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11	Phénomènes d'hydratation des aluminophosphates : étude couplée expérience - théorie Poulet, Guillaume 18 June 2003 (has links) (PDF) Les aluminophosphates microporeux AlPO4-n possèdent un large potentiel d'applications en tant que catalyseurs et adsorbants, et présentent une affinité très particulière avec l'eau. L'hydratation de ces composés à structure zéolithique provoque généralement une modification réversible de leur structure, ce qui entraîne une altération de leurs propriétés. Ici, l'utilisation conjointe de résultats expérimentaux (RMN de l'aluminium et du phosphore, diffraction des rayons X, analyse thermique, spectroscopie infrarouge) et de calculs théoriques basés sur la Théorie de la Fonctionnelle de la Densité (DFT) amène une meilleure compréhension des interactions entre molécules d'eau et AlPO4-n.<br /> L'étude d'une structure modèle, l'AlPO4-34, apporte des informations sur le comportement de l'eau dans les pores. Elle permet également de présenter les mécanismes d'hydratation et de déshydratation et de proposer une phase partiellement hydratée, en accord avec des résultats expérimentaux. Une synergie est proposée entre la diffraction et une approche par dynamique moléculaire. Une description des domaines de stabilité des phases hydratées est aussi développée.<br /> A l'aide de cette approche théorique, de nouvelles structures sont ensuite étudiées. Tout d'abord, grâce à la diffraction des rayons X et des calculs DFT, la maille complète de l'AlPO4-36 calciné déshydraté est décrite. Ensuite, une étude expérimentale détaillée est complétée par une approche théorique statique et dynamique pour proposer des éléments de réponses sur la phase hydratée de l'AlPO4-18.<br /> Afin de généraliser l'étude à des mailles plus complexes et des temps de calcul plus courts, une comparaison des méthodes théoriques avec des bases d'ondes planes ou des bases d'orbitales localisées est effectuée. Ce comparatif fournit, après optimisation de la base, des résultats structuraux similaires entre les deux méthodes. Enfin, une approche d'ordre N est mise en oeuvre avec succès sur les structures microporeuses étudiées. [CHIM:CATA] Chemical Sciences/Catalysis aluminophosphates hydratation DFT RMN diffraction RX chimie théorique Ordre N / aluminophosphates hydration NMR X-ray diffraction theoretical chemistry linear scaling
12	Préparation et caractérisation d'hydroxy- et d'oxyhy-droxyfluorures d'aluminium, de fer ou de chrome. Corrélation entre la composition/structure, la stabilité thermique et les propriétés acides. Francke, Loïc 16 October 2002 (has links) (PDF) Il s'agissait dans ce travail de préparer des composés fluorés de structure de type HTB ou hollandite au sein desquels la présence d'autres anions tels que OH- ou encore O2- viennent se substituer au fluor. Du point de vue structural, les réseaux présentent des canaux selon une seule direction de l'espace. La compétition entre fluoration et hydroxylation a fait l'objet d'une analyse détaillée, notamment par spectroscopie infra-rouge visant à expliquer la stabilité thermique de ces composés à anions mixtes. Enfin, l'acidité de surface, ainsi modifiée par rapport aux oxydes classiques, a été étudiée. Nous avons voulu dans ce travail mieux comprendre par une approche « chimie du solide », les propriétés de morphologie, de stabilité thermique et d'acidité des hydroxyfluorures et oxyhydroxyfluorures. La préparation et la caractérisation de nouveaux oxyhydroxyfluorures de fer et de chrome de structure hollandite a été présentée. Des études par diffraction neutronique couplées à une analyse par spectroscopie infra-rouge et la comparaison avec les hydroxyfluorures de type bronze de tungstène hexagonal nous ont permis de mieux appréhender leurs propriété physico-chimiques. Nos résultats nous ont permis de mettre en avant les rôles joués par les cations, les anions et la structure cristalline sur les différentes propriétés et notamment l'importance d'un nouveau paramètre, /r, caractéristique du cation, qui permet d'expliquer à la force des sites acides et la stabilité thermique de ces composés à structure ouverte. L'eau de constitution ainsi que la taux et la nature des groupements hydroxyles sont des paramètres clefs qui conditionnent la stabilité thermique et les propriétés acido-basiques du matériau final. Ce travail montre également l'influence des cations et du mode de synthèse sur ces caractéristiques. [CHIM:CATA] Chemical Sciences/Catalysis Bronze de tungstène hexagonal Hollandite Sites acides de Brønsted/Lewis Catalyseurs acides Hydroxyfluorures Oxyhydroxyfluorures Stabilité thermique Milieu supercritique FTIR Diffraction RX Diffraction de neutrons Déterminations structurales
13	Halogénation et propriétés structurales et supraconductrices des oxydes La2-xBaxCuO4 (phases de type T) et La1,8-xSmxSr0,2CuO4 (phases de type T, T* ou T') Ben Salem, Ezzedine 20 December 1994 (has links) (PDF) L'étude de l'influence de traitements d'halogenation sur les propriétés structurales et supraconductrices des cuprates de structure de type T,T' ou T* a permis de mettre en évidence: la restauration après fluoration de la supraconductivite dans le cas de l'oxyde La1,875Ba0,125CuO4 de structure de type T. Celle-ci s'accompagne de la modification de la transition structurale orthorhombique (MTO) quadratique (LTT) ; l'apparition d' un comportement supraconducteur après traitement sous chlore de l' oxyde LaSm0,8Sr0,2CuO4 de structure de type T*. La fluoration de cet oxyde conduit a la formation de deux phases isotypes. Leurs propriétés structurales et supraconductrices ont été étudiées a l'aide de diverses techniques: diffraction X et neutronique, EXAFS, susceptibilité magnétique, conductivité électrique et thermique, pouvoir thermoelectrique... Lanthane Oxyde Baryum Oxyde Cuivre Oxyde Samarium Oxyde Strontium Oxyde Halogénation Supraconducteur haute temperature Diffraction neutron Diffraction RX Transition phase La2xBa0.125CuO4 La1.8xSmxSr0.2CuO4 Ba Cu La O Cu La O Sm Sr Composé quaternaire Composé elements
14	Spectrométrie Mössbauer in situ : application a l' étude de perovskites non-stoechiométriques et de fluorures d'étain Potin, Yves 01 July 1986 (has links) (PDF) Mise au point d'un appareillage permettant des études in situ de réactions solide-gaz dans une large gamme de températures; étude de différentes phases du système SrFeO3-y(y = 0,5-1) en fonction de la température et de la pression partielle d' oxygène; étude des composes du système SnF2 - SnF4 et établissement d' une corrélation entre les paramètres Mössbauer et les propriétés structurales. Etude expérimentale Effet Mössbauer Composition non stoechiométrique Degré oxydation Méthode mesure Température Basse température Haute température Paramètre cristallin Diffraction RX Transformation phase Déplacement isomère Décomposition quadripolaire Atmosphère contrôlée Préparation Champ magnétique hyperfin Perovskites Fer Strontium Oxyde Mixte Etain Fluorure Fer57 Etain119 Composé minéral Métal transition composé Analyse thermique différentielle Thermogravimétrie Conductivité électrique Effet Seebeck Oxydoréduction Structure électronique Ionicité Pression partielle
15	Nouvelles phases ferroélectriques non stoechiométriques de type perovskite ou LiTaO3 Joo, Gi-Tae 01 July 1986 (has links) (PDF) Etude de la constante diélectrique, spectres Mössbauer et RMN. Les transitions de phases sont étudiées par diffraction RX et mesures diélectriques. Les systèmes étudiés sont : PbTiO3-1/2Pb2Fe2O5-CaTiO3-1/2Ca2fE2O5; Li2O-Ta2O5-MgO; Li2O-Ta2O5-ZnO; Li2O-Ta2O5-MgO. Ferroélectricité Constante diélectrique Effet Mössbauer Résonance magnétique nucléaire Diffraction RX Transformation phase Métal transition Composé Composé minéral Etude expérimentale Perovskite Calcium Fer Plomb Titane Oxyde Mixte Lithium Magnésium Tantale Oxyde Mixte Lithium Tantale Zinc Oxyde Mixte Lithium Magnésium Tantale Oxyde Mixte
16	Cristallogénèse et caractérisation physico-chimiques et optiques des matériaux semiconducteurs AIn2Te4 (A = Cd, Zn et Mn). Leurs potentialités comme modulateurs dans la bande spectrale 1,06-10,6 micromètres Lambert, Jean-François 12 January 1993 (has links) (PDF) Des monocristaux des semiconducteurs ternaires AIn2Te4 (A=Cd, Zn, Mn) ont été préparés par une methode de croissance dérivant de la méthode Bridgman et applicable aux composes a fusion non congruente. Les caractérisations physico-chimiques et cristallographiques ont montre l'homogéneite, la stoéchiometrie et la bonne qualité cristalline des cristaux obtenus. L' etude structurale, réalisee sur CdIn2Te4 a permis de conclure que ce compose appartient au groupe d'espace 14 2m. La réflectivité infrarouge et la spectroscopie Raman ont confirme ce groupe d' espace. Les caractérisations électrique et optique de ces matériaux ont été réalises. L'étude des transitoires de courant photo-induit a révélé la présence d' une distribution continue d' etats dans la bande interdite Etude expérimentale Croissance cristalline Méthode phase fondue Méthode Bridgman Stoéchiométrie Cristallinite Groupe espace Bande interdite Conductivite électrique Compose mineral Monocristal Système ternaire Cadmium Indium Tellurure Mixte Indium Zinc Tellurure Mixte Indium Manganese Tellurure Mixte Semiconducteur Modulateur électrooptique Réflexion IR Spectre Raman Microscopie électronique transmission Diffraction RX Spectrométrie transitoire Courant photoinduit

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