Apesar da cárie e suas consequências afligirem aproximadamente 90% da população mundial, alguns grupos populacionais continuam pouco estudados. Esta pesquisa teve como objetivo estudar estas doenças em uma população de policiais militares da Região Bragantina do Estado de São Paulo - Brasil. Esta população foi dividida em duas faixas etárias: uma que compreende dos 22 aos 34anos de idade, e outra dos 35 aos 51 anos a fim de comparar as duas gerações. A pesquisa foi realizada nas dependências da Unidade Integrada de Saúde (UIS) do 34º Batalhão de Polícia Militar do Interior (34º BPM/I), onde coletou-se alguns dados das fichas de odonto-legal dos policiais atendidos nesta unidade e que consentiram em participar do estudo. A pesquisa consistiu em fazer um levantamento epidemiológico da saúde bucal destes policiais através dos índices CPOD e CPOS e estudarmos alguns fatores de risco como hábitos de higiene oral, grau de instrução e consumo de alimentos cariogênicos, que possam estar ligados a estas doenças. A população estudada teve um grau de CPOD menor que o atual panorama brasileiro. A média de dentes ausentes nesta população é cerca de cinco vezes menor que a verificada no último levantamento epidemiológico (SB Brasil 2003) e a média de dentes hígidos se apresenta ligeiramente maior se comparada à faixa etária dos 35 a 44 anos no restante do país. / Although caries and their consequences afflict approximately 90% of world population, some populations remain poorly studied. This research aimed to study these diseases in a population of military police from Região Bragantina of São Paulo - Brazil. This population was divided into two age groups: one comprising of 22 to 34 years old, and another 35 to 51 years in order to compare the two generations. The survey was conducted on the premises of the Integrated Health Service (UIS) of the 34th Military Police Battalion of the Interior (34º BPM/I), where it was collected some data sheets of odonto-legal officers of this unit serviced and who consented participate in the study. The research consisted in making an epidemiological survey of oral health of these officers through the DMF indexes and to assess some risk factors such as oral hygiene habits, educational level and consumption of cariogenic foods, which may be linked to these diseases. The study population had a degree of DMFT smaller than the current Brazilian context. The average number of missing teeth in this population is about five times lower than that seen in the last epidemiological survey (SB Brazil - 2003) and the mean sound teeth appears slightly larger compared to the age of 35 to 44 years in the rest of the country.

The metal-organic material (MOFs) are considered promising as catalysts in the gas storage and processing and, more recently, as a stationary phases for pre-concentration of analytes on the basis of some properties such as the ability to incorporate a variety of chemical species, thermal stability, surface area and pore volume adjustable. In this study, the MOFs were synthesized according to the hydrothermal synthesis method for 72 hours at a temperature of 180°C. The MOFs heteronuclear of Nd3+ ions containing with 10%, 50% and 90% of Eu3+ ions with the organic ligand pyridine-2,6-dicarboxylic acid (H2DPA) was characterized by elemental analysis, infrared spectroscopy, thermal analysis, calorimetric analysis, spectroscopy luminescence, X-ray crystallography, scanning electron microscopy and N2 adsorption-desorption. Analyses indicated that there was formation of new MOFs whose structural formula suggested by the data of elemental analysis and X-ray crystallography was [(Nd1-xEux)2(DPA)3(H2O)3].H2O (x = 0,1; 0,5 and 0,9). The infrared spectroscopy collaborated with the indication that there was coordination of the metal with the ligand H2DPA because the displacement of the bands observed in the ligand MOFs spectra. The luminescence study showed transitions characteristics of Eu3+ ions and Nd3+ ions in the visible region and infrared, respectively, and the system power transfer mechanisms. According to the N2 adsorption-desorption data the MOFs formed a three-dimensional microporous structure and data channels X-ray crystallography indicated that the crystallization occurred in the monoclinic system with space group P21/c. The MOFs were tested as sorbent in the extraction of pesticides in chicken eggs matrix quantified by gas chromatography-mass spectroscopy (GC-MS) and soursop matrix quantified by high performance liquid chromatography (HPLC) method described by Navickiene, enabling satisfactory recoveries compared to the commercial adsorbent Florisil®. / Os materiais metal-orgânicos (MOFs) são considerados promissores como catalisadores, na estocagem e processamento de gás, e, recentemente, como fase estacionária para pré-concentração de analitos em função de algumas propriedades como: capacidade de incorporar uma variedade de espécies químicas, estabilidade térmica, área superficial e volume de poros ajustáveis. Neste trabalho, MOFs foram sintetizados segundo o método de síntese hidrotermal durante 72 horas em uma temperatura de 180°C. Os MOFs heteronucleares de íons Nd3+ contendo 10%, 50% e 90% de íons Eu3+ tendo como ligante orgânico o ácido piridina-2,6-dicarboxílico (H2DPA) foram caracterizados por análise elementar, espectroscopia de infravermelho, análise térmica, análise calorimétrica, espectroscopia de luminescência, cristalografia de raios-X, microscopia eletrônica de varredura e adsorção-dessorção de nitrogênio. As análises indicaram que houve a formação de novos MOFs, cuja fórmula estrutural sugerida pelos dados da análise elementar e cristalografia de raios-X foi [(Nd1-xEux)2(DPA)3(H2O)3].H2O (x = 0,1; 0,5 e 0,9). A espectroscopia do infravermelho colaborou com a indicação de que houve coordenação dos metais com o ligante H2DPA devido ao deslocamento observado das bandas do ligante nos espectros dos MOFs. O estudo de luminescência mostrou as transições características dos íons Eu3+ e Nd3+ na região do visível e infravermelho, respectivamente bem como os mecanismos de transferência de energia do sistema. De acordo com os dados de adsorção-dessorção de N2 os MOFs formaram uma estrutura tridimensional com canais microporosos e os dados de cristalografia de raios-X indicaram que a cristalização ocorreu em sistema monoclínico com grupo espacial P21/c. Os MOFs foram testados como sorvente na extração de pesticidas na matriz de ovos de galinha quantificado por cromatografia gasosa acoplada a espectroscopia de massas (CG-MS) e na matriz de graviola quantificado por cromatografia líquida de alta eficiência (CLAE) método descrito por Navickiene, possibilitando recuperações satisfatórias quando comparados ao adsorvente comercial Florisil®.

Apesar da cárie e suas consequências afligirem aproximadamente 90% da população mundial, alguns grupos populacionais continuam pouco estudados. Esta pesquisa teve como objetivo estudar estas doenças em uma população de policiais militares da Região Bragantina do Estado de São Paulo - Brasil. Esta população foi dividida em duas faixas etárias: uma que compreende dos 22 aos 34anos de idade, e outra dos 35 aos 51 anos a fim de comparar as duas gerações. A pesquisa foi realizada nas dependências da Unidade Integrada de Saúde (UIS) do 34º Batalhão de Polícia Militar do Interior (34º BPM/I), onde coletou-se alguns dados das fichas de odonto-legal dos policiais atendidos nesta unidade e que consentiram em participar do estudo. A pesquisa consistiu em fazer um levantamento epidemiológico da saúde bucal destes policiais através dos índices CPOD e CPOS e estudarmos alguns fatores de risco como hábitos de higiene oral, grau de instrução e consumo de alimentos cariogênicos, que possam estar ligados a estas doenças. A população estudada teve um grau de CPOD menor que o atual panorama brasileiro. A média de dentes ausentes nesta população é cerca de cinco vezes menor que a verificada no último levantamento epidemiológico (SB Brasil 2003) e a média de dentes hígidos se apresenta ligeiramente maior se comparada à faixa etária dos 35 a 44 anos no restante do país. / Although caries and their consequences afflict approximately 90% of world population, some populations remain poorly studied. This research aimed to study these diseases in a population of military police from Região Bragantina of São Paulo - Brazil. This population was divided into two age groups: one comprising of 22 to 34 years old, and another 35 to 51 years in order to compare the two generations. The survey was conducted on the premises of the Integrated Health Service (UIS) of the 34th Military Police Battalion of the Interior (34º BPM/I), where it was collected some data sheets of odonto-legal officers of this unit serviced and who consented participate in the study. The research consisted in making an epidemiological survey of oral health of these officers through the DMF indexes and to assess some risk factors such as oral hygiene habits, educational level and consumption of cariogenic foods, which may be linked to these diseases. The study population had a degree of DMFT smaller than the current Brazilian context. The average number of missing teeth in this population is about five times lower than that seen in the last epidemiological survey (SB Brazil - 2003) and the mean sound teeth appears slightly larger compared to the age of 35 to 44 years in the rest of the country.

Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico / The eggs are of great nutritional value. Its biochemical composition indicates the source of proteins, lipids, vitamins and minerals. However, undesirable chemical compounds can form part of this constitution. The pesticides, when applied irregularly, can represent a serious health risk to consumers if detected above the maximum residue limits, can be identified in egg white and yolk. The objective of this study was to develop and to validate an analytical method for matrix solid phase dispersion and gas chromatography coupled with mass spectrometry for determination of atrazine, pirimicarb, lindane, permethrin, deltamethrin, cypermethrin, ethion, bifenthrin and alachlor in chicken eggs (Gallus gallus domesticus) marketed in the city of Aracaju-SE, Brazil. Among the sorbents were tested: silica, neutral alumina, Florisil® and C18. The various combinations matrix/dispersant/co-column were analyzed. The system: matrix of lyophilized egg (0,25 g)/dispersant Florisil® (1,5 g)/auxiliary column C18 (0,5 g) was more efficient. The acetonitrile (10 mL) was chosen as the eluting solvent. The recoveries (n = 3) ranged from 69,6 a 103,8% with relative standard deviation ranging from 16,2 a 45,5%. The validation of the analytical method was performed through the following parameters: the selectivity, it s showing that the method is selective for all pesticides; the linearity, in terms of linear coefficient of the calibration curve, above 0,99 for all pesticides, for a given concentration range from 0,01 to 2,0 μg g-1; the sensibility, with the pesticide bifenthrin as the more sensitive and less sensitive to cypermethrin; the limits of detection and quantification limits in the intervals of 0,003 to 0,015 μg g-1 and 0,01 to 0,05 μg g-1, respectively; the recovery (n = 3), to levels 0,5, 1,0 and 1,5 μg g-1 ranged from 61,6 to 95%; the accuracy in terms of relative standard deviation (RSD) in the range of 0,13 to 29,92%; and application in real samples that showed in one of samples the pesticide bifenthrin in a concentration of 0,004 μg g-1, below the limit of quantification (<LQ). Therefore the union of technical MSPD-GC/MS provided a quick, easy and efficient extraction for determination of selected pesticides in chicken eggs. / O ovo é um alimento de grande valor nutritivo. Sua composição bioquímica o indica como fonte de proteínas, lipídios, vitaminas e minerais. No entanto, compostos químicos indesejáveis podem fazer parte desta constituição. Os pesticidas, quando aplicados de forma irregular, podem representar um sério risco à saúde dos consumidores se detectados acima dos limites máximos de resíduos, podendo ser identificados na gema e na clara do ovo. O objetivo desse trabalho foi desenvolver e validar um método analítico por dispersão da matriz em fase sólida e cromatografia em fase gasosa acoplada a espectrometria de massas para determinação de atrazina, pirimicarbe, lindano, permetrina, deltametrina, cipermetrina, etiona, bifentrina e alacloro em ovos de galinha (Gallus gallus domesticus) comercializados na cidade de Aracaju-SE, Brasil. Dentre os sorventes, foram testados: sílica, alumina neutra, Florisil® e C18. As diversas combinações matriz/dispersante/co-coluna foram avaliadas. O sistema: matriz de ovo liofilizado (0,25 g)/dispersante Florisil® (1,5 g)/coluna auxiliar C18 (0,5 g), foi o mais eficiente. A acetonitrila (10 mL) foi escolhida como solvente de eluição. As recuperações (n = 3) variaram de 69,6 a 103,8%, com desvio padrão relativo na faixa de 16,2 a 45,5%. A validação do método analítico foi realizada através dos parâmetros: seletividade, mostrando que o método é seletivo para todos os pesticidas; linearidade, em termos de coeficiente linear da curva analítica, superiores a 0,990 para todos os pesticidas, numa dada faixa de concentração de 0,01 a 2,0 μg g-1; sensibilidade, apresentando o pesticida bifentrina como o mais sensível e a cipermetrina como menos sensível; limites de detecção e limites de quantificação, nos intervalos de 0,003 a 0,015 μg g-1 e 0,01 a 0,05 μg g-1, respectivamente; exatidão (n = 3), para os níveis 0,5, 1,0 e 1,5 μg g-1 variaram entre 61,6 a 95%; precisão, em termos de desvio padrão relativo (DPR) na faixa de 0,13 a 29,92%; e aplicação em 8 amostras reais, que apresentou a identificação do pesticida bifentrina em uma das amostras na concentração de 0,004 μg g-1, abaixo do limite de quantificação do método. Portanto a união das técnicas DMFS-CG/EM proporcionou uma rápida, fácil e eficiente extração para determinação dos pesticidas selecionados em ovos de galinha.

Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico / Pesticides of different chemical and toxicological classes are used to control the pest attack on crops. However, treatment with these substances leave residues in the environment or the product itself, when used extensively, disregarding the ceilings set by law. The materials conventionally used in steps of extraction and preconcentration of pesticides in environmental matrices have a limited adsorption capacity or have low selectivity for specific analytes. Therefore, this study investigated the feasibility of metal-organic materials (MMO) as an alternative sorbent for the extraction of contaminants in papaya (Carica papaya). Such compounds form a new class of hybrid materials organic-inorganic porous stable, ordered, high surface area, which enables its application as pre-concentrators analytes and also in gas storage, molecular recognition and adsorption. The molecular formulas suggested for metal-organic materials were synthesized ∞[(La0,9Eu0,1)2(DPA)3(H2O)3], for the heteronuclear compound, and ∞[Eu(C14H4O8)(C2O4)3(H2O)2] for the homonuclear compound. The ligand coordination Na4ntc with Eu+3 ion in the homonuclear material occurred through the oxygen atoms of carboxylate groups attached to aromatic ring. In the case of heteronuclear compound, the ligand is coordinated to the metals H2DPA from the carboxylate oxygen atoms and nitrogen of pyridine. The luminescence spectroscopy studies of metal-organic material ∞[Eu(C14H4O8)(C2O4)3(H2O)2], indicated the presence of a single site symmetry around the lanthanide ion. Since the emission spectrum of ∞[(La0,9Eu0,1)2(DPA)3(H2O)3] indicated that the first coordination sphere of the metal has a low point group symmetry and has a single species broadcaster. According to data from X-ray diffraction single-crystal heteronuclear compound crystallized in monoclinic system with space group P21/c. The material formed a microporous threedimensional structure with channels that propagate along the crystallographic c axis. The extraction method developed enabled recovery of the pesticide pyrimethanil (52%). The elution solvent was chosen as ethyl acetate and the ratio matrix: adsorbent used was 1:3 (m / m). / Pesticidas de diferentes grupos químicos e classes toxicológicas são empregados para controlar o ataque das pragas às culturas. Porém, o tratamento com estas substâncias deixa resíduos no ambiente ou no próprio produto, quando utilizado de maneira extensiva, desrespeitando os limites máximos estabelecidos pelas legislações. Os materiais convencionalmente utilizados nas etapas de extração e pré-concentração de pesticidas em matrizes ambientais apresentam uma capacidade de adsorção limitada ou tem baixa seletividade para analitos específicos. Diante destes dados, este trabalho teve como meta básica estudar a viabilidade de materiais metal-orgânicos (MMO) como um sorvente alternativo para a extração de contaminantes em mamão (Carica papaya). Tais compostos formam uma nova classe de materiais híbridos porosos orgânico-inorgânico estáveis, ordenados e com alta área superficial, o que possibilita sua aplicação como pré-concentradores de analitos e também em estocagem de gás, reconhecimento molecular e adsorção. As fórmulas moleculares sugeridas para os materiais metal-orgânicos sintetizados foram ∞[(La0,9Eu0,1)2(DPA)3(H2O)3], para o composto heteronuclear, e ∞[Eu(C14H4O8)(C2O4)3(H2O)2], para o composto homonuclear. Através dos dados dos espectros de IV a coordenação do ligante Na4ntc com o íon Eu+3 no material homonuclear ocorreu através dos átomos de oxigênio dos grupos carboxilatos ligados ao anel aromático. No caso do composto heteronuclear, o ligante H2DPA se coordenou aos metais a partir dos átomos de oxigênio dos carboxilatos e do nitrogênio do anel piridínico. Os estudos de espectroscopia de luminescência do material metal-orgânico [Eu(C14H4O8)(C2O4)3(H2O)2]∞, indicam a presença de um único sítio de simetria em torno do íon lantanídeo. Já o espectro de emissão do ∞[(La0,9Eu0,1)2(DPA)3(H2O)3] evidenciam que a primeira esfera de coordenação do metal possui grupo pontual de baixa simetria e a apresenta uma única espécie emissora. Os dados de difração de raios-X de monocristal o composto heteronuclear indicam que a cristalização ocorre em sistema monoclínico com grupo espacial P21/c. O material formou uma estrutura tridimensional com canais microporosos que se propagam ao longo do eixo c cristalográfico. O método de extração desenvolvido possibilitou recuperação do pesticida pirimetanil (52%). O solvente de eluição escolhido foi o acetato de etila e a proporção matriz:adsorvente utilizada foi 1:3 (m/m).

"Oral health is important for general state of health and also for quality of life". This is how treatise on problems of oral health WHO starts. This sentence was an inspiration for this dissertation called "Comparison of oral health of 12-15 year old adolescents in the region of Jihlava and Havlíčkův Brod". All over the world 60-90 % of school age children have a dental caries. It is a localised patological process of microbiological origin which affects hard tooth tissue. It can lead to the loss of vitality of a tooth marrow and other patological phenomena. It is a very frequent disease in children´s age. One of the indicators of level of oral health is DMF index. It is a sum of permanent teeth with decay, with filling and teeth already extracted due to tooth decay. This thesis traditionally consists of theoretical part, which is a compiled information from specialized literature and practical part, where a method of cross-sectional study was used. The practical part consists of a cross-sectional study. The aim of this part was to map the occurence of tooth caries at 12-15 year old adolescents in chosen regions. It focuses on comparison of differences in oral health between these two regions and between boys and girls in both regions measured by DMF index. Part of this study is also a comparison of oral health of chosen population with recommended parameters of WHO for 12 years old. To fulfil this target, selected dentists were contacted and asked for cooperation. Collection of data was done with help of nurses in the dentists' offices. Data were recorded from health cards of the patients to a prepared record keeping sheet. Anonymity was preserved during collection and processing of data. To validate the data the corectness of inserted data was randomly rechecked. Data were entered into Microsoft Office Excel data sheet and were backed up. Three hypotheses were rised in this thesis: H1: There exists statistically significant difference in teeth defectiveness in chosen regions. The difference at defectiveness of teeth has been demonstrated. Higher level of oral health is in Jihlava region study population. H2: There exists statistically significant difference in teeth defectiveness between girls and boys. This hypothesis was rejected. Alternative hypothesis was accepted: Statistically significant difference in teeth defectiveness between girls and boys does not exist. H3: Oral health of 12-15 year old adolescents in chosen regions has got parameters recommended by WHO. This hypothesis was rejected. Alternative hypothesis was accepted: Oral health of 12-15 year old adolescents in chosen regions does not have parameters recomMended by WHO. Results of this study will be communicated with all participating dentists. Results of the study has also shown a significantly higher defectiveness of teeth in the studied population in comparison with foreign study in a similar age sample of young people from New South Wales. On the other hand, young people from Jihlava and Havlíčkův Brod more often attend dentists and their results are much better at this point. In comparison with national studies from years 1998, 2003 and 2010 our results are more positive. It is possible to see gradual increase of percentage of young people with intact teeth and also slow decrease of average DMF value. In comparison of these two regions Jihlava and Havlíčkův Brod, the results from Jihlava were more positive. Statistically significant difference in defectiveness of teeth between girls and boys was not notified. Average DMF in studied population was 1,7. WHO recommended DMF 3 for the year 2000 and 1,0 for the year 2010. DMF index in our study did not reach the level recommended by WHO for the year 2010.

Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior / The corn (Zea mays) is considered a grain of social and economical importance. In Brazil, which Sergipe is a big producer of Northeast, the culture of corn is planted in all of the regions. However, this culture has been attacked by many pests, making necessary the use of some pesticides. This project intend to show the development of a method to analyse pesticide wastes atrazine, carbofuran, cyfluthrin, methyl parathion, pyraclostrobin, teflubenzuron in corn grains using as a extraction technic the matrix solid phase dispersion (MSPD) and High performance liquid chromatography (HPLC) with a diode array spectrophotometric (DAD). The extraction procedure evaluated the following Adsorbents: Aluminum neutral, Florisil and sílica gel, with different elution solventes (acetonitrila, ethyl acetate, hexane, acetone, metanol, dicloromethane). Achieving satsfactory results using 0,5 g of corn grains with 1 g of aluminum neutral eluted with 10 mL of ethyl acetate with recovery between 93,27 and 98,32% and variation coefficient between 6,19 and 15,28% to a fortification level 1,0 μg g-1. About the correlation coefficient the results differ between 0,9996 and 0,9999 to the concentration level between 0,05 and 5,00 μg g-1. / O milho (Zea mays) é considerado um cereal de grande importância social e econômica. No Brasil, a cultura do milho é cultivada em todas as regiões, tendo na região Nordeste o estado de Sergipe como um grande produtor. Essa cultura vem sendo atacada por diversas pragas, sendo necessária a utilização de pesticidas, os quais acabam gerando resíduos se não forem manuseados de acordo com as normas de boa prática agrícola. Este trabalho visa ao desenvolvimento de um método para análise de resíduos dos pesticidas atrazina, carbofurano, ciflutrina, parationa metílica, piraclostrobina e teflubenzurom, em grãos de milho, empregando como técnica de extração a dispersão da matriz em fase sólida (DMFS) e cromatografia líquida de alta eficiência (CLAE) com detector espectrofotométrico com arranjo de diodos (DAD). No procedimento de extração, foram avaliados os seguintes suportes sólidos: alumina neutra, Florisil e sílica gel, com diferentes solventes de eluição: acetonitrila, acetato de etila, hexano, acetona, metanol, diclorometano. Foram obtidos resultados satisfatórios utilizando 0,5 g de grãos de milho com 1 g de alumina neutra eluído com 10 mL de acetato de etila, com recuperações entre 93,27 a 98,32% e coeficiente de variação entre 6,19 a 15,28% para o nível de fortificação 1,0 μg g-1. Quanto ao coeficiente de correlação os resultados variaram entre 0,9996 a 0,9999 para os níveis de concentração entre 0,05 a 5,00 μg mL-1.

Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior / The Hyptis pectinata (L.) Poit is a medicinal plant widely used in the Sergipe state for the treatment of skin illnesses, gastric clutter, nasal congestion and inflammation caused for bacteria and fungi. Hyptis pectinata, as well as other medicinal plants, can be contaminated with pesticides that are used in the agriculture, and residues cause damages to the man and the environment, due the toxicity of these products. In Brazil values of maximum residue limits (LMR) have not yet been established for pesticides in medicinal plants. In a similar way, it has little information about to the degree of contamination of these phytotherapic resources. Therefore, analytical methods have been developed for determination of residues in medicinal plants, with intention to assure the health of the population. In this context, this work considered the development of an analytical method for the extraction of pyrimethanil, ametryn, dichlofluanid, tetraconazole, flumetralin, kresoxim-methyl and tebuconazole from the medicinal plant Hyptis pectinata using the matrix solid-phase dispersion (MSPD) and gas chromatography-mass spectrometry (GC/MS). Therefore, in the present study, the aim was evaluating the combinations adsorvent/solvent (silica gel, Florisil®, neutral alumina and coordination polymers [Zn(BDC)(H2O)2]n, CuBTC and MIL-53/dichloromethane, dichloromethane:ethyl acetate (1:1, v/v) and ethyl acetate), for the simultaneous extraction of these pesticides. Amongst the evaluated combinations, the on consisting of 0.5 g of C18 and 20 mL of dichloromethane was most efficient, getting recoveries between 85 and 127%, with relative standard between 4 and 15%, in the levels of concentration 0.05; 0.1; 0.5 and 1.0 μg g-1. The linearity was above 0.9987 and the limits of detection between 0.02 and 0.07 μg g-1 and of quantification, 0.05 and 0.1 μg g-1. Among the polymeric phases (CuBTC, MIL-53 and [Zn(BDC)(H2O)2]n), [Zn(BDC) (H2O)2]n was most efficient in the extraction of pyrimethanil (83%), ametrin (95%), dichlofluanid (90%), tetraconazole (81%), flumetralin (74%) and kresoximmethyl (94%), being therefore a viable alternative to the adsorvent commercial conventional C18. / Hyptis pectinata (L.) Poit (Sambacaitá) é uma planta medicinal muito utilizada no estado de Sergipe para o tratamento de doenças de pele, desordem gástrica, rinofaringite, congestão nasal, febre e várias infecções causadas por bactérias e fungos. A Hyptis pectinata, assim como outras plantas medicinais, estão sujeitas a contaminação por pesticidas que são utilizados na agricultura, cujos resíduos podem causar danos ao homem e ao meio ambiente, devido à elevada toxicidade desses produtos. No Brasil não há valores de limites máximos de resíduos (LMR) estabelecidos para pesticidas em plantas medicinais. Do mesmo modo, há pouca informação quanto ao grau de contaminação destes recursos fitoterápicos. Portanto, métodos analíticos têm de ser desenvolvidos para determinação de resíduos em plantas medicinais, com intuito de assegurar a saúde da população. Neste contexto, este trabalho propôs o desenvolvimento de um método analítico para a determinação de pirimetanil, ametrina, diclofluanida, tetraconazol, flumetralina, cresoxim-metílico e tebuconazol em Hyptis pectinata, empregando a dispersão da matriz em fase sólida (DMFS) e cromatografia gasosa acoplada a espectrometria de massas (CG/EM). Para tanto, foram avaliados as melhores combinações sorvente/solvente (sílica gel, Florisil®, alumina neutra e polímeros de coordenação [Zn(BDC)(H2O)2]n, CuBTC, MIL-53/diclorometano, diclorometano:acetato de etila (1:1, v/v) e acetato de etila), na extração simultânea destes pesticidas. Dentre as combinações avaliadas, o sistema constituído de 0,5 g de C18 e 20 mL de diclorometano foi a mais eficiente, obtendo recuperações entre 85 e 127%, com desvio padrão relativo entre 4 e 15%, nos níveis de concentração 0,05; 0,1; 0,5 e 1,0 μg g-1. As linearidades foram acima de 0,9987 e os limites de detecção foram entre 0,02 e 0,07 μg g-1 e de quantificação, 0,05 e 0,1 μg g-1. Entre as fases poliméricas (CuBTC, MIL-53 e [Zn(BDC)(H2O)2]n), o [Zn(BDC)(H2O)2]n foi a mais eficiente na extração de pirimetanil (83%), ametrina (95%), diclofluanida (90%), tetraconazol (81%), flumetralina (74%) e cresoximmetílico (94%), sendo portanto uma alternativa viável a substituição do sorvente convencional C18.

Conselho Nacional de Pesquisa e Desenvolvimento Científico e Tecnológico - CNPq / The fish products is the most commonly used animal protein in the world. Brazil stands out for pisciculture with emphasis on the production of tilapia (Oreochromis niloticus). Fish farming is subject to attack by pests and pesticide application has been used as a form of control. This work aims at the development of an effective methodology based on the matrix solid phase dispersion (MSPD) and gas chromatography/spectrometry tandem mass (GCMS/ MS) techniques for determination of residues of aldrin, ametrina, bromopropylate, bromuconazole, cypermethrin, chlorpyrifos, chlorpropham, coumaphos, esfenvalerate, etion, permethrin, pirimicarb, pirimiphos methyl, procymidone, vinclozolin pesticides in muscle tissue of tilapia. Therefore, optimization of chromatographic and evaluation of best extraction conditions proposed were performed. The best quantitative response conditions were obtained with 0.25 g of sample homogenized with 0.75 g of adsorbent, using 0.5 g of auxiliary adsorbent, eluted with 5 mL of acetonitrile. The biochar produced from coconut wastes was tested as an adsorbent for DMFS extraction too and presented satisfactory recovery results between 70 ± 1.38% and 120 ± 5.55% at concentration levels 0.02 to 0.1 μg g-1. The parameters evaluated for the validation of the method were: linearity and sensitivity, obtaining a good sensitivity and linear response with coefficients of 0.9999 in the range of 0.01 to 4 μg g-1; selectivity, through matrix effect studies; accuracy and precision with recovery values between 70 - 120% and coefficients ranging from 0 to 16.69% for the concentration levels 0.02 to 0.1 μg g-1 (n = 5) and detection limits and quantification in the range of 0.01 to 0.0009 μg g-1 respectively. The method developed was adequate for the determination of residues of pesticides in samples of tilapia. / O pescado representa a proteína animal mais consumida no mundo. O Brasil se destaca pela prática da piscicultura com notoriedade para a produção de tilápia (Oreochromis niloticus). O cultivo de peixes está sujeito ao ataque de pragas e a aplicação de agrotóxicos tem sido usado como forma de controle. O presente trabalho objetiva o desenvolvimento de uma metodologia eficiente com base nas técnicas de dispersão da matriz em fase sólida (DMFS) e cromatografia gasosa/espectrometria de massas sequencial (GC-MS/MS) para determinação de resíduos dos agrotóxicos aldrin, ametrina, bromopropilato, bromuconazol, cipermetrina, clorpirifós, clorprofam, coumafós, esfenvalerato, etiona, permetrina, pirimicarbe, pirimifós metílico, procimidona e vinclozolina em tecido muscular de tilápia. Para tanto, a otimização das condições cromatográficas e a avaliação da melhor proposta de extração foram realizados. As condições de melhor resposta quantitativa foram obtidos com 0,25 g de amostra homogeneizada com 0,75 g de C18, utilizando 0,5 g de alumina, eluído com 5 mL de acetonitrila. O biocarvão produzido a partir de rejeitos de coco foi também testado como adsorvente para a extração por DMFS e apresentou resultados satisfatórios de recuperação entre 70 ± 1,38% – 120 ± 5,55% para os níveis de concentração 0,02 a 0,1 μg g-1. Os parâmetros avaliados para a validação do método foram: linearidade e sensibilidade, obtendo-se uma boa sensibilidade e resposta linear com coeficientes de 0,9999 no intervalo de 0,01 a 4 μg g-1; seletividade, através de estudos de efeito matriz; exatidão e precisão com valores de recuperação entre 70 - 120% e coeficientes de variação na faixa de 0 a 16,69%, para os níveis de concentração 0,02 a 0,1 μg g-1 (n=5) e limites de detecção e quantificação no intervalo de 0,0009 – 0,02 μg g-1, respectivamente. O método desenvolvido se mostrou adequado para determinação de resíduos de agrotóxicos em amostras de tilápia.

Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior / The therapeutic use of medicinal plants is based on family tradition and became widespread in folk medicine. Yet there is a guarantee for the vast majority of products sold on the quality and effectiveness, since medicinal plants are subject to various types of contamination, such as pesticide residues. These chemicals are used to control and combat pests and weeds, but are potentially toxic to humans. As a result, this study aims to develop techniques based on the method of the matrix solid-phase dispersion (MSPD) and high performance liquid chromatography with UV detection with a photodiode array to determine pesticide residues kresoxim-methyl, and clofentezine and flumetralina in samples of dried and fresh transagem (Plantago major L.). The method of the matrix solid-phase dispersion was carried out using samples dried, testing different adsorbents (neutral alumina, Florisil ®, silica, C18 and Basolite®), in ratio matrix / sorbent 1:1 (m / m). The optimum recoveries for pesticide analysis HPLC-UV/DAD were obtained with silica (adsorbent), using a volume of 20 mL of dichloromethane with average recovery ranging from 45.5 to 90.3%, and coefficients variation in the range 6.1 to 18.5% for concentrations of 1.0, 1.5 and 2.0 μg g-1. Correlation coefficients between 0.9992 and 0.9997 were obtained for a concentration range between 0.2 and 5.0 μg g-1. The limits of detection and quantification were in the range 0.60 to 0,90 μg g-1 and 1.0 μg g-1, respectively. Tests were also made with the recovery of pesticides using the dried plant using the adsorbing aminopropyl and coordination polymer [Zn(BDC)(H2O)2]n. Were carried out by the analysis technique HPLC-UV/DAD with the plant in nature, using silica adsorbent with recovery values of pesticides in the range 78.3 to 110.1% and coefficients of variation between 9.9 and 15.6% for the concentration level of 2.0 μg g-1. / O uso terapêutico de plantas medicinais tem base na tradição familiar e tornou-se prática generalizada na medicina popular. Contudo não há uma garantia para a grande maioria dos produtos comercializados quanto à qualidade e eficácia, visto que as plantas medicinais estão sujeitas a diversos tipos de contaminação, como por exemplo, resíduos de pesticidas. Estes produtos químicos são utilizados no controle e combate de pragas e ervas daninhas, porém são potencialmente tóxicos ao homem. Em vista disso, este trabalho tem como objetivo o desenvolvimento de método baseado nas técnicas da dispersão da matriz em fase sólida (DMFS) e cromatografia líquida de alta eficiência com detector espectrofotométrico com arranjo de diodos para determinar resíduos dos pesticidas cresoxim-metílico, clofentezina e flumetralina em amostras desidratadas e in natura de transagem (Plantago major L.). O método por dispersão da matriz em fase sólida foi desenvolvido utilizando amostras desidratadas, testando-se diferentes adsorventes (alumina neutra, Florisil®, sílica, C18, Basolite®), na proporção matriz/adsorvente 1:1 (m/m). Os melhores valores de recuperações para os pesticidas em análise por CLAE-UV/DAD foram obtidos com sílica, utilizando um volume de 20 mL de diclorometano com valores médios de recuperação variando de 45,5 a 90,3%, e coeficientes de variação na faixa de 6,1 a 18,5% para os níveis de concentração de 1,0; 1,5 e 2,0 μg g-1. Coeficientes de correlação entre 0,9992 e 0,9997 foram obtidos para um intervalo de concentração entre 0,2 e 5,0 μg g-1. Os limites de detecção e quantificação ficaram na faixa de 0,60 a 0,90 μg g-1 e 1,0 μg g-1, respectivamente. Também foram feitos testes de recuperação dos pesticidas com a planta desidratada utilizando os adsorventes aminopropil e o polímero de coordenação [Zn(BDC)(H2O)2]n. Foram realizadas análises pela técnica de CLAE-UV/DAD com a planta in natura, utilizando o adsorvente sílica, com valores de recuperação dos pesticidas na faixa de 78,3 a 110,1% e coeficientes de variação entre 9,9 e 15,6% para o nível de concentração de 2,0 μg g-1.