El objetivo fundamental de esta Tesis es describir y monitorizar el efecto de diversas concentraciones de ácido nítrico en la degradación del color de once pigmentos de uso común en obras de arte pictóricas. Así mismo se busca conocer cuál es el efecto de los parámetros tiempo de exposición y temperatura ambiental. Finalmente se efectúa una comparación entre la degradación del color inducida por ácido nítrico y la que provocan el ozono y el ambiente real urbano. El cambio de color de los pigmentos se valora de manera cuantitativa, cualitativa y gráfica, siguiendo el sistema CIELAB. Para la consecución de estos objetivos se han efectuado una serie de experimentos de laboratorio y ensayos de campo. En el laboratorio se han recreado diferentes condiciones ambientales controladas de exposición por medio de un sistema dinámico de exposición para el ácido nítrico y el ozono respectivamente. Los resultados experimentales muestran que todos los pigmentos expuestos al ácido nítrico, al ozono y al ambiente real urbano sufren variaciones en su color original en dependencia del tiempo durante el que las muestras están sometidas a la acción del ácido nítrico, la concentración del ácido nítrico y la temperatura ambiental. El cambio es diferente según la naturaleza de cada uno de los pigmentos, por lo que es razonable pensar que otros colorantes estrechamente relacionados con los de este estudio sean sensibles al ácido nítrico de una manera similar. / The main objective of this Thesis is to describe and detail the effect of different concentrations of nitric acid in the fading of eleven pigments commonly used in art works. Likewise the study try to know what is the effect of the parameters time of exposure and environmental temperature on fading. Finally we made a comparison between color degradation induced by nitric acid and which cause the ozone and the real urban environment. Fading is valued using the CIELAB system quantitatively, qualitatively and graphically. Different laboratory experiments and field trials have been carried on for the achievement of these objectives. In the laboratory, several controlled environmental conditions of exposure have been recreated ,by the use of a dynamic system of exposure to nitric acid and ozone respectively. Results show that all the pigments exposed to nitric acid, ozone and to a real urban environment suffer variations in its original color, depending on time during the samples are exposed to the action of nitric acid, concentration of nitric acid and temperature. Fading is different according to the nature of each pigment, so it is reasonable to think that other pigments closely related of the ones studied are sensitive to nitric acid in a similar way.

El presente trabajo cumplirá con presentar el plan estratégico de la compañía Productos Químicos del 2016 al 2020, incluyendo los planes funcionales. El desarrollo del negocio se ejecutará con las ventas de los productos químicos para programas de limpieza y desinfección para la industria alimentaria, los cuales son ofrecidos con un servicio técnico diferenciado que es la ventaja competitiva respecto a los competidores.

El presente trabajo consiste en identificar la percepción de la eficiencia en la operatividad de importación de cosméticos y la competitividad del Sector Químico, esto basado en cuatro factores clave en los que se desarrollará la investigación y están compuestos por; la eficiencia de la gestión de importación, las condiciones de compra, el rol del estado y el outsourcing. Se desarrolla los conceptos clave para entender el sector químico y el rubro de cosméticos, así mismo, los conceptos de la logística internacional y modelos de competitividad. Por medio de entrevistas realizadas a los encargados del área logística de empresas que realizan importaciones de cosméticos frecuentemente pertenecientes al gremio de COPECOH. Se extraerá información para desarrollar y analizar los cuatro factores que permitan resolver la hipótesis. Los datos analizados sugieren que la percepción de los importadores sobre la operatividad de importación de cosmético tiene relación con la competitividad del Sector Químico, ya que esto se determina a través de la eficiencia en costos, optimización de procesos para tener la mercadería en el momento indicado y con precios competitivos. Se describen algunas estrategias para lograr la eficiencia en la operatividad de importación, entre ellos tener un sistema de indicadores de gestión, el outsourcing para centralizar y estandarizar las operaciones con un solo proveedor y el uso correcto de las condiciones de compra para tener un mayor poder de negociación y permita el ahorro en costos. / The professional thesis is about identifying the perception of efficiency in the import operation of cosmetics and the influence in the competitiveness of the Chemical Sector, this based on four key factors in which the research will be developed. These are composed of the efficiency in the import management, purchasing conditions, the role of the Government and outsourcing. The key concepts are developed to understand the Chemical Sector and the cosmetics industry, as well as the concepts of international logistics and competitiveness models. Through interviews applied to responsible for the logistics area of companies that import cosmetics frequently belonging to the COPECOH, extract information to develop and analyze the four factors that make it possible to solve the hypothesis. The data analyzed suggest that the level of efficiency of cosmetic import operation is related to the competitiveness of the Chemical Sector, through cost efficiency, process optimization to have the merchandise at the correct moment and with competitive prices. Some strategies are described to achieve the efficiency in the import operability, among them having a system of management indicators, the outsourcing to centralize and standardize the operations with a single supplier and the correct use of the purchase conditions to have a greater power negotiation and allow cost savings. / Tesis

Seminario de Título entregado a la Universidad de Chile en cumplimiento parcial de los requisitos para optar al Título de Químico Ambiental. / La gestión ambiental y sus herramientas son esenciales en la industria para mitigar el impacto de las acciones de su quehacer diario sobre el medio ambiente. De esta forma las empresas buscan realizar y desarrollar acciones orientadas al mejoramiento continuo de sus actividades productivas y optimizar su interrelación con el medio ambiente. En este Seminario de Título se analiza, como caso de estudio, una empresa elaboradora y comercializadora de productos químicos, que no cuenta con sistemas de control o mitigación de los aspectos ambientales asociados a sus procesos productivos. En ella se realizan cuatro procesos productivos los cuales dan lugar a la fabricación de almas para fundición, tabletas para tratamiento de riles, filtros para etileno y productos limpiadores y detergentes. El objetivo general es elaborar una propuesta conceptual de un Sistema de Gestión ambiental (SGA) en fase I y II para la empresa en estudio. Para dar cumplimiento a este objetivo, se realiza un diagnóstico ambiental inicial para conocer el compromiso de la gerencia frente a la temática ambiental y las condiciones actuales de la empresa en relación al medio ambiente y sus aspectos e impactos; por otra parte, se determina y documenta el compromiso y objetivos ambientales por parte de la gerencia de la empresa, y finalmente se planifican un conjunto de acciones orientadas a dar cumplimiento a los objetivos ambientales definidos. Para el diagnóstico se utilizaron una serie de herramientas que permitieron identificar los aspectos ambientales asociados al funcionamiento y producción de la empresa, además de la individualización de las etapas y sustancias peligrosas utilizadas. Estas herramientas son Auditoria interna, Diagramas de flujo, Hojas de seguridad, matriz de requisitos legales y matriz de aspecto impacto ambiental la cual permitió cuantificar la importancia de cada aspecto ambiental. A partir de esto, se definieron los objetivos ambientales, los cuales fueron el marco para la redacción de la política ambiental de la empresa, en la cual se dejó explicito el compromiso con la conservación del medio ambiente y cuidado de los recursos naturales, mediante la adecuada gestión de los aspectos ambientales relacionados con sus actividades, así como también con el permanente cumplimiento de la legislación ambiental vigente y el desarrollo de mejora continua, orientado a prevenir la contaminación y optimizar el uso de recursos. Además, se busca el permanente perfeccionamiento y capacitación por parte del personal, en lo que respecta al manejo de aspectos ambientales. La política fue documentada y publicada para estar disponible para todas las partes interesadas. Para abordar estos objetivos, se propusieron planes de acción que consideran los aspectos ambientales y acciones para mitigarlos. Junto con esto, se definieron roles y responsabilidades que tendrá cada integrante de la empresa, involucrado en el diseño del SGA. En el diagnóstico se individualizaron un total de 56 aspectos ambientales, los cuales fueron analizados mediante la matriz de impacto ambiental, dando como resultado que el 57% de estos se califican como bajos y el 43% como impactos moderados. Algunos de los aspectos identificados en gran parte de las etapas y procesos fueron la generación de particulado fugitivo, proveniente del mal manejo y mal estado de envases de materias primas sólidas tales como Hipoclorito de calcio, permanganato de potasio e hidróxido de sodio; el derrame de sustancias peligrosas, siendo algunas de estas ácido clorhídrico y fosfórico, hipoclorito de sodio y butilglicol; y xii la excesiva generación de residuos peligrosos que tiene como principal fuente los envases de las materias primas utilizadas. Estos aspectos pueden impactar negativamente en el ambiente, afectando la calidad atmosférica, la calidad del suelo y cursos de aguas en caso de derrame, y acumulación excesiva de residuos peligrosos que se deben disponer. Finalmente, los planes de acción propuestos se orientan a minimizar el riesgo de los aspectos ambientales identificados, estos contemplan acciones concretas orientadas a dar cumplimiento a los objetivos ambientales planteados para el SGA. Para abordar el aspecto de generación de envases como residuos peligrosos se propone aumentar la capacidad de envases de materias primas utilizadas, mientras que, para mitigar la generación de particulado fugitivo y la posibilidad de derrame, se propone diseñar planes de manejo de materias primas sólidas y sustancias peligrosas, en los cuales se debe especificar la correcta manipulación y manejo de estas sustancias. Finalmente, y como objetivo en todos los planes propuestos está la capacitación al personal, lo cual disminuirá el riesgo de impactos ambientales negativos como consecuencia del desconocimiento del personal. El uso de esta herramienta de gestión ambiental, en las fases propuestas, permitió diagnosticar, analizar y proponer acciones, que se orientan a la mejora continua de la ejecución de los procesos y la seguridad ambiental. Esto permite a la empresa acercarse al cumplimiento de los requisitos legales que aplica y ser más sustentable en el tiempo. / Environmental management and its tools are essential in the industry to mitigate the impact in the environment. In this way, companies seek to carry out and develop actions aimed at the continuous improvement of their productive activities and optimize their interrelation with the environment. In this Title Seminar, a company that produces and sells chemical products is analyzed which does not have control or mitigation systems for the environmental aspects associated with its production processes. In it four production processes are carried in it which lead to the manufacture of souls for foundry, tablets for treatment of waste, filters for ethylene and cleaning products The general objective is to prepare a conceptual proposal for an Environmental Management System (EMS) in phase I and II for the company under study. In order to complete this objective, an initial environmental diagnosis is made to understand management's commitment to the environmental issue, and the company's current conditions in relation to the environment, its aspects and impacts. On the other hand, the commitment and environmental objectives are determined and documented by the management of the company. Finally, a set of actions aimed at complying with the defined environmental objectives are planned. For the diagnosis, a series of tools were used to identify the environmental aspects associated with the operation and production of the company, as well as the identification of the stages and hazardous substances used. These tools are Internal Audit, Flowcharts, Safety Sheets, matrix of legal requirements and matrix of environmental impact aspect which allowed to quantify the importance of each environmental aspect. From this, environmental objectives were defined, which were the framework for the drafting of the company's environmental policy, in which the commitment to environmental conservation was made explicit through the propose management of environmental aspects related to their activities, as well permanent compliance with current environmental legislation and the development of continuous improvement, aimed at preventing pollution and optimizing the use of resources. In addition, permanent improvement and training by staff is sought, with regard to the management of environmental aspects. The policy was documented and published to available to the interested parties. To address these objectives, action plans were proposed that consider the environmental aspects and actions to mitigate them. Along with this, roles and responsibilities that each member of the company will have involved in the design of the SGA, were defined. In the diagnosis, a total of 56 environmental aspects were identified, which were analyzed through the environmental impact matrix, resulting in 57% of these being classified as low and 43% as moderate impacts. Some of the aspects identified in most of the stages and processes were the generation of fugitive particulate, due to poor handling and condition of packaging of solid raw materials such as calcium hypochlorite, potassium permanganate and sodium hydroxide; the spillage of dangerous substances, being some of these hydrochloric and phosphoric acid, sodium hypochlorite and butyl glycol; and the excessive generation of hazardous waste whose main source is the packaging of the raw materials used. These aspects can negatively impact the environment, affecting the atmospheric quality, the quality of the soil and water courses in case of spill. The excessive accumulation of hazardous waste that must be disposed of. Finally, the proposed action plans are aimed at minimizing the risk of the environmental aspects , these contemplate specific actions aimed at complying with the environmental objectives set for the GHS. To address the issue of generation of packaging as hazardous waste, it is proposed to increase the capacity of packaging of raw materials used, while, to mitigate the generation of fugitive particulates and the possibility of spillage, it is proposed to design solid raw material management, also the dangerous substances witch the correct handling must be specified. Finally, and as a goal in all the proposed plans, there is staff training, which will reduce the risk of negative environmental impacts as a result of staff ignorance. The use of this environmental management tool, in the proposed phases, allowed to diagnose, analyze and propose actions, which are oriented to the continuous improvement of the execution of the processes and the environmental security

El objetivo de esta Tesis es desarrollar métodos computacionales predictivos para propiedades específicas de compuestos de interés en la industria química, particularmente en la industria farmacéutica y de materiales poliméricos. Para desarrollar la metodología de trabajo se utilizó como herramienta la técnica Relación Cuantitativa Estructura/Propiedad (QSPR) (Quantitative Structure/Property Relationship), que consiste en relacionar cuantitativamente diferentes parámetros de una entidad química (por ejemplo una molécula pequeña o un polímero) con una propiedad bien definida de la misma. Este trabajo se plantea como un estudio interdisciplinario, de forma tal que la técnica QSPR sea enriquecida con el conocimiento del ensayo de medición de las propiedades que se buscan predecir y fundamentalmente con los aspectos físico-químicos involucrados. La metodología de trabajo se aplicó en una primera instancia a la predicción de propiedades de drogas y compuestos orgánicos en general y, en una segunda, a propiedades de materiales poliméricos. Las propiedades que se exploraron vinculadas a las drogas y compuestos orgánicos fueron algunas de las físico-químicas relacionadas al comportamiento ADMET (absorción, distribución, metabolismo, excreción y toxicidad) de los mismos. Estas fueron la absorción intestinal humana (AIH) (Human Intestinal Absorption) y el pasaje de la barrera hemato-encefálica (BHE) (Blood-Brain Barrier), ambas esenciales para el desarrollo de nuevos fármacos. Asimismo, se estudiaron los compuestos orgánicos volátiles (VOCs) (volatile organic compounds) que son gases emitidos de ciertos sólidos o líquidos. Se predijeron sus coeficientes de distribución sangre-hígado (log Pliver), que se pueden emplear en la evaluación de riesgos y toma de decisiones en políticas de salud pública. Por otro lado, con respecto al campo de los materiales poliméricos se exploraron diferentes propiedades. Una de ellas es una propiedad térmica, la temperatura de transición vítrea (Tg), la cual se relaciona con el desempeño mecánico y la procesabilidad del material; las restantes son propiedades mecánicas derivadas del ensayo de tracción en una dimensión: elongación a la rotura (Elongation at Break), resistencia a la rotura (Strength at Break) y módulo elástico o de Young (Tensile Modulus). Estas propiedades mecánicas brindan información relacionada con la ductilidad, resistencia y rigidez de un material polimérico respectivamente, y junto con otras definen su perfil de aplicación estructural. La Tesis se organiza, de modo general, en dos grandes bloques en relación con el material al cual se aplica la predicción: drogas y compuestos orgánicos volátiles (compuestos de interés farmacéutico y de salud pública) por un lado, y por el otro, materiales poliméricos (materiales de interés en la industria química). Esta estructura obedece a las significativas diferencias moleculares entre los compuestos de trabajo de los cuales se obtiene la propiedad a predecir, denominada propiedad objetivo o target, y por lo tanto de aquí surgen también los distintos enfoques con los que se plantearon cada una de las predicciones. La contribución original en el área de las drogas y compuestos orgánicos volátiles fue el desarrollo de nuevos modelos de predicción para las propiedades previamente mencionadas, mediante un enfoque semi-automático (un método de selección automática de variables combinado con una selección manual guiada por el conocimiento experto) que se puede aplicar también para modelar otras propiedades y otros compuestos. También el aporte del conocimiento físico-químico durante la fase de modelado conduciendo a modelos más aceptables, ya que son más fáciles de interpretar y tienden a generalizar mejor a los compuestos de diseño (virtuales), es decir compuestos aún no sintetizados. Con relación al campo de los materiales poliméricos, las contribuciones novedosas fueron generar diferentes modelos para predecir la propiedad térmica y las propiedades mecánicas nombradas. Se desarrolló un prototipo molecular sintético, consistente en una estructura trimérica, para representar a los polímeros. Se propusieron nuevos descriptores para materiales poliméricos mediante un enfoque original de las cadenas de los polímeros, distinguiendo los fragmentos que corresponden respectivamente a la cadena principal y a la cadena lateral. Se obtuvo un modelo de predicción para la Tg enriquecido con el conocimiento físico-químico subyacente del fenómeno estudiado y se presentó una explicación estructural detallada de los descriptores del modelo y su relación con la propiedad estudiada. Luego, se validó el prototipo molecular (trímero) en relación a estructuras más complejas (31 unidades repetitivas). Con respecto a las propiedades mecánicas, se presentó un set de datos de trabajo que se recopiló y depuró para polímeros sintéticos a partir de fuentes disponibles. Se propusieron descriptores: por un lado, nuevos de cadena de polímeros, y por el otro, parámetros experimentales. Finalmente, se demostró la utilidad de incorporar información experimental del ensayo de tensión junto con estrategias estructurales para abordar la predicción, generando así herramientas más inteligentes e interpretables para el diseño de nuevos materiales con un perfil de aplicación específico. / The goal of this Thesis is to develop predictive computational methods for specific properties of compounds of interest in the chemical industry, particularly in pharmaceutical and polymeric materials industry. In order to develop the working method, the Quantitative Structure/Property Relationship (QSPR) technique was utilized, which relates quantitatively different parameters of an entity (e.g. a molecule or polymer) with an own well-defined process, such as a property. This work is planned as an interdisciplinary study, with the aim of improving the QSPR technique by means of physicochemical comprehension and the knowledge of target property measurement test. Firstly, the method was applied to predict properties of drugs and general organic compounds and, secondly, to predict polymeric materials properties. Physicochemical properties related to the ADMET (absorption, distribution, metabolism, excretion and toxicity) behavior of drugs and organic compounds were explored. These were the Human Intestinal Absorption (HIA) and the Blood Brain Barrier (BBB) penetration, both essential for drug development. Furthermore, the volatile organic compounds (VOCs) were studied, which are gases emitted from certain solids or liquids. Their blood-to-liver partition coefficients (log Pliver) were predicted; it can be applied to risk assessment and decision making in public health policies. Regarding to the polymeric materials field, several properties were studied. One of them is a thermal property, the glass transition temperature (Tg), which is related to the processability and material mechanical performance; the remaining ones are tensile properties: elongation at break, strength at break, and tensile modulus. These mechanical properties provide information related to the ductility, strength, and stiffness of a polymeric material, respectively and, along with other ones, define its structural application profile. This Thesis can be broadly divided into two main categories, according to the material that prediction is performed: drugs and volatile organic compounds (compounds of interest in pharmaceutical industry and public health) on the one hand, and polymeric materials (materials of interest in the chemical industry) on the other. This structure is due to significant molecular differences between the working compounds (organic and polymeric materials) from which the property to predict is obtained (target property), and therefore to the different approaches whereby each prediction was addressed. The original contribution in the drugs and volatile organic compounds field was the development of new predictive models for the aforementioned properties, using a semi-automatic approach (an automatic-variable-selection method combined with a knowledge-aided-manual selection) that can also be applied so as to model another properties. Moreover, during the modeling phase, the contribution of the physicalchemical knowledge led to acceptable models since they are easier to interpret and tend to better generalize design compounds (virtual), i.e. not-yet-synthesized compounds. Regarding the polymeric materials science, the generation of different models for predicting the already mentioned thermal property and the mechanical properties was a novel contribution. A molecular prototype, consisting of a trimeric structure, was used in order to represent the polymers. New descriptors were proposed for polymeric materials by means of a polymer chains approach, the main and side chain. A prediction model for Tg was obtained, enriched by the underlying physicochemical knowledge from the studied phenomenon, and a detailed structural explanation of the model descriptors and its relation to the studied property was presented. Afterwards, the molecular prototype (trimer) was validated against to more complex structures (31 repeating units). With respect to tensile properties, a tailor-made dataset was presented. Several descriptors were proposed: new ones of polymer chain, and alternatively, experimental parameters. Finally, we demonstrated the usefulness of considering experimental information from the tensile test along with structural strategies to tackle the prediction, thereby more intelligent tools for the design of new materials with a specific application profile are provided.

Introducción La lactancia materna constituye el alimento ideal para el niño, de manera exclusiva durante los primeros seis meses de vida y más allá de estos meses junto con el resto de alimentos. Los beneficios para el menor son innumerables, pero también lo son para la madre y el medio ambiente. Sin embargo, la leche también constituye un vehículo para el paso de sustancias tóxicas al niño. Las características y antecedentes de la zona minera e industrial de Cartagena y alrededores, ponen de manifiesto la elevada contaminación existente con cifras superiores a las permitidas por la OMS, teniendo una morbilidad y mortalidad aumentada según distintos estudios. El objetivo general del presente estudio fue evaluar los niveles de distintos elementos inorgánicos y compuestos perfluorados en leche materna de mujeres residentes en una zona industrial/minera y en una zona agrícola de la Región de Murcia. Material y métodos Estudio prospectivo transversal doble ciego. Se recogieron 77 muestras de leche de madres residentes en dos zonas, una minera e industrial y otra agrícola. Se realizó una encuesta para cada participante acerca de las características del niño y de la madre, alimentación y hábitos maternos. Las muestras de elementos inorgánicos se analizaron tras ser congeladas mediante espectrometría de masas con plasma acoplado inductivamente (ICP-MS) y los compuestos perfluorados mediante cromatografía líquida de alta resolución acoplada a un espectrómetro de masas con ionización por electrospray (HPLC-MS). Los elementos inorgánicos tóxicos seleccionados fueron plomo, cadmio, mercurio, arsénico, zinc, cobre, aluminio, cromo, níquel, manganeso, hierro y selenio, mientras que los compuestos perfluorados estudiados fueron PFOA, PFNA, PFDA, PFDoDA y PFUnDA. Resultados Los resultados obtenidos tuvieron en todos los casos y en proporciones variables dependiendo del compuesto, niveles superiores a los recomendados por organismos internacionales como la OMS (Organización Mundial de la Salud) excepto para los compuestos perfluorados (PFC´s). Existieron distintas correlaciones entre las que destacan, la edad materna que se correlacionó positivamente con los niveles de aluminio en leche, los años viviendo en una zona industrial/minera que se correlacionaron positivamente con los niveles de níquel y negativamente con los niveles de zinc. La edad del niño se correlacionó negativamente con los niveles de zinc y cadmio en leche materna, el peso al nacer del niño se correlacionó negativamente con el nivel de arsénico y el peso actual del menor se correlacionó negativamente con los niveles de cadmio y cobre en leche. Ser madre vegetariana se asoció con niveles mayores de plomo, arsénico, cadmio y manganeso en leche. El hábito tabáquico se asoció con niveles de cadmio en leche materna más elevados. Entre otras asociaciones, el número de meses que la madre proporcionó lactancia materna incluyendo los meses de lactancia en hijos anteriores, se correlacionaron negativamente con los niveles de PFOA y los niveles de PFUnDA fueron significativamente superiores en los vegetarianos que en los no vegetarianos. El consumo materno de pescado blanco se asoció positivamente con el nivel de PFOA en leche materna. Conclusiones Los niveles medios y/o niveles máximos de los distintos elementos inorgánicos analizados en leche materna del presente estudio, superaron en todos los casos, las concentraciones recomendadas por la Organización Mundial de la Salud y otros organismos internacionales, pudiendo constituir un elevado riesgo para la población, en especial las madres gestantes y sus hijos. Se detectaron niveles de distintos compuestos perfluorados (PFC´s) en la leche de las madres estudiadas, siendo el nivel de ácido perfluorooctanoico (PFOA) inferior a las concentraciones máximas tolerables emitidas por la Autoridad Europea de Seguridad Alimentaria (EFSA). / Introduction Breast milk is the ideal food for infants, who should be exclusively breastfed for the first six months of life. After that, they should start receiving other foods in addition to breast milk. There are countless benefits for the infants as well as for both the mothers and the environment. However, breast milk may also pass on toxic chemicals to the infants. The characteristics and history of the mining and industrial area of Cartagena and its environs evidence high contamination levels, with figures exceeding those allowed by the WHO, with increased morbidity and mortality based on different studies. The general purpose of this paper is to assess the different inorganic constituents and perfluorinated compounds in the breast milk of women who live in an industrial/mining area and in an agricultural area in the Murcia region. Material and methods Prospective double-blind cross-sectional study. We took 77 samples of breast milk from mothers living in the two areas: mining/industrial and agricultural. We surveyed all the participants, asking them about the characteristics of the child and mother, their food and their maternal habits. The samples of the inorganic constituents were analysed after being cooled using inductively coupled plasma mass spectrometry (ICP-MS) and the perfluorinated compounds using high-performance liquid chromatography coupled with electrospray ionisation tandem mass spectrometry (HPLC-MS). The toxic inorganic constituents chosen were lead, cadmium, mercury, arsenic, zinc, copper, aluminium, chrome, nickel, manganese, iron and selenium, while the perfluorinated compounds were PFOA, PFNA, PFDA, PFDoDA and PFUnDA. Results In all the cases and in variable proportions depending on the compound, the levels obtained were higher than those recommended by the international agencies such as the WHO (World Health Organization), except for the perfluorinated compounds (PFCs). Several correlations stood out: the maternal age had a positive correlation with the aluminium levels in milk; the years spent living in an industrial/mining area had a positive correlation with the nickel levels but a negative one with the zinc levels. The infant's age had a negative correlation with the zinc and cadmium levels in breast milk; the newborn's weight had a negative correlation with the arsenic levels; and the infant's current weight had a negative correlation with the cadmium and copper levels in breast milk. Vegetarian mothers had higher levels of lead, arsenic, cadmium and manganese in breast milk.. Smoking was associated with higher cadmium levels in breast milk. In other correlations, the number of months that the mother breastfed, including the months breastfeeding other previous children, had a negative correlation with the PFOA levels and the PFUnDA levels were significantly higher among vegetarians than among non-vegetarians. The consumption of white fish by mothers had a positive correlation with the PFOA levels in breast milk. Conclusions The medium and/or maximum levels of the various inorganic constituents analysed in the breast milk addressed by this paper exceeded, in all cases, the concentrations recommended by the World Health Organization and other international agencies, and may constitute a high risk for the population, especially expectant mothers and their children. We detected levels of the various perfluorinated compounds (PFCs) in the milk of the mothers addressed by the paper, where the perfluorooctanoic acid (PFOA) level was lower than the maximum tolerable concentrations issued by the European Food Safety Authority (EFSA).

Ocasionalmente se detectan grietas en grandes componentes estructurales de acero tras su galvanización en caliente. En los últimos años se han realizado proyectos de investigación para resolver el problema, que han hecho grandes avances, pero que se han centrado en el estudio a gran escala del problema. En esta Tesis se presenta un modelo cualitativo a escala microscópica que explica, en cada etapa del proceso, como se desarrolla el mecanismo de fallo durante la galvanización en caliente de acero estructural a un nivel de detalle tal que permite dar recomendaciones a los galvanizadores para reducir al máximo los mencionados fallos, y ser la base para el desarrollo de futura normativa que elimine el problema. / Occasionally cracks in large structural steel components are detected after hot dip galvanizing. In recent years some research projects have been performed in order to solve the problem, and they have made great progress, but they have focused on the large scale, without studying the micromechanisms involved in the failure. This thesis presents a microscopic qualitative model that explains, in every stage of the process, the mechanism of failure during hot dip galvanizing of structural steels at a level of detail that allows you to give recommendations to the galvanizers so as to reduce to the maximum the listed failures, and be the basis for the development of future standardization which would eliminate the problem.

No description available.

El presente trabajo de Tesis tiene como finalidad el desarrollo el desarrollo de nuevos bioprocesos basados en el uso de líquidos iónicos, dióxido de carbono supercrítico y tecnología de membranas con el fin de mejorar la eficiencia de los procesos y minimizar la generación de residuos. Los líquidos iónicos miscibles con agua han mostrado ser excelentes medios para la síntesis de ésteres mediante reacciones de transesterificación catalizadas por lipasas, en condiciones de bajo contenido en agua. La resolucion racémica de rac-1-feniletanol y rac-2-pentanol mediante la reacción de transesterificación con ésteres vinílicos catalizada por la enzima comercial lipasa B de Candida antarctica inmovilizada (Novozym 435) se llevó a cabo satisfactoriamente en un reactor de membrana que contenía una membrana líquida soportada basada en líquidos iónicos. Además se desarrolló un proceso sintético que combina el dióxido de carbono supercrítico, los líquidos iónicos y la tecnología de membrana. En estos sistemas bifásicos IL/scCO2, la selectividad de los procesos se incrementó en relación a la obtenida en dióxido de carbono supercrítico en ausencia de IL. / The main objective of this thesis is to develop new bioprocesses based on ionic liquids, carbon dioxide and membrane technology as combined reaction and separation media in order to improve the efficiency of the processes and minimize waste generation and energy consumption. A wide range of dialkylimidazolium-based ionic liquids were successfully used as reaction media for lipase catalyzed transesterification in low water conditions. The kinetic resolutions of rac-1-fenilethanol and rac-2-pentanol by transesterification with vinyl esters catalyzed by a commercial immobilized CaLB (Novozyme 435) were successfully carried out in the membrane bioreactor with supported liquid membrane based on ionic liquids. Moreover, a synthetic biocatalytic process combining scCO2, ILs and membrane technology was investigated. In the IL/scCO2 biphasic systems, the immobilized enzyme (free Candida antarctica lipase B) showed an increase in the selectivity of the process compared with supercritical carbon dioxide assayed in the absence of IL.

Los lodos procedentes de las plantas de refino del petróleo, son residuos con una elevada concentración de hidrocarburos, que son unas moléculas altamente tóxicas para las plantas y los microorganismos e invertebrados que habitan el suelo donde se encuentran, y constituyen un riesgo potencial para la salud. Una de las prácticas de gestión de los mismos ha sido su vertido a suelo en zonas controladas y su posterior tratamiento mediante técnicas de biorremediación de bajo coste, como son el landfarming y la fitorremediación, entre otras. En un suelo, la presencia de hidrocarburos provoca la alteración e inhibición de la microbiota del suelo. Es esta microbiota la principal encargada de degradar los contaminantes del suelo, por lo que es de vital importancia conocer su estructura a nivel funcional y molecular, para incentivar a las colonias microbianas encargadas de degradar los hidrocarburos y asegurar así el éxito de las técnicas de biorremediación aplicadas. Para este fin se adicionarán enmiendas orgánicas como son el biosólido de depuradora (fresco granulado o compostado), que mejorará las condiciones del suelos para albergar a los microorganismos a la vez que permitirá reciclar los biosólidos en el suelo. Teniendo en cuenta estas premisas, se establece como objetivo general de este trabajo la evaluación de la eficacia de técnicas de biorremedición tales como el landfarming y la fitorremediación cuando se emplean en suelos semiáridos contaminados con hidrocarburos (procedentes de lodos de refinería), como de la utilidad de la adición a estos suelos de biosólidos (frescos o compostados) como estrategia para incrementar la eficacia de estos procesos de descontaminación, consiguiendo acortar los tiempos necesarios para la degradación de dichos hidrocarburos y una mayor degradación de los más recalcitrantes. También se planteó como objetivo, profundizar en el conocimiento de la estructura y funcionalidad de la comunidad microbiana de estos suelos. Metodología Durante los ensayos realizados en este trabajo de Tesis se analizarán algunos factores físico-químicos, principalmente el tipo de horizonte y su profundidad, aireación, pH, presencia de metales pesados y sales, condiciones ambientales (temperatura y hmnedad), contenido de nutrientes y materia orgánica, y otros factores biológicos como la presencia de microorganismos y la adaptación de estos microorganismos al medio contaminado con los hidrocarburos a través de técnicas moleculares independientes de cultivo (PCR, DGGE, secuenciación del ADN). El perfil fisiológico para la utilización de las distintas fuentes de C de las comunidades microbianas se realizó mediante la tecnología BIOLOG-CLPPs. Como conclusión general de esta memoria de Tesis Doctoral podemos decir que el uso de landfarming, seguido de fitorremediación, como técnicas complementarias de biorremediación, resulta eficaz para el tratamiento de suelos con hidrocarburos recalcitrantes procedentes del reciclado en los mismos de lodos de refinería. Además, la adición de enmiendas orgánicas, en particular biosólido granulado y compost de biosólido, mejora la eficacia de estas técnicas debido principalmente, al aporte de fuentes carbonadas al suelo que incentivan el desarrollo de las poblaciones microbianas autóctonas del mismo, adaptadas a la presencia del hidrocarburo y por tanto responsables de la metabolización del mismo, con la consecuente reducción de su presencia en los suelos tratados. Hemos comprobado, asimismo, que la presencia de hidrocarburos en el suelo y el proceso de landfarming con y sin enmienda, tiene un efecto potenciador de la actividad microbiana del suelo en general, que ha sido revelado por la medida de algunos parámetros bioindicadores de la calidad microbiológica del suelo como la actividad deshidrogenasa, algunas actividades hidrolasas, ATP, etc., también afecta a la diversidad microbiana de estos suelos siendo las Actinobacterias y miembros Ascomycota los principales grupos bacterianos y fúngicos, respectivamente, responsables de la metabolización de los hidrocarburos recalcitrantes presentes en el suelo. / Refinery sludge originates as a residue with a high concentration of hydrocarbons. One of the most widespread refinery sludge management practices is that of discharging the sludge into the soil in controlled areas and then treating it using inexpensive bioremediation techniques (landfarming). Hydrocarbons are molecules that are highly toxic to plants, microorganisms and invertebrates that live in the soil where the molecules are found. They also pose a potential health risk, which increases when there is greater resistance to hydrocarbon degradation. One of the main consequences of the presence of hydrocarbons in a particular soil is the inhibition and alteration of the soil microbiota, which plays a key role in breaking down soil contaminants. It is therefore of vital importance to understand the genetic and functional diversity of the microbiota in the soil and to succeed in activating the microbial colonies responsible for degrading hydrocarbons, therefore ensuring the success of the bioremediation techniques applied. Given these assumptions, the general objective of this work is therefore to evaluate the effectiveness of bioremediation techniques like landfarming and phytoremediation when used in semi-arid soils with a high hydrocarbon content (from refinery sludge). The goal is also to assess the utility of adding biosolids (granules or composted) to such soils as a strategy for increasing the efficiency of these bioremediation processes, thus reducing the time required for hydrocarbon degradation and increasing the degradation of the most recalcitrant hydrocarbons. Also is objective in this work, deepen your knowledge of the structure and function of the microbial community of these soils. Metodology During assays in this Thesis Work, It is therefore necessary to monitor these properties by analysing certain physico-chemical factors, mainly the type of horizon and its depth, aeration, pH, the presence of heavy metals and salts, environmental conditions (temperature and humidity), nutrient content and organic matter. It is also necessary to track other biological factors such as the presence of microorganisms and their level of adaptation to the environment with hydrocarbons using molecular techniques independent of cultivation (PCR, DGGE, DNA sequencing). Furthermore, physiological profiles were analysed using the BIOLOG-CLPPs method in order to use the different sources of C in the soil microbial communities. As a general conclusion of this Thesis memory, we can say that the use of landfarming, followed by phytorremediación, bioremediation as complementary techniques, effective for the treatment in soil with recalcitrant hydrocarbons for recycling of its of refinery sludge. Also organic amendments addition, including fresh or composting sewage sludge, improve the effectiveness of these techniques, mainly due to the contribution of carbon sources to soil that incentivize the development of aoutochthonous microbial populations, adapted to the presence of hydrocarbons and therefore responsible for metabolization, and consequently responsible for the reduction of its presesnce in soils treated. We also cheked, that the presence of hydrocarbons in soil and landfarming process with and without amendment, has a potentiating effect on soil microbial activity, has been releaved by some parameters bioindicators of soil microbiological quality as dehydrogenase activity, some hydrolases activity, ATP, etc., also affects microbial activity of theses soils, with the Actinobacteria and members Ascomycota, major bacterial and fungal groups, respectively, responsible for the metabolism of recalcitrant hydrocarbons present in the soil.