Submitted by Setor de Tratamento da Informa??o - BC/PUCRS (tede2@pucrs.br) on 2017-01-06T10:24:26Z No. of bitstreams: 1 TES_KARI_LUCIA_FORNECK_COMPLETO.pdf: 1488166 bytes, checksum: 2a1c14893cf17102218301e3b314b9b7 (MD5) / Made available in DSpace on 2017-01-06T10:24:27Z (GMT). No. of bitstreams: 1 TES_KARI_LUCIA_FORNECK_COMPLETO.pdf: 1488166 bytes, checksum: 2a1c14893cf17102218301e3b314b9b7 (MD5) Previous issue date: 2016-12-21 / Coordena??o de Aperfei?oamento de Pessoal de N?vel Superior - CAPES / Considering the diversity of theories available on the treatment of metaphor, we have two methodological options of study: either we approach it under the foundations of one area and analyze the object from the constructed properties within the scope of the approach; or we construct an interface repackaging, in which we put into play complex properties that delimit a third object built on the borderlines of disciplines in dialogue (CAMPOS, 2007). In the study that we propose, we illustrate this second approach, putting into dialogue the foundations of Linguistics, especially Pragmatics - via Grice's Theory of Implicatures (1967; 1975) and via Relevance Theory, by Sperber and Wilson (1986; 2008) and Wilson and Sperber, (2012) - and Psicolinguistics (GLUCKSBERG et al., 2007; BOWDLE and GENTNER, 2005), on the one hand; and, on the other, Neuroscience, through a qualitative meta-analysis constructed by the study of twenty fMRI experiments, from which the circuitry of the neurological processing of the metaphor is described. In this meta-analysis, we have tried to elucidate the nature of the theoretical approach and its implications in the design of the experiments and in the results achieved, in order to collect elements to compose the meta-theoretical approach of the interface that we proposed. In a second moment, then, we elevate the properties constructed in the scope of each area to the condition of meta-theoretical properties of the metaphor, with the purpose of putting into dialogue theories with distinct granularity and of proposing an alternative to the mapping problem (POEPPEL, 2012) resulting from a study of this nature. We thus have constructed a third, more complex object by deepening the descriptive and explanatory potential of the treatment given to the metaphor. Therefore, we see that, from an interface approach, two consequences emerge: the first, epistemological, because we contribute in the debate about the properties of the metaphor theories in interface, from whose dialogue the revitalization of the foundations in dialogue results; the second, theoretical, because we also contribute to the debate about the properties of the metaphor itself. The proposed interface emphasizes the potential of such approaches by extending possibilities for new treatments of different objects of linguistic research, including the metaphor itself. / Considerando a diversidade de teorias que temos ? disposi??o sobre o tratamento da met?fora, temos duas op??es metodol?gicas de estudo: ou a abordamos sob os fundamentos de uma ?rea e analisamos o objeto a partir das propriedades constru?das dentro do escopo da abordagem; ou constru?mos uma roupagem de interface, em que colocamos em jogo propriedades complexas que delimitam um objeto terceiro constru?do nas fronteiras das disciplinas em di?logo (CAMPOS, 2007). No estudo que propomos, ilustramos essa segunda abordagem, colocando em di?logo fundamentos da Lingu?stica, em especial da Pragm?tica ? via Teoria das Implicaturas de Grice (1967; 1975) e via Teoria da Relev?ncia, de Sperber e Wilson (1986; 2008) e Wilson e Sperber, (2012) ? e da Psicolingu?stica (GLUCKSBERG et al., 2007; BOWDLE e GENTNER, 2005), de um lado; e, de outro, da Neuroci?ncia, por meio de uma meta-an?lise qualitativa constru?da pelo estudo de vinte experimentos com fMRI, a partir dos quais descreve-se a circuitaria do processamento neurol?gico da met?fora. Nessa meta-an?lise, procuramos elucidar a natureza da abordagem te?rica e suas implica??es no design dos experimentos e nos resultados alcan?ados, no intuito de recolhermos elementos para compor a abordagem metate?rica da interface que propusemos. Num segundo momento, ent?o, al?amos ? condi??o de propriedades metate?ricas da met?fora as propriedades constru?das no escopo de cada ?rea, com o prop?sito de colocar em di?logo teorias com granularidade distinta e de propor uma alternativa ao mapping problem (POEPPEL, 2012) decorrente de um estudo dessa natureza. Constru?mos, assim, um objeto terceiro, mais complexo, ao aprofundarmos o potencial descritivo e explanat?rio do tratamento dado ? met?fora. Dessa forma, verificamos que de uma abordagem na interface emergem duas consequ?ncias: a primeira, epistemol?gica, porque contribu?mos no debate sobre as propriedades das teorias da met?fora em interface, de cujo di?logo decorre a revitaliza??o dos pr?prios fundamentos em di?logo; a segunda, te?rica, porque tamb?m contribu?mos no debate sobre as propriedades da met?fora em si. A interface proposta evidencia o potencial de abordagens dessa natureza por ampliarem possibilidades de novos tratamentos a diferentes objetos de investiga??o lingu?stica, entre os quais a pr?pria met?fora.

Les illites et les chlorites sont des minéraux ubiquistes dans la plupart des roches diagénétiques. Leurs compositions chimiques dépendent des conditions physiques subies (pression, P ; température, T) et de la composition de l’encaissant (e.g. Vidal et al., 1999 ; Parra et al., 2002a, 2002b). Ces minéraux peuvent donc potentiellement être de très bons marqueurs de l’histoire de l’enfouissement, et sont à la base de nombreuses méthodes empiriques ou thermodynamiques d’estimation des conditions P-T.Une compilation de données naturelles et la comparaison des thermobaromètres existants ont permis d’établir leurs limitations respectives. Pour s’en affranchir, un nouveau modèle ordonné de solution solide pour les chlorites a été développé, qui rend compte des forts contenus en silicium observés dans les chlorites naturelles de basses températures. La calibration de ce nouveau thermobaromètre sur des domaines géologiques variés de BT-BP a été testée sur des analyses de chlorites naturelles de la Gulf Coast (Texas) au pic de température (où les données P-T ont été mesurées in situ) et montre d’excellents résultats. Concernant les illites, le modèle thermodynamique le plus abouti (Dubacq et al., 2010) a également été testé de manière à estimer sa précision. L’étude a été complétée par la quantification de l’influence du fer ferrique. Les analyses chimiques utilisées ont été obtenues grâce à un protocole analytique à haute résolution spatiale. Alliant FIB et MET-EDS, ce protocole a permis une étude microtexturale et chimique fine des chlorites et des illites. Il en ressort que ces minéraux possèdent une diversité intracristalline dans leurs compositions et que la zonation chimique résultante apparaît comme une potentielle source d’erreurs dans la calibration des thermobaromètres, tout en permettant d’envisager la notion d’équilibre à l’échelle locale.Cette approche a été utilisée pour quantifier les trajets P-T d’unités géologiques des Alpes de Glarus. Ces résultats, comparés à ceux obtenus avec des méthodes thermobarométriques conventionnelles, donnent une bonne image des processus d’enfouissement et d’exhumation des roches de basse température. Ainsi, il apparaît que chaque composition enregistre une portion du chemin P-T rétrograde. D’une manière générale, chaque zone d’un même cristal renvoie à une partie de l’histoire de la roche. / Illite and chlorite are ubiquitous in most diagenetic rocks. Their chemical compositions are sensitive to thermobarometric conditions (pressure, P; temperature, T) and the bulk composition (e.g. Vidal et al., 1999; Parra et al., 2002a, 2002b). These minerals can be good indicators of burial history, and are the basis of several empiric or thermodynamic methods to estimate P-T conditions. A compilation of natural data and the comparison of existing thermobarometers allowed to establish their limitations. To circumvent it, an ordered model of solid solution for chlorites was developed which considers Si-rich low-T compositions. The calibration of this new thermobarometer on various LT-LP geologic fields was tested on natural chlorites analysis of Gulf Coast (Texas) at metamorphic peak, and gives accurate results. Concerning illites, the thermodynamic model of Dubacq et al. (2010) was also tested to estimate its precision. The study was completed by the quantification of the Fe3+ effects. Chemical analyses were obtained by an analytical protocol with high spatial resolution. Combining FIB and EDX-TEM, this protocol allowed an accurate microstructural study of chlorites and illites. These minerals have an intracristalline diversity of their chemical composition. The resulting chemical zonation is a potential error in calibration of thermometers, but allowed consideration of local equilibrium.This approach was used to quantify the P-T path of geologic units in Alps (near Glarus). These results, compared to results of conventional thermobarometers, give a good representation of burial and exhumation process for low-T rocks. Thus, the chemistry records a part of retrograde P-T path and each part of a crystal zoning corresponds to a part of rocks history.

This work investigates the interactions of carbonaceous materials (metallurgical coke, natural graphite and HDPE/coke blends) with three EAF slags [FeO: 24% to 32%]. Experiments were conducted using the sessile drop technique (1500??C-1600??C) with off-gases (CO, CO2) measured using an IR analyzer; the wetting behaviour was determined from contact angle measurements. Estimation of slag foaming behaviour was determined from the droplet volume changes calculated using specialized software. At 1550??C, all slags were non-wetting with coke due to increased surface tension due to sulphur. At 1550??C, slag 1 was initially non-wetting on natural graphite due to gas entrapment in the slag droplet; the wetting improved after that. Other slags showed comparatively better wetting. At 1600??C, all slags were non-wetting with coke. Slags showed a shift from non-wetting to wetting behaviour with natural graphite. Slag/coke reactions produced high off-gases levels causing extensive FeO reduction; gas entrapment in the slag was poor (small volume droplets). Slag/natural graphite interactions revealed both slow gas generation rates and FeO reduction, and excellent gas entrapment (higher droplet volumes) with minor changes in slag properties due to low ash levels. The iron oxide reduction rates were determined to be 1.54x10-5 and 4.2x10-6 mol.cm-2/sec (Slag 1, 1550??C) for metallurgical coke and natural graphite respectively. Slag interactions with coke/HDPE blends showed increasing off-gas levels with increasing HDPE levels. Blend#3 produced the highest off-gas levels, extensive FeO reduction and displayed significantly higher slag foaming and better wetting compared to coke. Our line on trends compared well for slag/carbon interactions and resulted in deceased specific energy consumption and carbon usage and increased productivity. These findings have enhanced the possibility of utilizing polymeric wastes in blends with coke in EAF steelmaking for slag/carbon interactions.

Grâce à leurs propriétés particulières dues à leur petite taille, les nanomatériaux (dimension < 100 nm) sont utilisés dans de nombreuses applications grand public (cosmétique, matériaux nanostructurés,...). Cependant, leur présence grandissante inquiète car leur impact potentiel sur les humains et l'environnement reste mal connu. Cette étude est consacrée à une compréhension approfondie des interactions physicochimiques et biologiques entre deux modèles cellulaires présents dans l'environnement : Synechocystis (cyanobactérie contribuant au maintien de la biosphère) et Escherichia coli (bactérie des intestins des mammifères) avec des nanoparticules d'oxyde de cérium (abondance environnementale croissante, ex : additif au diesel). <br />La complexité de l'étude des nanoparticules nécessite une approche différente (multidisciplinaire) de celle des tests de toxicité utilisés pour les composés classiques. En effet, nous montrons que les paramètres physicochimiques (stabilité, agrégation, dissolution et état de surface) des nanoparticules dans le milieu de contact, influencent fortement la toxicité observée sur les cellules. De plus, les interactions physicochimiques (floculation, adsorption, mécanismes redox) sont liées au modèle biologique, en particulier à la présence d'exopolysaccharides (chez Synechocystis) comme barrière naturelle entre la paroi cellulaire et les nanoparticules. La composition du milieu de dispersion des nanoparticules (notamment son pH) a aussi une influence majeure sur la toxicité (survie et intégrité membranaire). Tandis que pour E. coli, ce sont majoritairement les nanoparticules qui provoquent la mortalité (confirmé par analyses métabonomiques par RMN).

Les nanostructures auto-assemblées sont particulièrement intéressantes pour des applications en opto-électronique et en photonique, notamment sur substrat de GaAs. Néanmoins, leur répartition spatiale à longue distance est aléatoire, leur densité est difficile à contrôler, leur distribution en taille peut être large et leurs formes peuvent êtres différentes. En palliant ces limitations, on devrait pouvoir améliorer les performances de dispositifs existants ou d'en fabriquer de nouveaux. Ce travail étudie la possibilité d'organiser à longue distance des nanostructures auto-assemblées sur substrat de GaAs, grâce aux champs élastiques produits en surface par des réseaux de dislocations (RDs) périodiques faiblement enterrés. Ces RDs se forment à l'interface cristalline entre une fine couche de GaAs et un substrat de GaAs (joints par <>) pour accommoder des désorientations entre leurs plans cristallins. Nous avons montré par l'intermédiaire d'une étude de microscopie électronique en transmission que les désorientations peuvent être choisies de sorte que les dislocations forment un réseau hexagonal périodique présentant des caractéristiques favorables à l'organisation bidimensionnelle à longue distance de nanostructures. Nous avons démontré expérimentalement une telle organisation pour des nanostructures auto-assemblées de GaAs et d'InGaAs.

L'objectif de cette étude est de mieux comprendre le rôle joué par les défauts dans les propriétés optiques et électroniques des nanostructures d'oxyde de zinc. Pour ce faire, nous avons synthétisé des nanoparticules d'oxyde de zinc de 6 à 18 nm de diamètres pouvant être considérées comme modèle en terme de stœchiométrie, de cristallinité et de qualité de surface par une méthode physique originale : la Low Energy Cluster Beam Deposition.La caractérisation optique des défauts présents dans les nanoparticules de ZnO a été faite grâce à l'analyse des spectres d'émission visible et UV à différentes températures [10K-300K]. En particulier la luminescence excitonique à 3,31 eV, qui est un sujet controversé, a été étudiée en comparant la luminescence excitonique d'échantillons structurés à différentes échelles (nanoparticules, microcristaux et monocristal). Les temps de déclins très rapides des défauts donneurs ont été étudiés par spectroscopie à décalage de fréquence au CELIA à Bordeaux révélant une dépendance en fonction de la taille des NPs du type Giant Oscillator Strenght.Les propriétés de transport électronique des couches minces de NPs, naturellement dopées n, ont été caractérisées grâce à des expériences σ(T). Différents scénarios sont proposés pour expliquer les résultats des expériences de conductivité, et discutés en fonction des propriétés optiques des couches et de leur morphologie. En particulier, il est montré que la surface des NPs, très réactive, influence fortement le transport, ce qui laisse entrevoir la possibilité d'utiliser ces films nanostructurés comme capteurs de gaz.

Les illites et les chlorites sont des minéraux ubiquistes dans la plupart des roches diagénétiques. Leurs compositions chimiques dépendent des conditions physiques subies (pression, P ; température, T) et de la composition de l'encaissant (e.g. Vidal et al., 1999 ; Parra et al., 2002a, 2002b). Ces minéraux peuvent donc potentiellement être de très bons marqueurs de l'histoire de l'enfouissement, et sont à la base de nombreuses méthodes empiriques ou thermodynamiques d'estimation des conditions P-T.Une compilation de données naturelles et la comparaison des thermobaromètres existants ont permis d'établir leurs limitations respectives. Pour s'en affranchir, un nouveau modèle ordonné de solution solide pour les chlorites a été développé, qui rend compte des forts contenus en silicium observés dans les chlorites naturelles de basses températures. La calibration de ce nouveau thermobaromètre sur des domaines géologiques variés de BT-BP a été testée sur des analyses de chlorites naturelles de la Gulf Coast (Texas) au pic de température (où les données P-T ont été mesurées in situ) et montre d'excellents résultats. Concernant les illites, le modèle thermodynamique le plus abouti (Dubacq et al., 2010) a également été testé de manière à estimer sa précision. L'étude a été complétée par la quantification de l'influence du fer ferrique. Les analyses chimiques utilisées ont été obtenues grâce à un protocole analytique à haute résolution spatiale. Alliant FIB et MET-EDS, ce protocole a permis une étude microtexturale et chimique fine des chlorites et des illites. Il en ressort que ces minéraux possèdent une diversité intracristalline dans leurs compositions et que la zonation chimique résultante apparaît comme une potentielle source d'erreurs dans la calibration des thermobaromètres, tout en permettant d'envisager la notion d'équilibre à l'échelle locale.Cette approche a été utilisée pour quantifier les trajets P-T d'unités géologiques des Alpes de Glarus. Ces résultats, comparés à ceux obtenus avec des méthodes thermobarométriques conventionnelles, donnent une bonne image des processus d'enfouissement et d'exhumation des roches de basse température. Ainsi, il apparaît que chaque composition enregistre une portion du chemin P-T rétrograde. D'une manière générale, chaque zone d'un même cristal renvoie à une partie de l'histoire de la roche.

Cette thèse est axée sur la caractérisation microstructurale des précipités dans les oxydes des alliages binaires de zirconium (1 wt.% Fe, Cr , Ni ou 0.6 wt.% Nb). La température d'oxydation est fixée au 415°C. Les échantillons sont oxydés dans l'air et dans l'autoclave sous des pressions différentes et dans un microscope électronique à balayages environnemental sous vapeur d'eau. Les résultats des recherches peuvent être résumés ci-dessous : -Deux types d'oxydation (retardée et non retardée) ont été observés pour les précipités. -Le facteur de Pilling-Bedworth des précipités est plus élevé par rapport à celui de zirconium. -Les précipités contenant du fer entrainent une formation des cristaux de l'oxyde de fer pur à la surface du matériau, quand les précipités sont à la surface ou à la proximité. Ces observations mènent à la conclusion que le comportement d'oxydation des précipités peut être corrélé à leurs compositions et à la tendance d'oxydation de leurs éléments constituants.

La teneur en C02 de l'atmosphère actuelle et son évolution au cours des temps géologiques dépend du cycle du carbone. Une bonne compréhension de ce cycle bio-gébchimique complexe passe par la connaissance du contenu des différents réservoirs (externes ou internes) impliqués et des flux entre eux. En particulier, pour rendre compte des concentrations universelles de carbone sur la terre, il faut considérer qu'il existe du carbone en quantité importante dans le manteau terrestre. Dans celui-ci, le carbone peut se trouver piégé sous différentes formes, et entre autres, dans les carbonates. Afin de tester cette hypothèse, nous avons étudié la stabilité et le comportement physico-chimique des carbonates dans les conditions de pression et de température du manteau supérieur et inférieur. Ces conditions, de 1 à 50 GPa, pour des températures comprises entre 1000 et 3000 K ont été obtenues à l'aide de cellules à enclumes de diamant. La spectroscopie Raman à haute pression ou haute température a permis de suivre in situ les modifications structurales de l'aragonite, de la calcite, de la dolomite et de la magnésite. Des synthèses expérimentales en cellule à enclumes de diamant chauffée par laser ont été réalisées. L'observation par microscopie électronique analytique en transmission des produits trempés a permis de montrer que les carbonates sont des phases stables dans les conditions du manteau. Le carbonate stable en présence de silicates du manteau est un carbonate magnésien ; il existerait dans le manteau en tant que phase individuelle de structure très probablement analogue à celle de la magnésite stable à basse pression / basse température, ou dans une solution solide de type MgO-MgC03' En conclusion, on peut estimer que les carbonates, et en particulier la magnésite, sont de potentielles phases hôtes du carbone dans la quasi totalité du manteau terrestre.

Dans le contexte général lié aux économies d'énergie, l'amélioration sensible du rendement des turbines à gaz (aéronautiques ou terrestres), nécessitera d'augmenter notablement la température des gaz de combustion. Cela implique l'emploi de matériaux stables au-delà de 1 500°C. Les céramiques eutectiques préparées par solidification dirigée, à partir des systèmes Al2O3 - Ln2O3 (où Ln représente un élément lanthanide ou l'yttrium) sont une solution envisageable. En effet, leur microstructure, constituée d'un réseau interpénétré 3D de deux phases monocristallines, et exempte de pores, de colonies et de joints de grains, confère à ces systèmes eutectiques des propriétés mécaniques d'un bon niveau, et quasi-constantes jusqu'à des températures proches de leur température eutectique (> 1 700°C). Nos travaux ont consisté à élaborer plusieurs systèmes eutectiques binaires et ternaires, par ajout d'une phase ZrO2 renforçante. Les six systèmes présentant les microstructures les plus prometteuses (3 binaires : Al2O3 - Y3Al5O12, Al2O3 - Er3Al5O12, Al2O3 - GdAlO3, et 3 ternaires : Al2O3 - Y3Al5O12 - ZrO2, Al2O3 - Er3Al5O12 - ZrO2, Al2O3 - GdAlO3 - ZrO2) ont été retenus pour étudier certaines de leurs propriétés mécaniques. Plusieurs modes de fissuration, allant dans le sens de l'augmentation de ténacité détectée dans ces systèmes, ont été décelés après des essais de flexion biaxiale. Ces modes de fissuration ont été corrélés aux caractéristiques microstructurales et à la distribution des contraintes résiduelles, déterminées par le calcul et mesurées par une méthode piézo-spectroscopique. Enfin, l'étude du comportement en fluage à haute température a permis de mettre en évidence une évolution des mécanismes de déformation en fonction des conditions de sollicitation. L'étude MET post mortem a également souligné l'influence marquée du caractère interconnecté de la microstructure sur le comportement en fluage.