Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior / Lettuce (Lactuca sativa) has a great, being mainly consumed in natura. In order to ensure greater productivity, pesticides from different chemical classes have been used to improve its production. Although these pesticides bring benefits, increasing agricultural production, their toxicity should be considered. As for this reasor it is necessary to have effective analytical methods to verify the presence of pesticide residues in lettuce. The literature presents Few methods are present in the liberahone for determining pesticides in lettuce. Thus, this paper aims to develop a new method based on MSPD and GC-MS. Techiniques to determine residues of malathion, parathion methyl, pirimicarb, procymidone , α-endosulfan and β-endosulfan in lettuce. The method dispersion matrix solid phase was developed and tested for different types and amounts of sorbents, alumina, Florisil, silica, and organic solvents (20 and 30 mL) and cyclohexane, dichloromethane, ethyl acetate, n-hexane and acetonitrile at different ratios (1:1, 7:3, 8:2, 9:1, 85:15, v/v). The best recoveries for the pesticides malathion, parathion methyl, pirimicarb, procymidone, α-endosulfan and β-endosulfan were obtained through the system silica / alumina, using a volume of 30 mL of acetonitrile with average recovery ranging from 50 to 120% and coefficients of variation varying from 0,6 to 8.0% for concentration levels of 0.1, 0.25, 0.5, 1.0, 1.5 and 2.0 μg g-1 The limits of detection and quantification for the method were 0.08 and 0.11 μg g-1, respectively. / A alface (Lactuca sativa L) é a hortaliça folhosa de grande importância econômica, sendo consumida principalmente na forma in natura. Visando assegurar maior produtividade, pesticidas de diferentes classes químicas têm sido empregados nas etapas de produção de alface. Embora estes pesticidas tragam benefícios no aumento da produção agrícola, sua toxicidade deve ser considerada, e para isso torna-se necessário dispor de métodos analíticos eficientes para verificar a presença de resíduos de pesticidas na produção. A literatura apresenta poucos métodos para determinar pesticidas em alface. Em vista disto, este trabalho teve como objetivo o desenvolvimento de método baseado nas técnicas de dispersão da matriz em fase sólida e cromatografia a gás acoplada à espectrometria de massas (GC/MS) para determinar resíduos dos pesticidas malationa, parationa metílica, pirimicarbe, procimidona, α-endossulfam e β-endossulfam em alface. O método por dispersão da matriz em fase sólida foi desenvolvido, testando-se diferentes tipos e quantidades de sorventes, alumina, Florisil, sílica, e solventes orgânicos (20 e 30 mL) como ciclohexano, diclorometano, acetato de etila, n-hexano e acetonitrila em diferentes proporções (1:1, 7:3, 8:2, 9:1, 85:15, v/v). As melhores recuperações para os pesticidas malationa, parationa metílica, pirimicarbe, procimidona, α-endossulfam e β-endossulfam em análises por GC/MS foram obtidas por meio do sistema sílica/alumina, utilizando um volume de 30mL do solvente acetonitrila com valores médios de recuperação variando de 50 a 120% e coeficientes de variação na faixa de 0,6 a 8,0% para os níveis de concentração de 0,1; 0,25; 0,5; 1,0; 1,5 e 2,0 μg g-1. Os limites de detecção ficaram na faixa de 0,01 e 0,03 μg g-1. E os limites de quantificação foram de 0,08 e 0,11 μg g-1, respectivamente.

Honey, main beekeping product, used as food, sweetneer and to terapic purpose, has the image of being natural, healthy and clean. However, today this product is produced in a poluted environmental by different sources of contamination such as pesticides that diffuse around the world and can reach the population by the comsumption of contaminated food, as honey. The matrix solid phase dispersion (MSPD) combined to the modern chromatographic techniques such as gas chromatography (GC) is an alternative to avoid the different inconvenient found in the classical methods extraction. The present study develops a procedure for extraction of pirimicarb, malathion, bifenthrin and procymidone residue pesticides in honey Apis mellifera bee by MSPD and GC analysis with mass spectrometry detector (MS). In order to obtain a more adequate method for extraction their pesticides, assays with Florisil, silica, alumina and C18 were carried out twice to the appropriate sorvent choic as such as amounts and kinds of solvents by elution such as dichloromethane, acetonitrile, ethyl acetate and n-hexane. The efficiency of the method was determined in terms of mean percentual recoveries of the pesticides by assays with sorvent silica and elution 10 mL of the acetonitrile in three fortification levels. Recovery results for method were between 45-56%, 46-64%, 49-64%, 34-43% for the pesticides pirimicarb, malathion, procymidone and bifenthrin, respectively, witch relative standard deviations lower than 8,5%. Limits of detection and quantification for the analytes investigated ranged from 0,02 0,088 μgmL-1 and 0,07 0,282 μgmL-1, respectively. / O mel, principal produto da atividade apícola, utilizado como alimento, adoçante e para fins terapêuticos (apiterapia), tem a imagem de ser natural, saudável e limpo. Entretanto, esse produto é produzido atualmente em ambientes poluídos por diversas fontes de contaminação, tais como pesticidas que se difundem pelo planeta e podem atingir a população pela ingestão de alimentos contaminados, como o mel. A dispersão da matriz em fase sólida (MSPD) combinada às técnicas cromatográficas modernas como cromatografia a gás (GC) e cromatografia a líquido (HPLC) é uma alternativa para evitar os diversos inconvenientes encontrados nos métodos clássicos de extração. Este trabalho desenvolve um método para extração de resíduos dos pesticidas pirimicarbe, malationa, bifentrina e procimidona em mel de abelha Apis mellifera por MSPD e análise por GC com detecção por espectrometria de massas (MS) bem como dos pesticidas coumafós, flumetralina, fluvalinato e piraclostrobina por HPLC-UV/DAD. Ensaios com Florisil, sílica gel, alumina e C18 foram realizados em duplicata para escolha do adsorvente apropriado bem como quantidades e tipos diversos de solventes para eluição tais como diclorometano, acetonitrila, acetato, hexano e mistura deles. A eficiência do método foi determinada em termos de recuperação percentual dos analitos de ensaios com sílica como sorvente e eluição com 10 mL de acetonitrila em três níveis de fortificação diferentes. Os resultados obtidos levam a valores de recuperação entre 45-56%, 46-64%, 49-64%, 34-43% para os pesticidas pirimicarbe, malationa, procimidona e bifentrina respectivamente, com desvios padrão relativos menores que 8,5%. Os limites de detecção e quantificação para os analitos em investigação foram entre 0,02-0,088 μg mL-1 e 0,07-0,282 μg mL-1, respectivamente.

Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico / Tropical fruits gaining ever greater consumer market, Brazil is the third largest producer. The consumption of fruits has increased significantly due to its organoleptic characteristics and high nutritional value. Among these fruits, economically important and highly appreciated in the Amazon region, there is cupuassu (Theobroma grandiflorum Schum.). The presence of pesticide residues in food can cause serious health risks, making it essential to the study of analytical methodologies for its determination. In the literature there is no record of analytical methodologies for determination of pesticides in cupuassu. Given this, the present work aims at developing a methodology for the determination of pesticides bromuconazole, fenbuconazole, kresoxim-methyl and teflubenzuron in cupuassu, using as a technique for extracting the scattering matrix solid phase (MSPD) and analysis by high performance liquid chromatography with UV-Vis detector with diode array. The method by dispersing the solid phase matrix was carried out, by testing different types of adsorbents (neutral alumina, florisil, silica and C18) and organic solvents (10 and 20 mL) dichloromethane, acetone for the elution. The best results for the recovery of pesticides were obtained with 20 mL of dichloromethane: acetone (9:1, v / v) using a neutral alumina as adsorbent, with recovery values of between 64.0 and 110%, with coefficients variation in the range from 3.5 to 17.1% at levels of concentration (0.5, 1.0 and 2.0 μg g-1). The correlation coefficients of standard curves were between 0.9996 and 0.9998, the values of the limits of detection (LOD) and quantitation (LOQ) were in the range between 0.1 and 0.3 μg g-1, and 0,5 μg g-1, respectively. The repeatability was less than 12.3% and intermediate precision was less than 11,0%. / As frutas tropicais conquistam cada vez mais o mercado consumidor, sendo o Brasil o terceiro maior produtor. O consumo de frutas tem aumentado significativamente devido as suas características organolépticas e elevado valor nutricional. Dentre estas frutas de importância econômica e muito apreciada da região Amazônica, destaca-se o cupuaçu (Theobroma grandiflorum Schum.). A presença de resíduos de pesticidas em alimentos pode causar sérios riscos à saúde humana, tornando-se indispensável o estudo de metodologia analítica para a sua determinação. Na literatura não há registro de metodologias analíticas para determinação de pesticidas em cupuaçu. Diante disto, o presente trabalho tem como objetivo o desenvolvimento de uma metodologia para a determinação dos pesticidas bromuconazol, fenbuconazol, cresoxim-metílico e teflubenzuron em cupuaçu, empregando como técnica de extração a dispersão da matriz em fase sólida (MSPD) e a análise por cromatografia líquida de alta eficiência com detector UV-Vis com arranjo de diodos. O método por dispersão da matriz em fase sólida foi desenvolvido, testando-se diferentes tipos de adsorventes (alumina neutra, Florisil, sílica e C18) e solventes orgânicos (10 a 20 mL) diclorometano e acetona para eluição. Os melhores resultados de recuperação para os pesticidas estudados foram obtidos com 20 mL de diclorometano:acetona (9:1, v/v), utilizando a alumina neutra como adsorvente, com valores de recuperação compreendidos entre 64,0 e 110%, com coeficientes de variação na faixa de 3,5 a 17,1% para os níveis de concentração (0,5; 1,0 e 2,0 μg g-1). Os coeficientes de correlação das curvas analíticas situaram-se entre 0,9996 e 0,9998, os valores dos limites de detecção (LD) e quantificação (LQ) estiveram compreendidos entre 0,1 e 0,3 μg g-1, e 0,5 μg g-1, respectivamente. A repetitividade foi inferior a 12,3% e a precisão intermediária foi menor que 11,0%.

Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior / The coconut is subject to attack by pests and diseases causing losses to producers. As a result, the application of pesticides is still one of the most commonly used practices to control these pests. However, there are studies that demonstrate the efficacy of this type of control. Therefore, this paper proposes the development of methodology using the dispersion technique of matrix solid phase (MSPD) and high performance liquid chromatography with diode array detector (HPLC-DAD) for the study of pesticides (carbofuran, β- cyfluthrin, difenoconazole, spirodiclofen and thiophanate methyl) applied in the stem that can contaminate the fruit, the principal product of coconuts consumed. The methodology developed by the stem MSPD used as Florisil® adsorbent and 40 mL of cyclohexane: acetone in a proportion (80:20, v/v) as eluting solvent. For concentrations of 0.05, 0.5, 1.0 and 2.0 μg g-1, the mean recovery in a range from 57.5 to 114.3% and the coefficient of variation of a 2 to 19.2%. Linearity ranged from 0.9974 to 0.9996 considering the range 0.04 to 20 μg mL-1. And the threshold values for detection and quantification ranged from 0.02 to 0.5 μg g-1. Thus, the method is efficient for the study of pesticide applied to the stem. / A cultura do coqueiro está sujeita ao ataque de pragas e doenças causando prejuízos aos produtores. Em função disso, a aplicação de pesticidas é ainda uma das práticas mais utilizadas para o controle destas pragas. No entanto, não existem trabalhos que comprovam a eficácia para este tipo de controle. Desta forma, este trabalho propõe o desenvolvimento de metodologia utilizando a técnica de dispersão da matriz em fase sólida (MSPD) e cromatografia líquida de alta eficiência com detector de arranjo de diodos (HPLC-DAD), para o estudo dos pesticidas (carbofurano, β-ciflutrina, difenoconazol, espirodiclofeno e tiofanato metílico) aplicados no estipe que podem contaminar o fruto, o principal produto consumido do coqueiro. A metodologia desenvolvida para o estipe por MSPD utilizou Florisil® como adsorvente e 40 mL de ciclohexano:acetona na proporção (80:20, v/v) como solvente de eluição. Para os níveis de concentração de 0,05; 0,5; 1,0 e 2,0 μg g-1, os valores médios de recuperação variaram na faixa de 57,5 a 114,3% e os coeficientes de variação de 1,2 a 19,2%. A linearidade variou de 0,9974 a 0,9996 considerando a faixa de 0,04 a 20 μg mL-1. E os valores de limites de detecção e quantificação variaram entre 0,02 a 0,5 μg g-1. Assim, a metodologia é eficiente para o estudo de pesticidas aplicados no estipe.

The fruits are an excellent source of nutrition, providing significant health benefits. The consumption of fruits with new flavors and high nutritional characteristics, called superfruits has been a worldwide trend, among them are assai and cupuassu. The presence of pesticide residues in food is a risk to the population's health. For this reagor, it is important to develop analytical methods for pesticide residues determination. The literature does not describe method for determination of pesticides in assai and cupuassu. In this context, this work aims to develop a new method based on MSPD and HPLC-UV/DAD determination of bromuconazole, fenbuconazole, parathion methyl, kresoxm-methyl and teflubenzuron in exotic fruits, assai and cupuassu. The extraction method based on matrix solid phase dispersion was developed and validated using different types and amounts of sorbents (neutral alumina, Florisil, silica and C18) and organic solvents (15-30 mL) ethyl acetate, dichloromethane, cyclohexane and acetonitrile. The best results for bromuconazole, fenbuconazole, parathionmethyl and kresoxim-methyl by HPLC-UV/DAD analysis were obtained using 1:3 (w / w) sample: the solid support (neutral alumina) ratio, without clean-up, and eluted with 20 mL of ethyl acetate: cyclohexane 1:1, v / v ratio. For assai, recovery values ranged from 57 to 119% with coefficients of variation values ranging from 1.4 to 20% for concentration levels 1, 2 and 6 μg mL-1. Detection and quantification limits ranged from 0.1 to 0.9 μg g-1 and 0.4 to 2.1 μg g-1, respectively. For cupuassu, recovery values were between 57-69%, the concentration level of 2 μg g-1. / As frutas constituem uma excelente fonte de alimentação, proporcionando importantes benefícios à saúde. O consumo de frutas com novos sabores e características nutricionais elevadas, chamadas de superfrutas, tem sido uma tendência mundial, entre elas se encontram o açaí e o cupuaçu. A presença de resíduos de pesticidas em alimentos constitui um risco a saúde da população, sendo importante o estudo de métodos analíticos para a determinação de seus resíduos. A literatura não registra método para a determinação de pesticidas em açaí e cupuaçu. Neste contexto, este trabalho tem como objetivo o desenvolvimento de um método baseado na MSPD e HPLC-UV/DAD para a determinação dos pesticidas bromuconazol, fenbuconazol, parationa-metílica, cresoxim-metílico e teflubenzuron em frutas exóticas, açaí e cupuaçu. O método de extração por dispersão da matriz em fase sólida foi desenvolvido, testando-se diferentes tipos e quantidades de suporte sólido (alumina neutra, Florisil, sílica e C18) e os solventes orgânicos (15 a 30 mL) acetato de etila, diclorometano, ciclohexano e acetonitrila. Os melhores resultados para os pesticidas bromuconazol, fenbuconazol, parationa-metílica e cresoxim-metílico em análise por HPLC-UV/DAD foram obtidas na utilização da proporção 1:3 (m/m) amostra:suporte sólido do solvente alumina neutra, sem etapa de limpeza (clean-up), e eluição com 20 mL de acetato de etila:ciclohexano na proporção 1:1, v/v. Para a matriz açaí, valores de recuperação entre 57-119 % e valores de coeficientes de variação na faixa de 1,4-20 % para os níveis de concentração 1, 2 e 6 μg mL-1, com limites de detecção e quantificação do método entre 0,1- 0,9 μg g-1 e 0,4 -2,1 μg g-1 , respectivamente. Para a matriz cupuaçu, valores de recuperação entre 57 - 69 %,ao nível de concentração de 2 μg g-1.

Made available in DSpace on 2016-08-10T10:44:59Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Luiz Alberto Garcia de Oliveira.pdf: 869338 bytes, checksum: 1e25db4b21acd20727606fec690c3ed6 (MD5) Previous issue date: 2007-01-20 / This work shows the results achieved for the evaluation of organochlorine pesticides residue presence in oranges consumed in Goiânia. The method employed was based on the Matrix Solid Phase Dispersion extraction, MSPD, and analyzed by high resolution gas chromatography, GC. The studied pesticides were hexachlorobenzene, atrazine, heptachlor and its epoxide, endrin, a-chlordane and g-clordane. The sample (pulp without seeds) was triturated and 0,5g otit was homogenized in 0,5g of octadecyli silane (C-18). The mixture was transferred to a polyethylene column, containing 1,0g of silica gel 60 activated by 4 hours at 120°C. Three elution solvents were tested: hexane, toluene and ethyl acetate. The recovering percentages of each one were calculated, ranging from 70% to 120%. Considering the blank sample contamination levels from 2 to 5 mg.kg-1. After the analytical parameters determination, the method was tested in commercial sample of Pêra Rio orange, and are endrin residue was found in two of the three studied samples. Those results estimated to be due to the high soil organochlorine persistence or even in the irrigation water used by those farms, since the organochlorine was prohibited in Brazil sinee he 80 s. Key / Este trabalho apresenta os resultados obtidos da avaliação da presença de resíduos de agrotóxicos organoclorados em laranjas consumidas na região de Goiânia. O método empregado baseou-se na extração por dispersão de matriz em fase sólida, MSPD (Matrix Solid Phase Dispersion), e posterior análise via cromatografia gasosa de alta resolução, GC. Os agrotóxicos estudados foram: hexaclorobenzeno, atrazina, heptacloro, e seu epóxido, metóxicloro, endrin, a-clordane, g-clordane. A amostra (polpa sem semente) foi macerada e 0,5 g da mesma foram homogeneizados em 0,5 g de octadecilsilano (C-18). A mistura foi transferida para uma coluna de polietileno contendo 1,0 g de sílica gel-60 ativada em estufa a 120°C por 4 horas. Foram testados três solventes de eluição para o método: hexano, tolueno e acetato de etila e a porcentagem de recuperação de cada um foi determinada, variando entre 70 e 109%, considerando os níveis de contaminação da amostra testemunha entre 2 e 5 mg kg-1 de amostra. Após o estabelecimento dos parâmetros analíticos, o método foi testado em amostras comerciais de Laranja Pêra Rio, tendo sido encontrado resíduo de endrin em duas das amostras estudadas. Esses resultados podem ser devidos à alta persitência dos organoclroados do solo ou mesmo na água utilizada para a irrigação dessas lavouras, já que o comércio destes produtos está proibido desde a década de 80.

183 f. / Submitted by Ana Hilda Fonseca (anahilda@ufba.br) on 2013-08-26T14:09:17Z No. of bitstreams: 1 Tese_Alain_Gaujac.pdf: 13017399 bytes, checksum: 3307e5b9dd6143b6038b6951b60e2334 (MD5) / Approved for entry into archive by Ana Hilda Fonseca(anahilda@ufba.br) on 2013-08-26T14:11:56Z (GMT) No. of bitstreams: 1 Tese_Alain_Gaujac.pdf: 13017399 bytes, checksum: 3307e5b9dd6143b6038b6951b60e2334 (MD5) / Made available in DSpace on 2013-08-26T14:11:56Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Tese_Alain_Gaujac.pdf: 13017399 bytes, checksum: 3307e5b9dd6143b6038b6951b60e2334 (MD5) Previous issue date: 2013 / CNPq / N,N-dimetiltriptamina ou DMT é um alcaloide indólico com acentuada ação psicoativa, presente em bebidas vegetais de origem indígena, como o vinho da jurema e a ayahuasca. Esses preparos vegetais são consumidos em rituais religiosos sincréticos criados no Brasil no início do século 20, hoje dispersos e em contínua expansão por todo o mundo. As bebidas são também utilizadas como droga de abuso, no contexto recreativo, principalmente, graças à fácil disponibilidade das fontes vegetais utilizadas nos seus preparos, oferecida pelo comércio virtual. Neste trabalho, foi proposto um estudo de caracterização do DMT, isolado e purificado a partir das cascas da M. tenuiflora (jurema-preta), envolvendo metodologias instrumentais de análise como ressonância magnética nuclear de hidrogênio e carbono (RMN de 1H e 13C), espectroscopia na região do infravermelho (IR) e espectrometria de massas (MS). O nível de pureza do padrão foi determinado por absorção no ultravioleta (UV), utilizando um padrão de triptamina. Na execução dos trabalhos iniciais, percebeu-se a possibilidade de existência de polimorfismo para o DMT, fato comprovado através de técnicas de análise calorimétrica (DSC) e difração de Raios X. A partir do padrão analítico desenvolvido, foram propostos dois métodos para a determinação de DMT em matrizes vegetais e nas bebidas utilizadas, como sacramento, em rituais religiosos de origem brasileira, ambos otimizados por meio de técnicas multivariadas. O método MSPD/GC-MS desenvolvido para a quantificação de DMT nas cascas de M. tenuiflora foi devidamente validado, apresentando excelentes figuras de mérito. Apresentou boa linearidade (r = 0,9962) e repetibilidade (CV < 7,4%), com limite de detecção de 0,12 mg g-1. Foram analisadas 24 amostras de cascas, nas quais se verificou a presença de DMT, em níveis de concentração entre 1,26 e 9,35 mg g-1. O segundo método, descreve os procedimentos para a determinação de DMT nas bebidas rituais, por HS-SPME/GC- MS. Foi realizado amplo estudo de validação. Boa precisão (CV < 8,6%) e excelente exatidão, com recuperações entre 71–109%. Os limites de detecção e quantificação foram 0,78 e 9,5 mg L-1, respectivamente, além de boa linearidade (1,56–300 mg L-1, r2 = 0,9975). A análise do efeito na resposta analítica, causado por pequenas variações nos parâmetros otimizados, revelou excelente robustez. O método validado foi aplicado na análise de amostras reais de ayahuasca (7) e vinho da jurema (5). Todas as amostras foram diluídas para análise. Verificou-se grande variabilidade entre as concentrações de DMT nas bebidas. Nas amostras de vinho da jurema, os níveis de DMT estiveram entre 0,1 e 1,81 g L-1. Nas amostras de ayahuasca, concentrações entre 0,17 e 1,14 g L-1. A análise de outras cinco amostras de vinho da jurema, preparadas em laboratório por diferentes procedimentos, e diluídas para os ensaios, revelou que o aquecimento não tem grande significância na quantidade de DMT extraído da planta, sendo mais importantes o baixo pH do líquido extrativo e a presença de etanol. / Salvador

In recent years, the indiscriminate use of pesticides and a lack of adoption of good agricultural practices have been evidenced by the results of analyzes of residues of pesticides in food. Thus, the goal of this work was to develop and validate two methods for determination of pesticide residues in plum, apple, pear and peach, with analysis by ultra high performance liquid chromatography coupled to tandem mass spectrometry (UHPLC-MS/MS). In the development of the QuEChERS method, different conditions of the extract clean-up were tested. In the validation results, the linear range of the method was 5 to 200 μg kg-1 with recoveries were between 70 and 120% and RSD ≤20%. The practical limit of quantification (LOQ) for 161 compounds was 10 μg kg-1. In MSPD optimization, different sorbents (C18, florisil®, PSA, alumina, amino, silica, chitosan, Oasis® HLB, StrataTM-X and fluoridated) were tested as solid support in different proportions with the sample. The homogenization was carried out with metallic spheres and extraction with acetonitrile and ultrasound. Accuracy and precision results obtained by MSPD were adequate for 131 pesticides residues studied, with recovery results ranging between 70 and 120%, with RSD ≤ 20%. The studied compounds presented practical LOQ of 10 μg kg-1. In the analysis of 100 samples of the studied fruits, different pesticides residues were found in concentrations ranging from <LOQ to 2.334,6 μg kg-1. / Nos últimos anos, o uso indiscriminado de agrotóxicos e a não adoção das boas práticas agrícolas têm sido evidenciados pelos resultados de análises de resíduos de agrotóxicos em alimentos. Assim, este trabalho teve como objetivo desenvolver e validar dois métodos para determinação de resíduos de agrotóxicos em ameixa, maçã, pera e pêssego, com análise por cromatografia líquida de ultra eficiência acoplada à espectrometria de massas em série (UHPLC-MS/MS). No desenvolvimento do método QuEChERS, diferentes condições da limpeza do extrato foram testadas. Nos resultados de validação, o intervalo linear do método foi de 5 a 200 μg kg-1, com recuperações entre 70 e 120% e RSD ≤ 20%. O limite de quantificação prático (LOQ) para 161 compostos foi de 10 μg kg-1. No desenvolvimento da técnica MSPD foram testados diferentes sorventes (C18, florisil®, PSA, alumina, amino, sílica, quitosana, Oasis® HLB, StrataTM-X e fase fluorada) como suporte sólido em diferentes proporções com a amostra. A homogeneização foi realizada com auxílio de esferas metálicas e a extração com acetonitrila e ultrassom. Os resultados de exatidão e precisão obtidos por MSPD foram adequados para resíduos de 131 agrotóxicos, com resultados de recuperação entre 70 e 120%, with RSD ≤ 20%. Os compostos estudados apresentaram LOQ prático de 10 μg kg-1. Na análise de 100 amostras das frutas estudadas, foram quantificados resíduos de diferentes agrotóxicos em concentrações entre <LOQ e 2.334,6 μg kg-1.

Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico / The eggs are of great nutritional value. Its biochemical composition indicates the source of proteins, lipids, vitamins and minerals. However, undesirable chemical compounds can form part of this constitution. The pesticides, when applied irregularly, can represent a serious health risk to consumers if detected above the maximum residue limits, can be identified in egg white and yolk. The objective of this study was to develop and to validate an analytical method for matrix solid phase dispersion and gas chromatography coupled with mass spectrometry for determination of atrazine, pirimicarb, lindane, permethrin, deltamethrin, cypermethrin, ethion, bifenthrin and alachlor in chicken eggs (Gallus gallus domesticus) marketed in the city of Aracaju-SE, Brazil. Among the sorbents were tested: silica, neutral alumina, Florisil® and C18. The various combinations matrix/dispersant/co-column were analyzed. The system: matrix of lyophilized egg (0,25 g)/dispersant Florisil® (1,5 g)/auxiliary column C18 (0,5 g) was more efficient. The acetonitrile (10 mL) was chosen as the eluting solvent. The recoveries (n = 3) ranged from 69,6 a 103,8% with relative standard deviation ranging from 16,2 a 45,5%. The validation of the analytical method was performed through the following parameters: the selectivity, it s showing that the method is selective for all pesticides; the linearity, in terms of linear coefficient of the calibration curve, above 0,99 for all pesticides, for a given concentration range from 0,01 to 2,0 μg g-1; the sensibility, with the pesticide bifenthrin as the more sensitive and less sensitive to cypermethrin; the limits of detection and quantification limits in the intervals of 0,003 to 0,015 μg g-1 and 0,01 to 0,05 μg g-1, respectively; the recovery (n = 3), to levels 0,5, 1,0 and 1,5 μg g-1 ranged from 61,6 to 95%; the accuracy in terms of relative standard deviation (RSD) in the range of 0,13 to 29,92%; and application in real samples that showed in one of samples the pesticide bifenthrin in a concentration of 0,004 μg g-1, below the limit of quantification (<LQ). Therefore the union of technical MSPD-GC/MS provided a quick, easy and efficient extraction for determination of selected pesticides in chicken eggs. / O ovo é um alimento de grande valor nutritivo. Sua composição bioquímica o indica como fonte de proteínas, lipídios, vitaminas e minerais. No entanto, compostos químicos indesejáveis podem fazer parte desta constituição. Os pesticidas, quando aplicados de forma irregular, podem representar um sério risco à saúde dos consumidores se detectados acima dos limites máximos de resíduos, podendo ser identificados na gema e na clara do ovo. O objetivo desse trabalho foi desenvolver e validar um método analítico por dispersão da matriz em fase sólida e cromatografia em fase gasosa acoplada a espectrometria de massas para determinação de atrazina, pirimicarbe, lindano, permetrina, deltametrina, cipermetrina, etiona, bifentrina e alacloro em ovos de galinha (Gallus gallus domesticus) comercializados na cidade de Aracaju-SE, Brasil. Dentre os sorventes, foram testados: sílica, alumina neutra, Florisil® e C18. As diversas combinações matriz/dispersante/co-coluna foram avaliadas. O sistema: matriz de ovo liofilizado (0,25 g)/dispersante Florisil® (1,5 g)/coluna auxiliar C18 (0,5 g), foi o mais eficiente. A acetonitrila (10 mL) foi escolhida como solvente de eluição. As recuperações (n = 3) variaram de 69,6 a 103,8%, com desvio padrão relativo na faixa de 16,2 a 45,5%. A validação do método analítico foi realizada através dos parâmetros: seletividade, mostrando que o método é seletivo para todos os pesticidas; linearidade, em termos de coeficiente linear da curva analítica, superiores a 0,990 para todos os pesticidas, numa dada faixa de concentração de 0,01 a 2,0 μg g-1; sensibilidade, apresentando o pesticida bifentrina como o mais sensível e a cipermetrina como menos sensível; limites de detecção e limites de quantificação, nos intervalos de 0,003 a 0,015 μg g-1 e 0,01 a 0,05 μg g-1, respectivamente; exatidão (n = 3), para os níveis 0,5, 1,0 e 1,5 μg g-1 variaram entre 61,6 a 95%; precisão, em termos de desvio padrão relativo (DPR) na faixa de 0,13 a 29,92%; e aplicação em 8 amostras reais, que apresentou a identificação do pesticida bifentrina em uma das amostras na concentração de 0,004 μg g-1, abaixo do limite de quantificação do método. Portanto a união das técnicas DMFS-CG/EM proporcionou uma rápida, fácil e eficiente extração para determinação dos pesticidas selecionados em ovos de galinha.

Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico / Pesticides of different chemical and toxicological classes are used to control the pest attack on crops. However, treatment with these substances leave residues in the environment or the product itself, when used extensively, disregarding the ceilings set by law. The materials conventionally used in steps of extraction and preconcentration of pesticides in environmental matrices have a limited adsorption capacity or have low selectivity for specific analytes. Therefore, this study investigated the feasibility of metal-organic materials (MMO) as an alternative sorbent for the extraction of contaminants in papaya (Carica papaya). Such compounds form a new class of hybrid materials organic-inorganic porous stable, ordered, high surface area, which enables its application as pre-concentrators analytes and also in gas storage, molecular recognition and adsorption. The molecular formulas suggested for metal-organic materials were synthesized ∞[(La0,9Eu0,1)2(DPA)3(H2O)3], for the heteronuclear compound, and ∞[Eu(C14H4O8)(C2O4)3(H2O)2] for the homonuclear compound. The ligand coordination Na4ntc with Eu+3 ion in the homonuclear material occurred through the oxygen atoms of carboxylate groups attached to aromatic ring. In the case of heteronuclear compound, the ligand is coordinated to the metals H2DPA from the carboxylate oxygen atoms and nitrogen of pyridine. The luminescence spectroscopy studies of metal-organic material ∞[Eu(C14H4O8)(C2O4)3(H2O)2], indicated the presence of a single site symmetry around the lanthanide ion. Since the emission spectrum of ∞[(La0,9Eu0,1)2(DPA)3(H2O)3] indicated that the first coordination sphere of the metal has a low point group symmetry and has a single species broadcaster. According to data from X-ray diffraction single-crystal heteronuclear compound crystallized in monoclinic system with space group P21/c. The material formed a microporous threedimensional structure with channels that propagate along the crystallographic c axis. The extraction method developed enabled recovery of the pesticide pyrimethanil (52%). The elution solvent was chosen as ethyl acetate and the ratio matrix: adsorbent used was 1:3 (m / m). / Pesticidas de diferentes grupos químicos e classes toxicológicas são empregados para controlar o ataque das pragas às culturas. Porém, o tratamento com estas substâncias deixa resíduos no ambiente ou no próprio produto, quando utilizado de maneira extensiva, desrespeitando os limites máximos estabelecidos pelas legislações. Os materiais convencionalmente utilizados nas etapas de extração e pré-concentração de pesticidas em matrizes ambientais apresentam uma capacidade de adsorção limitada ou tem baixa seletividade para analitos específicos. Diante destes dados, este trabalho teve como meta básica estudar a viabilidade de materiais metal-orgânicos (MMO) como um sorvente alternativo para a extração de contaminantes em mamão (Carica papaya). Tais compostos formam uma nova classe de materiais híbridos porosos orgânico-inorgânico estáveis, ordenados e com alta área superficial, o que possibilita sua aplicação como pré-concentradores de analitos e também em estocagem de gás, reconhecimento molecular e adsorção. As fórmulas moleculares sugeridas para os materiais metal-orgânicos sintetizados foram ∞[(La0,9Eu0,1)2(DPA)3(H2O)3], para o composto heteronuclear, e ∞[Eu(C14H4O8)(C2O4)3(H2O)2], para o composto homonuclear. Através dos dados dos espectros de IV a coordenação do ligante Na4ntc com o íon Eu+3 no material homonuclear ocorreu através dos átomos de oxigênio dos grupos carboxilatos ligados ao anel aromático. No caso do composto heteronuclear, o ligante H2DPA se coordenou aos metais a partir dos átomos de oxigênio dos carboxilatos e do nitrogênio do anel piridínico. Os estudos de espectroscopia de luminescência do material metal-orgânico [Eu(C14H4O8)(C2O4)3(H2O)2]∞, indicam a presença de um único sítio de simetria em torno do íon lantanídeo. Já o espectro de emissão do ∞[(La0,9Eu0,1)2(DPA)3(H2O)3] evidenciam que a primeira esfera de coordenação do metal possui grupo pontual de baixa simetria e a apresenta uma única espécie emissora. Os dados de difração de raios-X de monocristal o composto heteronuclear indicam que a cristalização ocorre em sistema monoclínico com grupo espacial P21/c. O material formou uma estrutura tridimensional com canais microporosos que se propagam ao longo do eixo c cristalográfico. O método de extração desenvolvido possibilitou recuperação do pesticida pirimetanil (52%). O solvente de eluição escolhido foi o acetato de etila e a proporção matriz:adsorvente utilizada foi 1:3 (m/m).