Dissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências Físicas e Matemáticas, Programa de Pós-Graduação em Química, Florianópolis, 2010 / Made available in DSpace on 2012-10-24T23:31:32Z (GMT). No. of bitstreams: 1 277520.pdf: 1692020 bytes, checksum: e5e81cf9e2415e9914ced4b9908d4ad0 (MD5) / O aumento na demanda de biodiesel pelo governo brasileiro com a implementação da mistura B5 (5 % de biodiesel adicionado ao diesel fóssil) além de aumentar a produção de biocombustível do país, reduz os gastos com importação e a emissão de gases responsáveis pelo agravamento do efeito estufa. Neste trabalho foram desenvolvidas duas metodologias analíticas para determinação de parâmetros químicos da qualidade de biodiesel utilizando eletroforese capilar. O primeiro capítulo versa sobre a determinação simultânea dos cátions inorgânicos: sódio, potássio, cálcio e magnésio. Foi utilizado planejamento fatorial fracionário do tipo 2v5-1 para otimização da extração dos analitos da matriz. Os parâmetros de precisão inter-ensaio (RSD %), limite de detecção (LOD), limite de quantificação (LOQ) e coeficiente de determinação (R2) para a metodologia desenvolvida corresponderam a 4,58 - 6,88 %; 0,3 mg L-1, 1,0 mg L-1 e 0,999 respectivamente. A faixa de aplicação foi de 0,5 - 20 mg L-1 para todos os cátions. O estudo de recuperação foi aplicado para avaliar possíveis efeitos de matriz e os resultados variaram na faixa de 88,1-123,0 %. No total oito amostras foram quantificadas e apenas uma teria resultados satisfatórios para comercialização do ponto de vista deste requisito de controle da qualidade. O segundo capítulo trata do desenvolvimento de método para determinação de - monoglicerídeos. Foram tomadas estratégias de preparo de amostras para tornar o método simples e rápido, para tanto, utilizou-se gráficos de superfície de mistura ternária formada entre etanol/água/clorofórmio para medidas de turbidez e teor de iodato formado pela reação de íons periodato com os - monoglicerídeos. Foi observado que a formação de uma única fase miscível entre amostra e o periodato de sódio mostrou-se essencial no processo reacional, obtendo como resultado melhora nas precisões nas medidas. Quanto aos parâmetros de precisão inter-ensaio (RSD %), limite de detecção (LOD), limite de quantificação (LOQ) e coeficiente de determinação (R2) corresponderam a 6,8-13,6 %; 0,16 mg kg-1, 6,28 mg kg -1 e 0,999 respectivamente. A faixa de aplicação foi de 1,57 - 157 mg L-1 para glicerina e - monoglicerídeos. O método pode ser aplicado para estudos dos mecanismos da transesterificação para produção de biodiesel.

Tese (doutorado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências Físicas e Matemáticas, Programa de Pós-Graduação em Química, 2017. / Made available in DSpace on 2018-01-30T03:19:11Z (GMT). No. of bitstreams: 1 349401.pdf: 4567586 bytes, checksum: 683525e3022e5b88a3a900e2ff47c0cd (MD5) Previous issue date: 2017 / Este trabalho aborda reações de transferência de próton controladas por difusão utilizando 4-nitrofenolato como substrato padrão. Neste estudo foi utilizado um equipamento de espectrometria de fotólise por relâmpago de LASER, desta maneira foi possível acompanhar as reações de transferência de próton de fenolatos em meio ácido, via mecanismo de protólise em função da concentração de ácido e do pH do meio. Para comparação ao 4-nitrofenolato, foram realizadas cinéticas com 3-nitrofenolato e análises do efeito da variação de temperatura e viscosidade em ambos. A reação com 3-nitrofenolato apresentou uma maior constante de velocidade em meio aquoso e com variação da viscosidade do sistema. Entretanto, a barreira energética, obtida pela variação de temperatura, foi menor. Para finalizar, as cinéticas com 4-nitrofenolato foram comparadas a mais três outros substratos com substituintes metila, flúor e cloro na posição dois do anel aromático. Na segunda parte do trabalho, foram estudadas as catálises supramoleculares, utilizando técnicas de eletroforese capilar, UV/Vis, RMN e CG/EM do p-sulfonato-hexametoxicalix[6]areno (SC6HM) em presença de diferentes concentrações de brometo de dodeciltrimetilamônio (C12TAB) e o cucurbituril com sete unidades de glicoluril (CB7). A eletroforese capilar foi realizada para encontrar as concentrações de agregação crítica e a concentração micelar crítica (CAC e CMC) do calixareno SC6HM em presença do surfactante C12TAB. Posteriormente, as reações de transferência de próton do 4-nitrofenolato e a hidrólise do 2-(4-heptoxifenil)-1,3-dioxolano (HFD) foram estudadas em presença e ausência do calixareno e surfactante, com mudanças cinéticas próximas a CAC e a CMC. As cinéticas de hidrólise dos dioxolanos em presença de CB7 foram avaliadas experimentalmente e por cálculos computacionais. / Abstract : This work addresses diffusion-controlled proton transfer reactions using 4-nitrophenolate as the standard substrate. Using a LASER flash photolysis spectrometry equipment it was possible to monitor the proton transfer reactions of phenolates in acid medium, via a protolysis mechanism as a function of the acid concentration and the pH of the medium. For comparison to 4-nitrophenolate, kinetics were performed with 3-nitrophenolate and analyzes of the effect of temperature and viscosity variation on both. The reaction with 3-nitrophenolate presented a higher rate constant (in aqueous medium and with variation of the system viscosity) and the energy barrier, obtained by the temperature variation, was lower. To conclude, the kinetics with 4-nitrophenolate were compared to three other substrates with methyl, fluoride and chloride substituents at the two position of the aromatic ring. In the second part of the study, supramolecular catalysts were studied using capillary electrophoresis techniques, UV/Vis, NMR and GC/MS of p-sulphonate-hexamethoxysiloxane[6]arene (SC6HM) in the presence of different concentrations of dodecyltrimethyl ammonium bromide (C12TAB) and cucurbit[7]uril CB7, with seven glycoluril units. Capillary electrophoresis was performed to find the concentrations of critical aggregation and critical micellar concentration (CAC and CMC) of calixarene SC6HM in the presence of C12TAB surfactant. Subsequently, the proton transfer reactions of 4-nitrophenolate and the hydrolysis of 2-(4-heptoxiphenyl)-1,3-dioxolane (HFD) were studied in the presence and absence of calixarene and surfactant, with kinetic changes close to CAC and To CMC. The kinetics of hydrolysis of dioxolanes in the presence of CB7 were evaluated experimentally and by theoretical calculations. Experimental data with varying concentrations of CB7, pH and temperature show that 2-(4-methoxyphenyl)-1,3-dioxolane reacts more rapidly in the presence of CB7.

Tese (doutorado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências Físicas e Matemáticas, Programa de Pós-Graduação em Química, Florianópolis, 2014. / Made available in DSpace on 2015-02-05T20:27:37Z (GMT). No. of bitstreams: 1 327487.pdf: 2455149 bytes, checksum: 3b1a69c495e3f33e79aa9658fad2a889 (MD5) Previous issue date: 2014 / Esta tese de doutorado foi motivada pela preocupação com os riscos à saúde de pessoas que diariamente estão em contato com grandes volumes de dinheiro contaminado com cocaína, fato que se estendeu à população em geral ao longo deste trabalho. Sendo assim, foram desenvolvidos dois métodos analíticos para a determinação de cocaína em cédulas monetárias, o primeiro utilizou a técnica de eletroforese capilar com detecção UV (CE-UV) para a análise das cédulas monetárias circulantes na cidade de Florianópolis/SC; o segundo método desenvolvido foi utilizando a técnica de LC-MS/MS para a determinação de cocaína em 60 cédulas monetárias provenientes das cidades de Florianópolis/SC, São Paulo/SP, Rio de Janeiro/RJ, Juiz de Fora/MG, Fortaleza/CE e Baltimore/USA. Ambos os métodos apresentaram bons parâmetros de validação, tais como: linearidade, r = 0,9997 (CE-UV) e 0,9998 (LC-MSMS); LD = 0,2 mg L-1 (CE-UV) e 0,22 µg L-1 (LC-MSMS); LQ = 0,8 mg L-1 (CE-UV) e 0,5 µg L-1 (LC-MSMS); precisão instrumental (área do pico, n = 10), CV = 0,3% (CE-UV) e CV = 5,9% (LC-MSMS); precisão intra-ensaio (área do pico, n = 6), CV = 3,0% (CE-UV) e CV 6,5% (LC-MSMS); precisão intermediária (área do pico), CV 4,5% (CE-UV) e CV 8,5% (LC-MSMS). Além destes parâmetros, foram avaliados a conformidade do sistema, seletividade, robustez, exatidão e efeito de matriz e todos se mostraram satisfatórios. O método por CE-UV tem a vantagem de usar um procedimento de preparo de amostra simples que consiste na extração com acetonitrila e sonicação e, além disso, esta metodologia permitiu a determinação de cocaína em menos de 2,5 min. De 30 notas obtidas diretamente da circulação em geral, a cocaína foi detectada em 28 amostras (93%). Em ensaios preliminares ao desenvolvimento do método por LC-MSMS foram identificadas a presença de lidocaína e cafeína nas cédulas monetárias que passaram a ser também objetos do estudo. Este método tem a vantagem de usar água como solvente extrator o que é bastante adequado pela sua atoxicidade, baixo custo e por não provocar danos nas marcas de segurança das notas. Entre as cinco cidades brasileiras, as cidades que apresentaram a menor e a maior quantidade média de cocaína por nota foram Fortaleza (14,6 µg/nota) e Rio de Janeiro (120,3 µg/nota), espectivamente. A cidade que apresentou as menores quantidades de cafeína e lidocaína também foi Fortaleza, sendo que foram detectados 2,0 µg/nota de lidocaína e 19,7 µg/nota de cafeína nas amostras desta cidade. Em contrapartida, a cidade em que foram encontradas as maiores quantidades médias de cafeína e lidocaína por nota foi São Paulo 39,7 µg de lidocaína e 210,9 µg de cafeína. O método desenvolvido para a determinação de cocaína em cédulas monetárias utilizando LC-MS/MS foi aplicado na análise de urina e das mãos, sendo que a cocaína foi extraída das mãos pela simples submersão em um recipiente com água por 5 min. Dos 98 extratos de mãos, 90 eram da população em geral e 8 de bancários cujas urinas também foram analisadas. Foi detectada cocaína em 49% das amostras e nas mãos dos bancários foi encontrada quantidade muito semelhante à da população em geral, logo não se encontrou cocaína ou um de seus metabólitos nas amostras de urina desses participantes. Nesta tese também foi desenvolvido um estudo para demonstrar que a cocaína extraída de uma cédula monetária permeia pela pele, fato comprovado pelos cálculos dos parâmetros de permeabilidade: fluxo constante, tempo de latência e coeficiente de permeabilidade. Entretanto, este fato não oferece riscos a pessoas que manuseiam um grande volume de dinheiro diariamente, pois a quantidade de cocaína passada das notas de dinheiro para as mãos é tão pequena, que mesmo que seja permeada, não trará prejuízos à saúde da pessoa.<br> / This thesis was motivated by concern for the health risks of people who are in daily contact with large volumes of money contaminated with cocaine, a fact that has spread to the population in general throughout this work. Thus, two analytical methods for determination of cocaine in banknotes were developed. The first used capillary electrophoresis with UV detection (CE - UV) for the analysis of banknotes in circulation at Florianópolis/ SC. The second method was developed using the technique of LC-MS/MS for the determination of cocaine in 60 banknotes from Florianópolis/ SC, Sao Paulo/SP, Rio de Janeiro/RJ, Juiz de Fora/MG, Fortale- za/CE and Baltimore/USA. Both methods showed good validation parameters, such as linearity r = 0.9997 (CE-UV) and 0.9998 (LCMSMS); LD = 0.2 mg L-1 (CE-UV) and 0.22 µg L-1 (LC-MSMS); LQ = 0.8 mg L-1 (CE-UV) and 0.5 µg L-1 (LC-MSMS); instrumental precision (peak area, n = 10), CV = 0.3 % (CE - UV) and CV = 5.9% (LC Â MSMS); Intra-assay precision (peak area, n = 6) CV = 3.0% (CE - UV) and CV 6.5 % (LC - MSMS); intermediate precision (peak area), CV 4.5 % (CE - UV) and CV 8.5 % (LC - MSMS). Besides these parameters, these methods were evaluated to system suitability, selectivity, robustness, accuracy and matrix effects and they all showed satisfactory results. The method by CE - UV has the advantage of using a simple procedure for sample preparation that consists of extracting with acetonitrile and sonication, and furthermore, this methodology allowed the determination of cocaine in less than 2.5 min. From 30 banknotes obtained directly from the general circulation, cocaine was detected in 28 samples (93 %). In preliminary development of LC - MSMS method it was found the presence of lidocaine and caffeine in banknotes that also began to be objects of the study. This method has the advantage of using water as extracting solvent that is quite suitable for their low toxicity, low cost and do not cause damage to the security features of the notes. Among the five Brazilian cities, the cities that had the lowest and the highest average amount of cocaine per note were Fortaleza (14.6 µg/note) and Rio de Janeiro (120.3 µg/note), respectively. The city that had the lowest amounts of caffeine and lidocaine was also Fortaleza, and 2.0 µg/note lidocaine and 19.7 µg/note caffeine were detected in the samples of this city. In contrast, the city where the highest average amounts of caffeine and lidocaine were found per note was Sao Paulo with 39.7 µg of lidocaine and 210.9 µg of caffeine, respectively. The method developed for the determination of cocaine in banknotes using LC-MS/MS was applied to the analysis of urine and hands, and cocaine was extracted by simple immersion of the hands in a container with water for 5 min. From 98 extracts of hands, 90 were from the general population and 8 from bank employees whose urines were also analyzed. Cocaine was detected in 49 % of the samples and the quantity of bank employees hands it was very similar to the general population, because of this cocaine or its metabolites were not found in urine of these subjects. In this thesis, a study was also designed to demonstrate that cocaine extracted from a monetary banknote permeates the skin, checked by calculations of the permeability parameters: constant flux, lag time and permeability coefficient. However, this fact does not present risks to persons who handle a large volume of money every day, because the amount of cocaine passed from the notes into the hands is so small that even if it is permeated, will not bring harm to the health of the person.<br>

Programa de Pós-Graduação em Ciências Biológicas. Núcleo de Pesquisas em Ciências Biológicas, Pró-Reitoria de Pesquisa e Pós Graduação, Universidade Federal de Ouro Preto. / Submitted by Maurílio Figueiredo (maurilioafigueiredo@yahoo.com.br) on 2014-09-19T22:13:51Z No. of bitstreams: 2 license_rdf: 22190 bytes, checksum: 19e8a2b57ef43c09f4d7071d2153c97d (MD5) DISSERTAÇÃO_AnálisePerfilExpressão.pdf: 2789555 bytes, checksum: 3ca47b9100f7ac2ba4c0f11d49c5c832 (MD5) / Approved for entry into archive by Gracilene Carvalho (gracilene@sisbin.ufop.br) on 2014-11-07T12:23:09Z (GMT) No. of bitstreams: 2 license_rdf: 22190 bytes, checksum: 19e8a2b57ef43c09f4d7071d2153c97d (MD5) DISSERTAÇÃO_AnálisePerfilExpressão.pdf: 2789555 bytes, checksum: 3ca47b9100f7ac2ba4c0f11d49c5c832 (MD5) / Made available in DSpace on 2014-11-07T12:23:09Z (GMT). No. of bitstreams: 2 license_rdf: 22190 bytes, checksum: 19e8a2b57ef43c09f4d7071d2153c97d (MD5) DISSERTAÇÃO_AnálisePerfilExpressão.pdf: 2789555 bytes, checksum: 3ca47b9100f7ac2ba4c0f11d49c5c832 (MD5) Previous issue date: 2013 / Análises pós genômicas têm propiciado avanços significativos sobre a biologia do parasito Schistosoma mansoni. Particularmente, experimentos de transcrissômica em larga escala apontaram genes essenciais, ligados a vias de degradação proteica intracelular, com expressão diferencial ao longo do ciclo de vida do parasito. Tais achados corroboram com as marcantes alterações fenotípicas observadas após a penetração no hospedeiro vertebrado e o extenso remodelamento corporal necessário para a instalação e maturação do verme adulto no sistema porta-hepático.A presente investigação objetivou determinar o perfil de expressão de subunidades constituintes do proteassoma 26S, em fases larvais e adultas do verme. Neste intuito, oligonucleotídeos específicos para amplificação parcial das subunidades Rpn10 e alfa 7 foram confeccionados. Após a extração de RNA total de vermes adultos seguido de RT-PCR, observou-se amplificação de produtos de aproximadamente 251 e 753 pb, de massas moleculares esperadas para os amplicons relacionados às subunidades Rpn10 e alfa 7, respectivamente. Os produtos de amplificação foram purificados do gel e clonados utilizando o sistema Gateway®. Novos ciclos de amplificação demonstraram a obtenção de plasmídeos recombinantes para as duas subunidades. Entretanto, experimentos de expressão heteróloga em bactérias BL21 não permitiram a detecção epurificação das subunidades alfa 7 e Rpn10 recombinantes no lisado celular. Como proposta alternativa, utilizou-se o plasmídeo PET28a® recombinante contendo a região codificadora da subunidade Rpn10 de S. mansoni, gentilmente cedido pela Dra. Enyara Rezende Morais (Laboratório de Biologia Molecular de Parasitos - Universidade de São Paulo). Após transformação em BL21, seleção de clones recombinantes e indução com IPTG, análises por SDS-PAGE e coloração do gel por Coomassie revelaram a expressão de uma proteína recombinante de massa molecular em torno de 55 kDa. Uma preparação de Rpn10 em alto grau de homogeneidade foi obtida após purificação por afinidade em resina de níquel. Anticorpos policlonais anti-SmRpn10 recombinante foram gerados em camundongos Swiss e utilizados para avaliação do perfil de expressão de Rpn10 em extratos solúveis de cercárias, esquistossômulos (de 3h e 3 dias), vermes adultos, ovos e miracídios. A partir de eletroforese bidimensional, utilizando separação isoelétrica em gel de gradiente linear (pH 3-10) e Western blotting, foram detectadas 3 isoformas para Rpn10 em todos os estágios investigados. Essas apresentaram aumento de expressão no estágio de cercária, o qual foi novamente confirmado por Western blotting 1D comparando as fases analisadas. Este achado refere-se ao primeiro relato da existência de isoformas para a subunidade Rpn10 constituinte do proteassoma 26S e agrega diversidade ao perfil de subpopulações possíveis e alternativas deste complexo proteolítico em S. mansoni __________________________________________________________________________________________ / ABSTRACT: Post-genomic analyses have allowed significant advances towards understanding the biology of the human parasite Schistosoma mansoni. In particular, large scaletranscriptome experiments highlighted essential genes related to proteolytic pathways exhibiting differential expression profiles throughout the parasite´s life cycle. Such findings corroborate with the marked phenotypic alterations observed after penetration into the vertebrate host and the extensive body remodeling required for maturation of the adult stage in the hepatic portal system. The present investigation aimed to determine the expression profile of 26S proteasome constituent subunits in both larvae and adult stages. Specific oligonucleotides were first designed for amplification of the subunits Rpn10 and alpha 7. After RNA extraction from adult worms and RT-PCR, amplification products at the expected molecular size (~250 and 750 bp) related to Rpn10 and alpha 7 subunits, respectively, were obtained. The amplification products were purified from the agarose gel and cloned using the Gateway® system. New amplification cycles demonstrated the production of recombinant plasmids for the two subunits under investigation. However, heterologous expression in Escherichia coli (BL21 strain) did not allowed detection and,purification of the respective recombinant proteins from cell lysates. As an alternative, the PET28a® recombinant plasmid containing the full length Rpn10 subunit of S. mansoni was kindly provided by Dr. Enyara R. Morais (Laboratório de Biologia Molecular de Parasitos – Universidade de São Paulo) and employed in this study. After transformation of BL21 E. coli cells, selection of recombinant clones and induction of expression using IPTG, SDS-PAGE analysis revealed the expression of a recombinant protein exhibiting molecular mass around 55 kDa. A homogenous fraction of His-tagged recombinant Rpn10 was obtained after its purification from the cell lysate using a nickel column. Polyclonal antibodies anti-Rpn10 were raised in Swiss mice and used for evaluation of the expression profile of this subunit in soluble extracts from cercariae, 3h schistosomula, adult worms, eggs and miracidia. A two dimensional gel approach (2-DE), using linear pH3-10 gradient for the first dimension, coupled to Western blotting revealed the existence of at least 3 isoforms for Rpn10 subunit in all investigated stages. Such isoforms exhibited upregulation in the cercariae, which was later confirmed by a comparative 1D Western blotting experiment. To our knowledge, this finding refers to the first report for the existence of Rpn10 isoforms and contributes adding further complexity to alternative possibilities of 26S proteasome assembly in S. mansoni.

Dissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências Físicas e Matemáticas, Programa de Pós-Graduação em Química, Florianópolis, 2015. / Made available in DSpace on 2015-12-01T03:14:40Z (GMT). No. of bitstreams: 1 336248.pdf: 4326734 bytes, checksum: 0e9184fb78a7f80f671f2137b66e914b (MD5) Previous issue date: 2015 / Os parabenos são ésteres derivados do ácido p-hidroxibenzóico. Esses compostos orgânicos são incolores, inodoros e apresentam atividades bactericidas. Devido a essas características, os parabenos são utilizados como conservantes em produtos como fármacos, cosméticos e alimentos desde de a década de 1920. Entretanto, estudos publicados recentemente demonstraram que os parabenos apresentavam atividades estrogênicas e talvez cancerígenas. Outras pesquisas científicos demonstrando que os parabenos apresentaram capacidade de permeação dérmica ou que poderiam formar forte oxidante dentro de condições específicas. Por esses motivos, o proposto trabalho verificou a capacidade de adsorção dos parabenos em amostras de cabelo durante um processo de lavagem com xampu. A técnica de escolha para análise dos parabenos em amostras de cabelo foi a eletroforese capilar em zona com detecção no UV aprimorada com pré-concentração online. Métodos de pré-concentração online são utilizados para aumentar a detectabilidade dos métodos desenvolvidos por eletroforese capilar. Entre os métodos de pré-concentração online descritos na literatura está o modo de reversão de polaridade do eletrodo, cujo método é baseado na aplicação de uma voltagem contrária a voltagem de separação após a injeção da amostra para realização da pré-concentração. Entretanto, a reversão da polaridade durante a análise normalmente é realizada de maneira manual pelo operador. Por esse motivo, os métodos apresentados na literatura carecem de parâmetros de precisão. Nesse trabalho foi desenvolvido um modo de reversão automático da polaridade do eletrodo para análise rápida de metil, etil, propil e butilparabeno em amostras de cabelo. O método apresenta limites de detecção e de quantificação melhores que 0,017 mg L-1 e 0,050 mg L-1. Os parâmetros de precisão método automático também apresentaram valores de desvio padrão relativo aceitáveis, cujos valores não ultrapassaram 6,2%. As análises de amostras de cabelos lavados com xampu contendo metil, etil, propil e butilparabeno demonstraram que todos as amostras de cabelos adsorveram os parabenos citados. Em geral, parabenos mais hidrofílicos foram encontrados em maior concentração nas amostras testadas.<br> / Abstract : Parabens are esters derived of p-hydroxybenzoic acid. These orgânic compounds are colorless, odorless and it exhibit bactericidal activity. Because of these characteristics, parabens are used as preservatives in products such as pharmaceuticals, cosmetics and food since 1920s. However, recently published studies demonstrated that parabens have estrogenic activity and maybe carcinogen activity. Another scientific researches demonstrated that parabens permeate through the skin or that it could generate strong oxidant under specified conditions. Therefore, the proposed work verified the adsorption capacity of parabens unto hair samples during a simulated washing process with shampoo. The chosen technique to analysis of parabens in hair samples was capillary zone electrophoresis with UV detection improved with online preconcentration. Methods of preconcentration are performed to increase the detectability of the methods in capillary electrophoresis. Among the methods of online preconcentration described in the literature there is the reverse electrode polarity stacking mode, which method is based in the application of a reverse voltage after the sample injection to perform the stacking process before the application of the voltage separation. However, the polarity is reversed manually by the operator. Thus, methods which this stacking process is used usually lack in precision parameters. This work describes the development of an fast and automatic reverse electrode polarity stacking mode to analysis methyl, ethyl, propyl and buthylparaben in hair samples. The proposed has LOD and LOQ better than 0,017 mg L-1. The precision parameters of the method are below 6,2% (RSD). Five human hair samples were analyzed after the washing with shampoo containing methyl, ethyl, propyl and buthylparaben and all the samples tested adsorbed the four parabens. In general, the concentration of parabens adsorbed unto hair increased with the hydrophilic character of the paraben.

Dissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências Físicas e Matemáticas. Programa de Pós-Graduação em Química / Made available in DSpace on 2012-10-26T09:16:47Z (GMT). No. of bitstreams: 1 302116.pdf: 4630286 bytes, checksum: 2deb33a504b6ef8d9352959c33c2c089 (MD5) / Dentre as dez maiores famílias de plantas presentes no Brasil encontra-se a família Malpighiaceae, que é rica em flavonoides, alcaloides e triterpenos vários dos quais são bioativos. A espécie Bunchosia armeniaca, uma planta pertencente a esta família, é nativa da região dos Andes, conhecida como cafezinho, ciruela ou falso guaraná que é utilizado na medicina tradicional no tratamento de doenças endócrinas, nutricionais e metabólicas e também no tratamento de câncer. Poucos são os estudos fitoquímicos e biológicos desenvolvidos com espécies desta família e, até o presente momento, não há relatos na literatura de estudos fitoquímicos desenvolvidos com espécies do gênero Bunchosia. Compostos naturais geralmente são reconhecidos por organismos vivos apresentando uma série de atividades biológicas e a síntese orgânica baseada nestes compostos representa uma ferramenta de grande valor para a química medicinal. As chalconas são compostos precursores dos flavonoides pela rota biossintética do chiquimato e são facilmente obtidas pela reação de condensação de Claisen-Schmidt. Assim como os flavonoides as chalconas possuem uma série de atividades biológicas devido à variedade de substituições que a sua síntese oferece. Devido aos poucos estudos desenvolvidos com os derivados de 2-arilideno-1- -tetralona (série GSQ), que apresenta vasta possibilidade de condensação entre aldeídos substituídos com a -tetralona, e à falta de estudos fitoquímicos desenvolvidos espécies do gênero Bunchosia propôs-se obter o extrato bruto, frações e compostos da espécie B. armeniaca assim como obter uma série de compostos a partir da -tetralona e avaliar suas atividades antioxidantes, antibacteriana, antiinflamatória e inibidora da proteína tirosina fosfatase (PtpA e PtpB) de Mycobacterium tuberculosis. Da espécie B. armeniaca foi obtida uma mistura de flavonoides composta de quercetina 3-O- -L-ramnopiranosil-(1 6)- -D-glicopiranosídeo (rutina), canferol 3-O- -L-ramnopiranosídeo (afzelina) e quercetina 3-O- -D-glicopiranosídeo (isoquercitrina) nas porcentagens respectivas de 83,48%, 10,95% e 5,57%, identificadas através de eletroforese capilar e ressonância magnética nuclear de 1H e de 13C. Este foi o primeiro relato da presença do flavonóide afzelina em uma espécie da família Malpighiaceae. O extrato bruto apresentou atividade antibacteriana classificada como boa frente ao microorganismo S. aureus e moderada frente à E. coli e à P. aeruginosa e foi capaz de inibir o processo inflamatório em cerca de 40% pelo modelo de inflamação induzida pela carragenina. A mistura de flavonoides também foi testada e apresentou excelente atividade frente a todos os microorganismos testados, foi capaz de inibir o processo inflamatório em até 60%, porém não foi capaz de inibir a ação das proteínas tirosina fosfatase (PtpA e PtpB) de Mycobacterium tuberculosis. Foi testada a atividade antibacteriana dos derivados de 2-arilideno-1- -tetralona (série GSQ), e estes não apresentaram atividade relevante frente aos microorganismos testados. Dos compostos da série GSQ testados frente às proteínas tirosina fosfatase (PtpA e PtpB) de Mycobacterium tuberculosis, somente aqueles possuindo os substituintes 2-tiofeno e 4-nitro-fenil como anel B apresentaram atividade relevante (CI50 de 198,0 M e 205,13 M frente a PtpB, respectivamente). / Among the ten largest families of plants present in Brazil is the family Malpighiaceae, which is rich in flavonoids, alkaloids and triterpenes several of which are bioactive. The species Bunchosia armeniaca, a plant belonging to this family, is native to the Andes, known as coffee, false guarana or ciruela that is used in traditional medicine in the treatment of endocrine, nutritional and metabolic diseases and also in the treatment of cancer. Few phytochemical and biological studies carried out with species of this family, and to date, no published reports of studies carried out with phytochemicals Bunchosia species of the genus. Natural compounds are generally recognized by living organisms presenting a series of organic synthesis and biological activities based on these compounds represents a valuable tool for medicinal chemistry. The chalcones are precursors of flavonoid compounds by the shikimate biosynthetic route and are easily obtained by condensation reaction of Claisen-Schmidt. As the chalcones flavonoids have a number of biological activities due to the variety of substitutions that offers its synthesis. Due to the few studies conducted with derivatives of 2-arylidene-1-.-tetralone (GSQ series), which has vast possibility of condensation between aldehydes substituted with .-tetralone, and lack of phytochemical studies developed species of the genus proposed Bunchosia to obtain the crude extract, fractions and compounds of B. armeniaca species as well as obtaining a series of compounds from the .-tetralona and evaluate their antioxidant, antibacterial, anti-inflammatory and inhibitor of protein tyrosine phosphatase (PtpA and PtpB) of Mycobacterium tuberculosis. The species B. armeniaca was obtained a mixture of flavonoid compound quercetin 3-O-.-L-rhamnopyranosyl-(1.6)-.-D-glucopyranoside (rutin), kaempferol 3-O-.-L-rhamnopyranoside (afzelin) and quercetin 3-O-.-D-glucopyranoside (isoquercitrin) in the respective percentages of 83.48%, 10.95% and 5.57%, identified by capillary electrophoresis and nuclear magnetic resonance of 1H and 13C. This was the first report of the presence of the flavonoid afzelin in a species of the family Malpighiaceae. The crude extract showed antibacterial activity classified as good against the microorganism S. aureus and moderate front of the E. coli and P. aeruginosa was able to inhibit the inflammatory process in about 40% by the model of carrageenan-induced inflammation. The mixture of flavonoids was also tested and showed excellent activity against all microorganisms tested, was able to inhibit the inflammatory process in up to 60%, but was unable to inhibit the action of protein tyrosine phosphatase (PtpA and PtpB) of Mycobacterium tuberculosis. We tested the antibacterial activity of derivatives of 2-arilideno-1-.-tetralone (GSQ series), and they did not show significant activity against the tested microorganisms. GSQ series of compounds tested against protein tyrosine phosphatase (PtpA and PtpB) of M. tuberculosis, only those possessing the 2-thiophene and 4-NO2-phenyl as ring B showed significant activity (IC50 of 198.0 .M and 205.13 .M against PtpB, respectively).

Dissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências Físicas e Matemáticas, Programa de Pós-Graduação em Química, Florianópolis, 2012. / Made available in DSpace on 2013-06-26T00:49:06Z (GMT). No. of bitstreams: 1 314868.pdf: 2594825 bytes, checksum: b1cb053f3b698fb9d8ace1d9db600642 (MD5) / No presente trabalho foi desenvolvida uma metodologia para a determinação de nitrato e nicotina utilizando a eletroforese capilar de zona. A proposta foi utilizar a injeção da amostra em lados opostos do capilar de forma sequencial promovendo uma análise rápida e simultânea de ambos os analitos em diferentes matrizes, com tempos de análise inferiores à 2 minutos. Esta estratégia de injeção favorece a migração dos analitos para os eletrodos de carga oposta durante a aplicação de voltagem e até que alcancem o detector. Para esta análise, o eletrólito de corrida foi composto de 25 mmol L-1 de Tris-(hidroximetil)-aminometano - TRIS e 5 mmol L-1 de H2SO4, com pH ajustado até 8,1 com H2SO4. O pré-condicionamento do capilar foi otimizado em 5 minutos de NaOH 1 mol L-1, 10 minutos de água desionizada e 20 minutos de eletrólito de corrida. A avaliação da metodologia desenvolvida apresentou parâmetros que confirmam sua seletividade em relação a outros compostos de interesse e/ou impurezas. Os limites de detecção e quantificação do nitrato em padrões foram de respectivamente 0,2 mg L-1 e 0,6 mg L-1 e enquanto que para as amostras chegaram a 2,3 mg L-1 e 7,8 mg L-1. Para a nicotina os limites de detecção e quantificação em padrões foram de respectivamente 0,8 mg L-1 e 2,6 mg L-1 e enquanto que para as amostras chegaram a 9,5 mg L-1 e 31,8 mg L-1. O método mostrou boa precisão instrumental e repetibilidade com coeficiente de variação inferiore a 5% para os valores de área relativa de padrão/padrão interno e inferiores a 1% para os valores de tempo de migração. A extração dos analitos foi procedida em solução aquosa acidificada com 5% (v/v) de H2SO4, seguida de centrifugação em centrífuga Eppendorf, modelo MiniSpin® Plus á 10.000 rpm por 5 minutos. Por fim o sobrenadante foi coletado e diluído em diferentes proporções para análise de nitrato e nicotina de acordo com os níveis dos analitos em cada conjunto de amostras. Para as amostras de fumo e cigarro a determinação de nitrato, nicotina e seus respectivos padrões internos os ensaios de extração apresentaram concentrações independentes do volume de solução extratora para diferentes massas de amostra seca, porém com tempos de extração elevados para a nicotina. A avaliação estatística dos dados proporcionou o entendimento prévio da distribuição dos teores de nitrato e nicotina no conjunto de amostras.<br> / Abstract : In this work was developed a methodology for the determination of nitrate and nicotine using capillary zone electrophoresis. The purpose was to use the injection of sample on opposite sides of the capillary sequentially promoting a rapid and simultaneous analysis of both analytes in different samples with analysis times less than 2 minutes. This injection strategy facilitates migration of the analyte to the electrode of opposite charge during the application voltage until they reach the detector. For this analysis, the background electrolyte was composed of 25 mmol L-1 Tris-(hydroxymethyl) aminomethane - TRIS and 5 mmol L-1 H2SO4, with pH adjusted to 8.1 with H2SO4. The preconditioning of the capillary was optimized at 5 minutes of NaOH 1 mol L-1, 10 minutes of deionized water and 20 minutes of running electrolyte. The assessment methodology presented parameters that confirm its selectivity over other compounds of interest and / or impurities. The limits of detection and quantification standards nitrate were respectively 0.2 mg L-1 and 0.6 mg L-1 and as for the samples reached 2.3 mg L-1 and 7.8 mg L-1. Nicotine to the limits of detection and quantification standards were respectively 0.8 mg L-1 and 2.6 mg L-1 and as for the samples reached 9.5 mg L-1 and 31.8 mg L - 1. The instrumental method showed good accuracy and repeatability with a coefficient of less variation 5% for values of relative area of standard / internal standard and less than 1% for values of migration time. The extraction was performed for analytes in aqueous solution acidified with 5% (v / v) of H2SO4, followed by centrifugation in Eppendorf centrifuge, model MiniSpin® Plus at 10,000 rpm for 5 minutes. Finally the supernatant was collected and diluted in various proportions to analyze nitrate and nicotine in accordance with the levels of analytes in each set of samples. For the samples of cigarette smoke and the determination of nitrate, nicotine and their internal standards extraction tests had concentrations independent of the volume of extraction solution to different mass of dry sample, but with high extraction times for nicotine. Statistical evaluation of data provided prior knowledge of the distribution of levels of nitrate and nicotine in all samples.

Made available in DSpace on 2015-12-10T14:22:29Z (GMT). No. of bitstreams: 0 Previous issue date: 2015-06-26. Added 1 bitstream(s) on 2015-12-10T14:28:30Z : No. of bitstreams: 1 000852081_20170626.pdf: 422935 bytes, checksum: e1874f683ced5ed4bd3fcc07e1fbb4f0 (MD5) Bitstreams deleted on 2017-06-30T13:45:03Z: 000852081_20170626.pdf,. Added 1 bitstream(s) on 2017-06-30T13:45:55Z : No. of bitstreams: 1 000852081.pdf: 836873 bytes, checksum: 08e748581ea59d72c9d85ea816d769e3 (MD5) Bitstreams deleted on 2017-08-24T16:17:02Z: 000852081.pdf,. Added 1 bitstream(s) on 2017-08-24T16:17:48Z : No. of bitstreams: 1 000852081.pdf: 836873 bytes, checksum: 08e748581ea59d72c9d85ea816d769e3 (MD5) / O desenvolvimento de novos fármacos com ação antioxidante tem sido um importante objeto de estudo, uma vez que a terapêutica farmacológica atual para o tratamento de doenças como Alzheimer, Parkinson, esclerose múltipla, doença de Huntington, epilepsia e alguns tipos de neoplasias pode ser realizada devido às propriedades antioxidantes de muitos compostos naturais e/ou sintéticos. Dessa forma, a busca por novos agentes antioxidantes é extremamente necessária e atualmente é objeto de interesse em novas pesquisas pela indústria cosmética, farmacêutica e nutricional. Neste contexto, este trabalho irá permitir o aumento do conhecimento sobre Moringa oleifera por meio da avaliação do potencial antioxidante, fotoprotetor e antiglicação dos extratos desta espécie, além de elucidar relatos etnobotânicos de sua utilização e enriquecer o conhecimento científico desta espécie amplamente empregada como planta medicinal. Além disso, porque são reduzidas as informações científicas sobre as atividades que serão avaliadas neste projeto / The development of new drugs with antioxidant action has been an important subject of study, since the current drug therapy for the treatment of diseases such as Alzheimer's, Parkinson's, multiple sclerosis, Huntington's disease, epilepsy and some types of cancer can be performed because the antioxidant properties of many natural and / or synthetic compounds. Thus, the search for new antioxidants is extremely necessary and is currently the subject of interest in new research by the cosmetic, pharmaceutical and nutritional industry. In this context, this work will enable increased knowledge on Moringa oleifera by evaluating the antioxidant potential, sunscreen and anti-glycation of the extracts of this species, besides elucidating ethnobotanical reports of its use and enrich the scientific knowledge of this widely used species with medicinal plant. In addition they are reduced scientific information on the activities to be evaluated in this project

Made available in DSpace on 2014-06-12T15:53:21Z (GMT). No. of bitstreams: 2 arquivo5212_1.pdf: 4521049 bytes, checksum: cfc53f94923278e9c0ce99384cb0ab07 (MD5) license.txt: 1748 bytes, checksum: 8a4605be74aa9ea9d79846c1fba20a33 (MD5) Previous issue date: 2006 / O Toxoplasma gondii (T.gondii) é um dos principais agentes causadores de Uveíte posterior Presumidamente por T. gondii (UPAPT) em diferentes partes do mundo. A infecção predomina em jovens da segunda e terceira década de vida e é considerada a maior causa de perda da acuidade visual e cegueira. O diagnóstico da fase ativa da toxoplasmose ocular é difícil de ser realizado. Os exames sorológicos fornecem uma informação valiosa para realizar o diagnóstico etiológico desta doença, mas freqüentemente, não são conclusivos. O parasito causa a infecção latente. Algumas proteínas identificadas atualmente pela biologia molecular convencional e, utilizadas como marcadores no diagnóstico laboratorial, não conseguem discriminar entre toxoplasmose ativa e crônica, dificultando a intervenção terapêutica no momento adequado. Estudos prévios melhoraram o diagnóstico da toxoplasmose congênita usando immunoblotting bidimensional (2DIB). Nós desenvolvemos um método de 2DIB com o antígeno de taquizoítos da cepa RH do T. gondii para investigar as diferentes respostas dos anticorpos IgA e IgG ao parasito usando o soro de pacientes com e sem UPAPT. 68% das proteínas antigênicas foram reconhecidas especificamente pelos anticorpos IgA presentes no soro de pacientes com UPAPT. Nossos dados sugerem que estas proteínas antigênicas podem ser usadas como possíveis marcadores no diagnóstico da toxoplasmose ocular ativa

Made available in DSpace on 2018-08-01T22:56:53Z (GMT). No. of bitstreams: 1 tese_7468_INGRID BROMERSCHENKEL.pdf: 1154542 bytes, checksum: 3423eda335571be10962af53db93b9b4 (MD5) Previous issue date: 2014-02-18 / As principais endoparasitoses intestinais encontradas em animais de companhia são em sua maioria zoonoses de importância para a saúde pública. O objetivo do trabalho foi determinar a prevalência, os fatores de risco para o desenvolvimento de parasitoses gastrointestinais em cães e gatos na sede do município de Alegre ES e determinar a eficácia do tratamento de cães e gatos, com diferentes associações de anti-helmínticos sobre formas adultas de Ancylostoma spp e Toxocara cati. Para o estudo epidemiológico do foram utilizados 345 cães e 160 gatos domiciliados, sem distinção de raça, sexo ou idade. Foram coletadas amostras de fezes dos animais e os proprietários submetidos a uma entrevista sobre manejo dos animais para determinar os fatores de risco. Para a identificação dos parasitos foram realizadas as técnicas de Willis-Molley, centrífugo-flutuação simples e sedimentação em formalina-éter. Para o teste de eficácia foram selecionados os animais positivos para Ancylostoma spp. sendo 36 cães, divididos em três grupos experimentais um contendo 12 animais positivos para Ancylostoma spp. Os gatos foram divididos em 2 grupos com 12 animais positivos para Ancylostoma spp. e 10 positivos para T. cati. Totalizando 22 gatos Foram coletadas amostras de fezes de todos os animais e realizada a técnica MacMaster modificada para a determinação do número de ovos por grama de fezes (OPG) antes do tratamento e sete dias após tratamento para determinar o percentual de redução do OPG e determinar a eficácia dos princípios ativos testados. Os dados foram tabulados e analisados pelo teste do Qui-quadrado (p<0,05) e o cálculo de Odds ratio, com intervalo de confiança de 95%, para a determinação a associação entre as variáveis do questionário com o resultado do exame coproparasitológico. Todas as análises estatísticas foram realizadas no programa BioEstat versão 5.3. A prevalência de Ancylostoma spp. foi de 59% para os cães e 54% para os gatos. O fornecimento de água filtrada, o não fornecimento de alimentos crus, padronização do local de defecação, recolhimento das fezes reduzem a chances de desenvolvimento de parasitoses intestinais. A frequência de vermifugação também demonstrou ser um fator protetor sendo que animais em que o anti-helmíntico é fornecido mais de uma vez ao ano apresentam menor predisposição de desenvolvimento de parasitismo intestinal. Entre os princípios ativos utilizados pelos proprietários a associação de pamoato de pirantel, pamoato de praziquantel e febantel foi a mais utilizada pelos proprietários de cães, enquanto a associação de pamoato de pirantel e praziquantel foi a mais utilizada pelos proprietários de felinos. A eficácia obtida foi de 100% para T. cati e 99,6% para Ancylostoma spp. nos felinos, enquanto que nos cães a eficácia foi de 100% para o pamoato de pirantel e praziquantel, 99,3% para a associação do pamoato de pirantel, praziquantel e febantel e 98,2%para a milbemicina oxima no controle de Ancylostoma spp