P > 0,05). Houve diferença significativa entre os tratamentos em todos os tempos. O tratamento com bicarbonato de sódio obteve maior concentração de protozoários, deferindo dos demais (P < 0,05). Os tratamentos levedura e virginiamicina, não diferiram entre si (P > 0,05). O tratamento controle apresentou a menor concentração de protozoários em relação aos demais tratamentos (P < 0,05). Não houve efeito significativo nos valores encontrados (P > 0,05) para amônia ruminal. Na degradabilidade, apenas o coeficiente de degradabilidade da matéria seca (CDMS) diferiu estatisticamente dos outros tratamentos (P < 0,05). / The present work had as objective evaluates the effects of three different addictive (Yeast, Virginiamycin and Bicarbonate of sodium) in the diet of bovine composed of 30% of corn silage and 70% of concentrated on some parameters of the metabolism ruminal (concentration of ammonia, pH, protozoa ciliated), degradability in situ of the diet and some sanguine parameters (pH, PCO2, PO2, TCO2, HCO3, Beefc, sO2 and lactato). For so much, four bovine zebu, castrated males, of the race Nelore, with stems ruminate and medium alive weight of 295 Kg, they were used in an experiment in Latin square 4 x 4 with 10 days of adaptation and seven days of crop of samples in each period. The animals were housed at masonry hangar. In the general, there was a significant difference in the pH in all of the treatments in the first 2 hours after the feeding (P < 0.05), however, there was not difference among the treatments in that period. Already in relation to the sanguine parameters, the treatment virginiamycin presented smaller pH value in relation to the treatment yeast (P < 0.10). However, the treatments control and bicarbonate of sodium didn\'t present statistical difference (P < 0.10). There was an increase in the concentration of oxygen saturated (sO2) in the treatment yeast, while in the treatment virginiamycin, the value finds if decreased. There was not statistical difference among the other treatments (P > 0.05). The other parameters didn\'t present statistical differences (P > 0.05). There was significant difference among the treatments in all of the times. The treatment with bicarbonate of sodium obtained larger concentration of protozoa, granting of the others (P < 0.05). The treatments yeast and virginiamycin didn\'t differ amongst themselves (P > 0.05). The treatment control presented to smallest concentration of protozoa in relation to the other treatments (P < 0.05). There was not significant effect in the found values (P > 0.05) for ammonia ruminal. In the degradability, just the coefficient of degradability of the matter dries (CDMS) differed of the other treatments (P < 0.05).

Neste trabalho foram preparados eletrodos de óxidos de composição nominal Ti/RuyTi(1-y-x)SnxO2 por decomposição térmica (400 °C) via três rotas diferentes: Método Tradicional empregando-se precursores inorgânicos dissolvidos em Isopropanol (MT/ISO) e em solução de HCl 1:1 (v/v) (MT/HCl) e, Método dos Precursores Poliméricos (MPP). Os recobrimentos de óxidos foram caracterizados por Microscopia Eletrônica de Varredura, análises de Energia Dispersiva de raios X e Difração de Raios X. A caracterização eletroquímica dos eletrodos foi feita por estudos de potencial em circuito aberto, tempo de vida útil e voltametria cíclica na ausência e na presença do poluente selecionado como modelo, o 4-clorofenol. Eletrólises do 4-clorofenol e de seus principais subprodutos foram realizadas em uma célula de fluxo tipo filtro-prensa e monitoradas por análises de Cromatografia Líquida de Alta Eficiência, Carbono Orgânico Total e íons cloreto em solução, além de testes bacteriológicos de toxicidade. Os resultados mostram que o método de preparação influencia na morfologia e na composição dos eletrodos, mas não afeta o tamanho dos cristalitos. Apesar das características distintas, MT/ISO e MPP são adequados para o preparo desses eletrodos pois evitam perdas dos componentes e proporcionam recobrimentos de estabilidade eletroquímica bastante apropriada frente às condições drásticas de eletrólise, viabilizando assim a aplicação destes eletrodos na degradação de poluentes orgânicos. Além disso, todos os eletrodos investigados são muito promissores para a degradação eletroquímica de clorofenóis, pois apresentam excelente atividade para o consumo do 4-clorofenol. Independente da composição e do método de preparação do eletrodo, os subprodutos formados na eletrooxidação de 4-clorofenol são: hidroquinona, benzoquinona, cloro-hidroquinona e 4-clorocatecol, além dos ácidos oxálico, maleico, málico, succínico e malônico. Embora a mineralização completa do poluente não tenha sido atingida, a toxicidade das soluções após o término das eletrólises diminui consideravelmente, visto que tanto o composto orgânico de partida quanto os subprodutos aromáticos formados são degradados com excelente eficiência, sobretudo quando se utilizam ânodos preparados por MT/ISO. / In this work oxides electrodes of nominal composition Ti/RuyTi(1-y-x)SnxO2 were prepared by thermal decomposition (400 °C) by three different routes: Traditional Method using inorganic precursors dissolved in either Isopropanol (MT/ISO) or a solution of HCl 1:1 (v/v) (MT/HCl) and the Polymeric Precursors Method (MPP).Oxides coatings were characterized by Scanning Electron Microscopy, Energy Dispersive X ray analyses and X ray Diffraction. The electrochemical characterization of the electrodes was performed by studies of potential in open circuit, service lifetime, and cyclic voltammetry in the absence and in the presence of the model pollutant 4-chlorophenol. Electrolyses of 4-chlorophenol and its main by-products were accomplished in filter-press flow cell and monitored by High Performance Liquid Chromatography, Total Organic Carbon, and analyses of chloride ions in solution, besides bacteriological toxicity tests. Results show that the preparation method influences the morphology and composition of the electrodes, but it does not affect the crystallite size. In spite of their different characteristics, MT/ISO and MPP are appropriate methods for the preparation of these electrodes because they avoid the loss of components and provide electrochemically stable coatings before the drastic conditions of electrolysis. Therefore, these electrodes can be applied in the degradation of organic pollutants. Furthermore, all the investigated electrodes are very promising for the electrochemical degradation of chlorophenols, because they present excellent activity regarding the consumption of 4-chlorophenol. Independent of the composition and the preparation method of the electrode, the by-products formed in the electrooxidation of 4-chlorophenol are hydroquinone, benzoquinone, chlorohydroquinone, and 4-chlorocatechol, as well as oxalic, maleic, malic, succinic, and malonic acids. Although the complete mineralization of the pollutant has not been reached, the toxicity of the solutions decreases considerably after the end of the electrolyses. This is because both the initial organic compound and the aromatic by-products formed in the electrolyses are degraded with excellent efficiency, especially when the anodes prepared by MT/ISO are employed.

A química limpa tem como principal objetivo o desenvolvimento e a implementação de processos e produtos químicos para reduzir ou eliminar o uso ou a geração de substâncias nocivas à saúde humana e ao meio ambiente. Neste trabalho, foram desenvolvidos procedimentos analíticos limpos para a determinação de nitrato e nitrito em águas naturais e para o tratamento dos resíduos gerados na determinação espectrofotométrica de nitrito e fenóis. Para tanto, foram exploradas as principais estratégias empregadas em química limpa: substituição dos reagentes tóxicos, minimização do consumo dos reagentes e dos resíduos gerados e tratamento desses resíduos. O procedimento analítico limpo para a determinação de nitrato em águas naturais foi baseado em medidas diretas no ultravioleta, após separação de nitrato dos interferentes utilizando um sistema de análises em fluxo com coluna de resina aniônica. O método desenvolvido emprega um único reagente (HClO4) em quantidades mínimas (18 µL/determinação) e permite a determinação de nitrato entre 0,50 e 25,0 mg L-1, sem interferência de ácido húmico, NO2-, PO43-, Cl-, SO42- e ferro(III) nas quantidades usuais em águas naturais. A freqüência de amostragem e o coeficiente de variação (n = 20) foram estimados em 17 determinações h-1 e 0,7%, respectivamente. Os resultados obtidos para amostras de águas de diferentes procedências foram concordantes com o método de referência (redução a nitrito por limalhas de cádmio cobreado seguida por reação de diazo-acoplamento) a nível de confiança de 95%. O tratamento do resíduo gerado na determinação de nitrito, empregando irradiação (UV) na presença do reagente de Fenton (80 mmol/L H2O2 e 1 mmol/L Fe2+), promoveu completa descoloração do resíduo com diminuição de ca. 87% na concentração de carbono orgânico total. A fotodegradação também foi aplicada no tratamento do resíduo gerado na determinação de fenóis totais com 4-aminoantipirina. A degradação ocorreu na presença de H2O2 e irradiação (UV). A completa supressão da absorção de radiação pela 4-aminoantipirina foi observada após 30 min de recirculação da solução no foto-reator, à vazão de 4 mL/min. O procedimento analítico para a determinação de nitrito foi baseado em sistema de análises em fluxo com multicomutação empregando mini-bombas solenóides para o gerenciamento das soluções. O sistema foi acoplado a um foto-reator para a degradação em linha dos resíduos gerados. O método desenvolvido minimiza as quantidades de reagentes (0,6 mg sulfanilamida e 0,03 mg N-naftil-etilenodiamina por determinação) e permite a determinação de nitrito entre 0,10 e 1,00 mg L-1 (r = 0,998) com sensibilidade comparável à alcançada no procedimento com adição contínua de reagentes. O limite de detecção (99,7% de confiança), coeficiente de variação (n = 20) e freqüência de amostragem foram estimados em 17 µg L-1, 2,6% e 80 determinações h-1, respectivamente. / Green chemistry has as principal objective the development and implementation of chemical processes and products to minimize or eliminate the use or generation of harmful substances to the human health and the environment. In this work, clean analytical procedures for determination of nitrate and nitrite in natural waters and for the treatment of wastes generated in the spectrophotometric determination of nitrite and phenol were developed. The principal strategies employed in green chemistry were explored to achieve these goals: replacement of the toxic reagents, minimization of reagent consumption and waste generation and waste treatment. The clean analytical procedure for nitrate determination in natural waters was based on the direct spectrophotometric measurement in the ultraviolet, after separation of nitrate from interfering species in a flow-injection system with an anion-exchange resin. The developed method employ only one reagent (HClO4) in minimum amount (18 µL/determination) and can be applied for nitrate determination within 0.50 and 25.0 mg L-1, without interference of humic acid, NO2-, PO43-, Cl-, SO42- and iron(III) in concentrations typically found in natural waters. The sampling rate and the coefficient of variation (n = 20) were estimated as 17 determinations per hour and 0.7%, respectively. Results obtained for natural water samples of different origin were in agreement with the reference method (reduction to nitrite by copperized cadmium filings followed by a diazo-coupling reaction) at the 95% confidence level. The treatment of the waste generated in nitrite determination employing UV irradiation in the presence of Fenton reagent (80 mmol/L H2O2 and 1 mmol/L Fe2+) caused the complete discoloration of the waste and reduced the total organic carbon concentration in 87%. The photodegradation was also applied for the treatment of the waste generated in the determination of total phenols with 4-aminoantipyrine. The degradation occurred in the presence of H2O2 and UV irradiation. Radiation absorption by 4-aminoantipyrine was completely suppressed after 30 min of treatment of solution in the recirculation mode at 4mL/min. The analytical procedure for nitrite determination was based on a flow system with multicommutation employing solenoid micro-pumps for the solution handling. The developed method minimizes the reagent amounts (0.6 mg sulfanilamide and 0.03 mg N-(1-Naphthyl)-ethylene-diamine per determination) and can be applied for nitrite determination within 0.10 and 1.00 mg L-1 (r = 0.998) with sensitivity comparable to the achieved in the procedure with continuous reagent addition. The detection limit (99.7% of confidence), coefficient of variation (n = 20) and sampling rate were estimated as 17 µg L-1, 2.6% and 80 determinations per hour, respectively.

Este trabalho de mestrado descreve a avaliação do emprego de radicais sulfato (SO42-.), obtidos a partir do oxidante persulfato de potássio (K2S2O8) , na degradação de soluções aquosas de fenol. A deterioração dos recursos hídricos tem assumido um caráter preocupante uma vez que as demandas deste bem estão se tornando cada vez maiores. Dentre os compostos responsáveis pela degradação da qualidade dos sistemas aquáticos, destacam-se os compostos orgânicos poluentes como os organoclorados, organofosforados, carbamatos, triazinas, hidrocarbonetos aromáticos polinucleares, fenólicos, etc. Dentre esta série de compostos poluentes, atenção especial tem sido dada ao fenol devido as grandes quantidades em que são gerados e pela diversidade tipos de atividades produtivas que o empregam. Assim, este trabalho avaliou a aplicação de radical SO4 2- do fenol Estudos utilizando ressonância paramagnética eletrônica (EPR) mostraram que o radical SO42- é a principal espécie radicalar obtida a partir da fotólise e termólise do oxidante S2O8-2. A presença de radiação UV contribuiu beneficamente para a degradação do composto orgânicos. Altas temperaturas como 40 0C e 70 <SÙP>0C também levaram a uma maior taxa na degradação do fenol devido a uma maior produção de espécies radicalares oxidantes. Além dos processos fotoassistidos e térmicos, investigou-se também processos de geração dos radicais a partir da ativação do oxidante em diferentes pH (3,0, 5,0, 7,0 e 9,0) e tambem na presença de metais de transição (Co2+, Mn2+, Fe2+, Fe3+ e Cu2+). A processo não foi afetada pelo pH. Com relação a presença dos metais de transição na solução obteve-se um ganho na eficiência do processo principalmente com o emprego do Fe2+, caracterizando a reação como uma reação do tipo Fenton. De uma maneira geral a utilização de SO4 2- na degradação de fenol mostrou-se bastante promissora para uma aplicação deste processo no tratamento de efluentes contendo estes compostos. / This work describes the evaluation of radicals sulphate (SO42-), obtained from the oxidant potassium persulphate (K2S2O8), in the degradation of phenol aqueous solutions. The deterioration of the aquatic resources has been assumed a preoccupying situation, since a time its demands has been increased constantly. Amongst many compounds in the degradation of aquatic systems quality, special attention has been dispensed to organic compounds such as organochlorinated, organophosphorated, aromatic carbamates, triazines, polynuclear hydrocarbons, phenolic, etc. This work evaluated the application of SO42- radicals in the degradation of phenol. Studies using electron paramagnetic resonance (EPR) showed that SO4-2 is the main radical species obtained by the S2O8-2 oxidant photolysis and thermolysis. The presence of UV radiation contributed to improve phenol degradation due to the increase in oxidant radicals production. Higher temperatures (40 0C and 70 0C) have also led to an increment in the phenol degradation rate. Beyond the photoassisted and thermal processes, it was also investigated processes of radicals\' generation from the activation of the oxidant in different pH (3.0, 5.0, 7.0 and 9.0) and also in the presence of transition metals (Co2+, Mn2+ , Fe2+ , Fe3+ and Cu2+ ). The efficiency of the process was not affected by the pH. On the other hand, the presence of transition metals in the solution led to considerably better degradation rates, specially applying Fe2+, which could be characterized as a Fenton-like reaction. In a general way, the use of SO42- in the phenol degradation showed promising results for its future application in the treatment of effluent containing these composites.

A degradação de antibiótico tetraciclina (TeC) foi avaliada por vários processos a saber, eletroquímico, eletroquímico foto-assistido, Fenton e foto-Fenton. Uma vez que este tipo de antibiótico é excretado principalmente pelo sistema urinário, o meio selecionado foi uma mistura de sais predominantes na composição de urina, a qual apresenta alta concentração de diferentes íons, especialmente íons cloretos. As degradações eletroquímica e eletroquímica foto-assistida foram realizadas em uma célula de fluxo do tipo filtro-prensa, usando um ânodo dimensionalmente estável comercial com composição nominal Ti/Ru0,3Ti0,7O2. O decaimento da concentração do TeC foi determinado por cromatografia líquida de alta eficiência (CLAE) e a remoção da carga orgânica por análise de carbono orgânico total (COT). Os processos de degradação eletroquímica e eletroquímica foto-assistido utilizaram densidades de correntes de 20 a 40 mA cm-2 e concentração inicial de TeC de 200 mg L-1. Aplicando 30 mA cm-2, após duas horas a remoção de TeC foi de 91% e 98%, utilizando processo eletroquímico sem e com foto- assistência, respectivamente. A remoção de COT foi incompleta com um máximo de 17%. A fim de comparar o efeito da mistura salina sobre a degradação de TeC, as eletrólises também foram realizadas em NaCl 0,1 mol L-1, onde foi obtida degradação rápida e completa (100%) em ambos os processos, a remoção de COT também foi melhorada (~29%). A degradação de TeC obedeceu uma cinética de pseudo-primeira ordem. A degradação também foi avaliada utilizando os processos Fenton e foto-Fenton na mesma mistura salina variando a concentração inicial de H2O2 (50-150 mg L-1) e de Fe2+ (2,5-15 mg L-1). A concentração inicial de Fe2+ e H2O2 tem uma influência maior sobre a degradação durante ambos os processos. Durante o processo Fenton, sob condições otimizadas, a TeC foi degradada >96%, sendo 57% a redução de COT correspondente, enquanto em meio de NaCl ocorreu a remoção de 99% e redução de COT de 41%. Um ligeiro decaimento foi observado utilizando o processo foto-Fenton devido à influência de íons presentes no meio. Os intermediários de degradação também foram identificados por CLAE acoplado a espectrometria de massa durante os processos Fenton e foto-Fenton, sendo então proposta uma sequência reacional de degradação da TeC . / The degradation of antibiotics tetracycline (TeC) was evaluated by various processes such as electrochemical, photo-assisted electrochemical, Fenton and photo-Fenton. Since this type of antibiotic is excreted mainly by urinary system, the selected medium was a mixture of salts prevailing in composition of urine, which has high concentration of different ions, especially chloride ions. The electrochemical and photo-assisted electrochemical degradations were performed in a filter press type flow cell using a dimensionally stable anode with nominal composition of Ti/Ru0.3Ti0.7O2. The decrease in TeC concentration was analyzed by high performance liquid chromatography and total organic carbon analysis. The electrochemical and photo-assisted electrochemical degradation was performed at current densities of 20 to 40 mA cm-2 and initial TeC concentration of 200 mg L-1. At a current density of 30 mA cm-2,91% and 98% TeC was removed after 2 hours, during electrochemical and photo-assisted electrochemical processes respectively. The TOC removal was incomplete with maximum of 17%. In order to compare the TeC degradation in saline medium, electrolysis was also carried out in 0.1 mol L-1 NaCl, where fast and complete (100%) degradation was observed in both processes and TOC removal was also improved (~29 %). The degradation of TeC followed pseudo-first order kinetics. Fenton and Photo-Fenton process was also evaluated for the degradation of TeC in similar saline medium varying the initial concentration of H2O2 (50_150 mg L-1) and Fe2+ (2.5-15 mg L-1). The initial concentration of Fe2+ and H2O2 has a high influence upon TeC degradation during both processes. During Fenton process under optimized conditions, >96% of TeC was degraded and 57% TOC was removed. However in NaCl medium, 99% degradation 41% TOC was obtained. The degradation was slightly decreased during photo-Fenton process due to the influence of ions in the medium. The degradation Intermediates were also identified by HPLC coupled with mass spectrometer and proposed a reaction sequence for the degradation of TeC.