Made available in DSpace on 2016-08-29T15:38:11Z (GMT). No. of bitstreams: 1 tese_6301_Dissertação Thiago Final.pdf: 5267139 bytes, checksum: 4ee972c2529c78fe446c30884eda190c (MD5) Previous issue date: 2013-02-25 / As pastagens representam a base da alimentação dos bovinos no Brasil, que em sua maioria, são manejados em pastagens extensivas. Porém, limitações nutricionais, em especial do nitrogênio, contribuem para a baixa produção de forragem nas áreas manejadas. O objetivo deste trabalho foi avaliar o efeito da aplicação de fontes e doses de nitrogênio nos atributos químicos do solo, no desenvolvimento e extração de nutrientes do capim-mombaça. O experimento foi desenvolvido entre outubro de 2011 e abril de 2012, no Instituto Federal do Espírito Santo campus Santa Teresa. Foi utilizada uma pastagem já estabelecida, onde cada parcela ocupou uma área de 6 m2. O delineamento experimental utilizado foi em blocos casualizados, com três repetições, em esquema fatorial 3 x 6, sendo três fertilizantes nitrogenados (uréia, sulfato de amônio e nitrato de cálcio) e seis doses de nitrogênio (0, 120, 240, 360, 480, 600 kg N ha-1), aplicados durante o período experimental, totalizando 54 unidades experimentais. As doses de nitrogênio foram divididas em sete aplicações, sendo os tratamentos aplicados a cada 28 dias, sempre após o corte da forrageira, totalizando sete cortes durante o período experimental de 196 dias. Em cada corte, a planta forrageira foi coletada com auxílio de um quadrado de ferro de 50 x 50 cm e cortada com tesoura de aço. O material coletado em cada parcela foi levado à estufa com circulação de ar, para determinação da matéria pré-seca. Após a secagem, as amostras foram moídas para determinação da matéria seca. O material moído foi encaminhado para o laboratório para avaliação dos teores dos macronutrientes no tecido vegetal e esses resultados foram utilizados na quantificação da extração de nutrientes pela forrageira. Foi ainda, ao final do experimento, coletadas com o auxílio de um trado, amostras de solo na profundidade de 0-20 e 20-40 cm, para avaliar o efeito da aplicação dos tratamentos sobre os atributos químicos do solo nas diferentes profundidades. Referente à produção de forragem, os resultados mostram que o capim-mombaça é responsivo à adubação nitrogenada e sua resposta em produção de matéria seca e número de perfilhos para uma mesma dose de nitrogênio varia em função da fonte utilizada. Os melhores resultados para as variáveis avaliadas foram obtidos com o uso do nitrato de cálcio como fonte de nitrogênio. Os resultados das análises de solo demonstraram que o sulfato de amônio apresentou elevado potencial de acidificação do solo. A redução provocada no pH do solo resultou em alterações nos teores de alumínio trocável, acidez potencial e na disponibilidade de fósforo no solo. Além disso, a aplicação de elevadas doses de nitrogênio na forma de sulfato de amônio e nitrato de cálcio, promoveu a lixiviação de bases, especialmente do potássio, para a camada de 20-40 cm. Palavras-chave: Panicum maximum, fertilizantes nitrogenados, matéria seca, acidez do solo.

Submitted by Morgana Andrade (morgana.andrade@ufes.br) on 2016-05-31T20:40:43Z No. of bitstreams: 2 license_rdf: 23148 bytes, checksum: 9da0b6dfac957114c6a7714714b86306 (MD5) tese_8660_Wagner Fernandes Fogos.pdf: 3056524 bytes, checksum: 699c984e45f9cb33b27d6cdac568446a (MD5) / Approved for entry into archive by Patricia Barros (patricia.barros@ufes.br) on 2016-06-14T18:52:30Z (GMT) No. of bitstreams: 2 license_rdf: 23148 bytes, checksum: 9da0b6dfac957114c6a7714714b86306 (MD5) tese_8660_Wagner Fernandes Fogos.pdf: 3056524 bytes, checksum: 699c984e45f9cb33b27d6cdac568446a (MD5) / Made available in DSpace on 2016-06-14T18:52:30Z (GMT). No. of bitstreams: 2 license_rdf: 23148 bytes, checksum: 9da0b6dfac957114c6a7714714b86306 (MD5) tese_8660_Wagner Fernandes Fogos.pdf: 3056524 bytes, checksum: 699c984e45f9cb33b27d6cdac568446a (MD5) / O desenvolvimento de novas espécies contendo ligantes pirazólicos vêm ao longo de anos se intensificando. Grande parte do interesse em ligantes desta classe consiste em seus diversificados modos de coordenação, que possibilitam uma vasta diversidade estrutural. Neste trabalho investimos na síntese e caracterização de complexos de Cu (II) e Pd (II) com os ligantes pirazólicos, 1-carbamoil-3,5-dimetilpirazol e 1-tiocarbamoil-3,5-dimetilpirazol, e pseudohaleto tiocianato. As rotas de síntese foram efetuadas em temperatura ambiente, tendo como solvente metanol ou acetona, obtendo-se os compostos [Pd(Cdmpz)2] (1), [Pd(SCN)2Cdmpz] (2), [Cu(Cdmpz)2Cl2] (3), [Pd(Tdmpz)Cl2] (4), [Pd(SCN)2(Tdmpz)] (5) e [Cu(Tdmpz)Cl2] (6) dos quais os compostos 2, 3, 5 e 6 não são relatados na literatura. Observou-se nos espectros de IV, uma forte tendência dos ligantes pirazólicos, estudados, em coordenar-se de forma bidentada, onde os pontos de coordenação são fortemente influenciados pelo solvente aplicado. Com o estudo do comportamento térmico dos compostos pirazólicos de paládio (II) e cobre (II) foi possível constatar que os compostos de paládio com os ligantes 1-carbamoil-3,5-dimetilpirazol e 1-tiocarbamoil-3,5-dimetilpirazol apresentam maior estabilidade térmica se comparados aos compostos de cobre. A estabilidade térmica dos compostos apresentados segue a seguinte ordem: [Pd(Cdmpz)2] (1) > [Pd(SCN)2Cdmpz] (2) > [Pd(Tdmpz)Cl2] (4) > [Pd(SCN)2 Tdmpz] (5) > [Cu (Tdmpz) Cl2] (6) > [Cu(Cdmpz)2Cl2] (3). / The development of new species containing pyrazolyl ligands have over the years been increasing, much of the interest in binders of this class consists of its diverse coordination modes, which allow a wide structural diversity. This work invested in the synthesis and characterization of complexes of Cu (II) and Pd (II) with the following pyrazolyl ligands:, 1-carbamoyl-3,5-dimethylpyrazole and 1-thiocarbamoyl-3,5-dimethylpyrazole, and pseudohaleto thiocyanate. The synthesis routes were carried out at room temperature and methanol or acetone as solvent to give the compounds [Pd(Cdmpz) 2] (1), [Pd (SCN)2Cdmpz] (2), [Cu(Cdmpz)2Cl2] (3) [Pd(Tdmpz)Cl2] (4) [Pd(SCN)2(Tdmpz)] (5) and [Cu (Tdmpz)Cl2] (6) which the compounds 2, 3, 5 and 6 are not reported in the literature. It was observed in the IR spectra of the tendency of pyrazolyl ligands, applied here, a strong tendency to coordinate in bidentate mode, where the coordination points are strongly influenced by the applied solvent. In the study the thermal behavior of the pyrazole compounds of palladium (II) and copper (II) it was found that the compounds of Pd with linkers 1-carbamoyl-3,5-dimethylpyrazole and 1-thiocarbamoyl-3,5-dimethylpyrazole present higher thermal stability than the compounds of copper. The thermal stability of the compounds presented follows the following order: [Pd (Cdmpz) 2] (1 )> [Pd(SCN) 2Cdmpz] (2) > [Pd (Tdmpz)Cl2] (4) > [Pd(SCN)2Tdmpz] (5) > [Cu (Tdmpz)Cl2] (6)> [Cu (Cdmpz) 2Cl2] (3).

Orientador: Prof. Dr. Volnei Pauletti / Co-orientador: Prof. Dr. Cícero Deschamps / Dissertação (mestrado) - Universidade Federal do Paraná, Setor de Ciências Agrárias, Programa de Pós-Graduação em Ciência do Solo. Defesa: Curitiba, 25/02/2016 / Inclui referências: f. 3-6;20-21;41-43;57-59 / Area de concentração : Solo e ambiente / Resumo: As plantas medicinais fazem parte do cotidiano da humanidade a milhares de anos. Recentemente o consumo de plantas com propriedades medicinais vem aumentando, devido à busca das pessoas por melhores condições de vida de forma mais natural e saudável. A Melissa officinalis L. é uma espécie de grande importância entre as plantas medicinais e aromáticas, devido as suas propriedades terapêuticas e pela produção de óleo essencial, utilizado nas indústrias de cosméticos, alimentos e farmacêutica. Embora esteja ocorrendo o aumento no consumo e utilização de plantas medicinais, como da Melissa officinalis L., há poucos estudos sobre seu cultivo, e principalmente sobre a adubação e a nutrição da mesma. Neste sentido, foram conduzidos quatro experimento a campo, em que o primeiro teve por objetivo estudar o crescimento e a absorção e o acúmulo de macro e micronutrientes pela cultura da melissa, e os outros três para estabelecer doses de nitrogênio que proporcionem a máxima produtividade de biomassa para cada colheita dentro do mesmo ciclo, e avaliar se a adubação nitrogenada altera a quantidade produzida e a qualidade do óleo essencial na Melissa officinalis L. No primeiro experimento, o delineamento experimental foi de blocos ao acaso, com 10 tratamentos e três repetições. Cada tratamento correspondeu a uma época de avaliação realizada em intervalos de 15 dias. Para os demais experimentos, o delineamento experimental foi em blocos ao acaso, com cinco tratamentos e cinco repetições. Cada tratamento correspondeu a uma dose de N em cobertura (0, 40, 80 120 e 160 kg ha-¹ de N), com cinco repetições cada. O crescimento da melissa foi lento até os 45 DAT, atingindo a taxa máxima de crescimento absoluto aos 61 DAT. O comportamento do acúmulo de nutrientes e das taxas diárias de acúmulo na melissa mostrou-se semelhante ao da massa seca. A sequência de acúmulo de nutrientes verificada para a melissa ficou estabelecida na seguinte ordem decrescente K > N> Ca > P > Mg > Fe > B > Zn > Mn > Cu. As taxas máximas de acúmulo de nutrientes foram aos 42, 81, 54, 68, 61, 61, 55, 67, 135 e 107 DAT, para N, P, K, Ca, Mg, B, Cu, Fe, Mn e Zn respectivamente, que correspondem aos períodos de maior exigência dos nutrientes nas condições do presente trabalho. A adubação de plantio (20 kg ha-1 N) foi suficiente para a máxima produtividade de melissa para a primeira colheita, enquanto que na segunda e terceira colheitas, as doses de cobertura para a máxima produtividade foram de 105 e 77 kg ha-1 N, respectivamente. Com exceção de N, a maioria dos nutrientes apresentou redução dos conteúdos com o aumento das doses de nitrogênio nas três colheitas. A adubação nitrogenada não alterou o teor e a quantidade de óleo essencial produzido pela melissa. A dose de 160 kg ha-1 de N proporcionou as menores porcentagens de geraniol (composto químico não desejável) nas três colheitas. Palavras-chave: Óleo essencial. Adubação nitrogenada. Calibração. / Abstract: Medicinal plants are part of humanity for thousands of years. Recently, the consumption of plants with medicinal properties has increased due to search of people for better quality of life in a more natural and healthy way. Melissa officinalis L. is a species of great importance between the medicinal and aromatic plants, because of their therapeutic properties and the production of essential oil, used in cosmetic, food and pharmaceutical industries. Although the increase in consumption and use of medicinal plants, especially Melissa officinalis L., there are few studies about its cultivation, principally on fertilization and mineral nutrition. Thus, three experiments were conducted under field conditions: where the first aimed to study the absorption and accumulation of macro and micronutrients in the culture of lemon balm; the second experiment to establish rates of nitrogen that provide maximum productivity of biomass in Melissa officinalis L. for each harvest within the same crop cycle; and the third experiment to evaluate whether the nitrogen fertilization alters the quantity and quality of essential oil produced by Melissa officinalis L. In the first experiment, the experimental design was in randomized blocks with three replicates and ten treatments. Each treatment corresponded to a collection/evaluation time held at intervals of 15 days. For the second and third experiment, the experimental design was also in randomized blocks, with five treatments and five replications. The treatments correspond to increasing rates of nitrogen in coverage (0, 40, 80 120 e 160 kg ha-¹ de N). The growth of lemon balm was slow to 45 DAT, reaching the maximum rate of absolute growth at 61 DAT. The accumulation and daily rates of accumulation in the lemon balm were similar to the dry mass. The nutrient accumulation sequence for lemon balm was established in the following descending order K> N> Ca> P> Mg> Fe> B> Zn> Mn> Cu. The maximum rates of daily nutrient uptake were at 42, 81, 54, 68, 61, 61, 55, 67, 135 and 107 DAT for N, P, K, Ca, Mg, Cu, Fe, Mn and Zn respectively, showing the period of greatest demand of nutrients in terms of this work. In the first harvest to planting fertilization (20 kg ha-1 N) was enough for maximum productivity lemon balm, while the second and third crops, cover doses for maximum productivity were 105 and 77 kg ha-1 N, respectively. With the exception of N, most nutrients content decreased with increasing levels of nitrogen in three crops. The content of nutrients in the first and third harvest behaved in the following descending order: K> N> Ca> P> Mg> Fe> B> Zn> Mn> Cu, while the second crop N was higher than K, obeying following descending order N> K> Ca> P> Mg> Fe> B> Zn> Mn> Cu. Nitrogen fertilization does not change the content and the amount of essential oil produced by lemon balm. The dose of 160 kg ha-1 N provided the lowest percentages of geraniol (not desirable chemical compound) in the three harvests. The dose of 160 kg ha-1 N provided the lowest percentages of geraniol (not desirable chemical compound) in the three harvests. Key-words: Essential oil. Nitrogen fertilization. Calibration.

O nitrogênio é um componente universal de combustíveis fósseis, geralmente associados à matriz orgânica. A grande maioria destes compostos nitrogenados presentes no petróleo e resíduos tem efeito muito importante na estabilidade de processos catalíticos. Por exemplo, eles podem causar o envenenamento de catalisadores, além da formação de gomas na gasolina. Um grande número de compostos básicos apresenta propriedades tóxicas, especialmente os aza heterocíclicos e aminas aromáticas primárias, que têm sido citadas como carcinogênicas. Os compostos nitrogenados neutros são em geral menos tóxicos do que os básicos, porém vários dibenzocarbazóis têm sido citados como substâncias carcinogênicas. Assim o conhecimento mais detalhado dos tipos e das concentrações dos compostos nitrogenados em produtos de petróleo e derivados se faz necessário para removê-los de maneira segura. O petróleo é constituído por mais de uma centena de compostos, constituindo assim uma matriz bastante complexa o que impossibilita a caracterização seus derivados sem uma etapa de pré-fracionamento tal como extração líquido/líquido, extração com solvente ou cromatografia líquida preparativa. O objetivo deste trabalho foi desenvolver procedimentos analíticos para a separação e identificação de compostos nitrogenados em gasóleo pesado (GOP) e resíduo atmosférico (RAT) de petróleo brasileiro. Para a extração dos compostos nitrogenados do GOP e RAT foi utilizado o pré-fracionamento com alumina neutra, resultando em quatro frações. A terceira fração, isolada com diclorometano, que potencialmente contém os compostos nitrogenados, foi re-fracionada utilizando: resinas Amberlyst A 15 e A27; sílica modificada com KOH e HCI e Chromosorb W/FeCb. Foi avaliada a dessorção dos compostos nitrogenados da alumina, das resinas, da sílica modificada e do Chromosorb W/FeCb por eluição em coluna e no ultra-som. A sílica modificada com dessorção dos compostos nitrogenados em batelada no ultra-som mostrou ser uma boa técnica para separar compostos nitrogenados básicos, enquanto o Chromosorb W/FeCb em coluna mostrou-se um bom adsorvente para os compostos nitrogenados neutros. A cromatografia gasosa com detector de nitrogênio e fósforo (GC/NPO) apresentou-se mais sensível para a detecção de compostos em baixa concentração. A cromatografia gasosa com detector seletivo de massas (GC/MSD) permitiu a determinação dos compostos nitrogenados do GOP e RA T e a identificação de alquil quinolinas, alquil benzoquinolinas, alquil tetrahidrodibenzoquinolinas, alquil carbazóis e alquil benzocarbazóis nestas amostras. / Nitrogen is an universal component of fossil fuels, generally associated with the organic portion of crude materiais. With the possible exception of some petroleum products of commercial value, nitrogen compounds in petroleum and residue adversely affect many important catalyst processes and product stability. For example, they cause catalyst poisoning and are involved with gum and color formation in products. Moreover, a number of basic compounds are toxic; several of the aza heterocycles and aromatic primary amines are known, or suspected, to be carcinogens. Neutral nitrogen compounds appear, in general, to be less toxic than basic compounds, but several dibenzocarbazoles have been reported as carcinogenic substances. A detailed knowledge of the types and concentration of nitrogen compounds present in petroleum products is clearly desirable to optimize methods for their removal and specify methods for the safe handling of such materiais Petroleum is constituted of more than a hundred of compounds, being a quite complex matrix. Which sends impossible the characterization of crude oil products without a good pre-fractionation step, such as liquid-liquid extractiàn, solvent extraction or preparative liquid chromatography. The goal of this work was to develop different procedures for the reliable separation and identification of nitrogen compounds in heavy gas oil (GOP) and atmospheric residue (RAT) from Brazilian petroleum A pre-fractionation scheme was used with neutral alumina for the extraction of the nitrogen compounds from GOP and RA T, resulting in four fractions. The third fraction, isolated with dichloromethane, which potentially contains the nitrogen compounds, was fractionated by using ion exchange resins (Amberlyst A 15 and A2.7), modified silica (Si02/KOH and Si02/HCI) and Chromosorb W modified with FeCh. The desorption of the nitrogen compounds from the stationary phases (neutral alumina, resins, silica and Chromosorb W/FeCh) was performed by elution in column and by sonication. Modified silica desorbed by sonication was shown to be a good technique to separate basic nitrogen compounds, while Chromosorb W/FeCh in column was better for the separation of neutral nitrogen compounds. Gas Chromatography with Nitrogen and Phosphorus Detector (GC/NPD) showed to be more sensitive for the detection of compounds at low concentration. Gas Chromatography with Mass Spectrometry Detector (GC/MSD) allowed the analysis of the nitrogen compounds of GOP and RA T and the identification of alkyl quinolines, alkyl benzoquinolines, alkyl tetrahydrodibenzoquinolines, alkyl carbazoles and alkyl benzocarbazoles in these samples.

A erva-mate é cultivada na região sul do Brasil e consumida na Argentina, Paraguai, Uruguai e Brasil. Sua composição foliar a torna uma interessante bebida com potencial nutricional e medicinal. A erva-mate beneficiada deve estar livre de impurezas, fragmentos de insetos e resíduos de inseticidas; deve conter em suas folhas, os minerais que a tornam nutricional e medicinalmente importante. O objetivo deste trabalho foi estudar as relações da nutrição mineral da erva-mate com o inseto Gyropsylla spegazziniana, praga específica de hábito alimentar succívoro. A resistência da planta quanto a pragas pode ser melhorada através da indução de um equilíbrio nutricional. Os nutrientes absorvidos pela planta, são interceptados pelo inseto, que os redireciona para sua cadeia alimentar. Um dos nutrientes é o nitrogênio em forma de aminoácido livre na seiva elaborada do floema, que participa na formação das proteínas e por conseqüência, da composição do exoesqueleto de insetos. O experimento foi conduzido em três áreas, em plantas com idades distintas. Efetuou-se a adubação com sulfato de amônio em três doses crescentes como tratamento mais a testemunha sem adubação e a adubação de manutenção com super-triplo e cloreto de potássio. O dano do inseto foi contado nas plantas, durante o período de primavera- verão. Como método de diagnose da relação nitrogênio-praga efetuou-se a análise foliar. Como resultado observou-se a influência do adubo nitrogenado que influenciou na intensidade do ataque da praga e também na produção de biomassa. Concluiu-se que as doses de 200 kg e 300 kg de sulfato de amônio por hectare, para uma população de 1667 plantas, com idade de 2,5 e 3,5 anos foram as mais promissoras para produção de biomassa e sofreu maior dano provocado pelo inseto. Quanto a incidência da ampola nos morfotipos (plantas com características morfológicas diferentes), que correspondeu a terceira área sem adubação, não houve diferença significativa (p< 0,10) entre os morfotipos, porém em porcentagem, o morfotipo denominado amarelinha sofreu menor dano, com diferença de 21,8% a menos que o morfotipo cinza e 15,8% a menos que o morfotipo sassafrás

Made available in DSpace on 2014-06-11T19:24:41Z (GMT). No. of bitstreams: 0 Previous issue date: 2000-11Bitstream added on 2014-06-13T18:52:28Z : No. of bitstreams: 1 costa_am_me_botfca.pdf: 302296 bytes, checksum: 800d1fba7fd6d759374a5bcd6905a770 (MD5) / Fundação de Amparo à Pesquisa do Estado de São Paulo (FAPESP) / O presente trabalho foi conduzido em condições de campo, na Fazenda Experimental Lageado, da Faculdade de Ciências Agronômicas - Câmpus de Botucatu - UNESP, no município de Botucatu - SP, em um solo classificado como Nitossolo Vermelho distrófico, cultivado anteriormente com aveia preta (Avena strigosa SCHREB.), durante o ano agrícola de 1998/99. O objetivo do trabalho foi o de pesquisar recomendações mais eficientes de aplicação de nitrogênio no solo, possibilitando a otimização no uso do referido fertilizante pela planta de milho, em sistema de plantio direto. O delineamento experimental utilizado foi o de blocos casualisados com tratamentos em esquema fatorial 3x3 ou 32 com cinco repetições, constando os tratamentos de três doses de nitrogênio na semeadura (30, 60 e 90 kg de N por ha) e três doses de nitrogênio em cobertura (30, 60 e 90 kg de N por ha), totalizando 45 parcelas. Os resultados demonstraram que os tratamentos não foram significativos para: diâmetro da espiga, tamanho da espiga, número de fileiras por espiga, massa de 100 grãos, altura de plantas, altura de inserção da primeira espiga, nitrato, nitrogênio total e matéria seca total e foram significativos para diâmetro do colmo e produtividade. Para o parâmetro produtividade, observou-se que a aplicação de 30 kg ha-1 na semeadura e 90 kg ha-1 em cobertura, proporcionou maior produtividade, sendo esta a melhor estratégia de parcelamento da adubação nitrogenada. Este resultado está de acordo com o que se tem recomendado em termos de adubação nitrogenada para milho após aveia preta, em sistema plantio direto. Os valores totais (semeadura + cobertura) superiores a 120 kg ha-1 de N não responderam em termos de aumento de produtividade. Para este trabalho em relação aos componentes da produção, o diâmetro e comprimento da espiga e massa de 100 grãos não foram fatores responsáveis por diferenças na produtividade. / The present work was being carried out in a field in the Lageado Experimental Farm, of the Faculty of Agricultural Sciences - Botucatu Campus –UNESP, in the municipality of Botucatu of SP, in a soil classified as ultisol, with black oat (Avena strigosa SCHREB.), as a cover crop with during the agricultural season of 1998/99. The aim of this work was to research and recommend ways more efficient for the application of nitrogen in the soil, with the possibility of optimizing the use of the refered manure by the corn crop in the no till system. The experimental delineation utilized was split plot design with treatments in the factorial pattern of 3x3 or treatments 32 with five replications, consisting of the treatments with three doses of the nitrogen during planting (30, 60 and 90 kg of N ha-1) and three doses of the nitrogen in the cover crops (30, 60 and 90 kg of N ha-1), with the total of 45 plots. The results demonstrated that the following treatments were not significative: diameter of the spike, spike size, row number for the spike, weight of 100 grains, height of the plant, height of the insertion of the first corn-spike, nitrate, total nitrogen and total dry matter, the following were significative: stem diameter and yield. For the yield parameters, it was observed that the treatment with 30 kg ha-1 during planting and 90 kg ha-1 with cover crop hard the best response. This result is in line with recommendations in terms of nitrogen manuring for corn after black oat in the no till system. The total values (planting and covering) of more than 120 kg ha-1 did not show up in terms of productivity increase. For this work with regard to yield parameters, could to conclude that the diameter of the spike and weight of 100 grains weren’t factors responsable for diferences in the yield.

O nitrogênio é um componente universal de combustíveis fósseis, geralmente associados à matriz orgânica. A grande maioria destes compostos nitrogenados presentes no petróleo e resíduos tem efeito muito importante na estabilidade de processos catalíticos. Por exemplo, eles podem causar o envenenamento de catalisadores, além da formação de gomas na gasolina. Um grande número de compostos básicos apresenta propriedades tóxicas, especialmente os aza heterocíclicos e aminas aromáticas primárias, que têm sido citadas como carcinogênicas. Os compostos nitrogenados neutros são em geral menos tóxicos do que os básicos, porém vários dibenzocarbazóis têm sido citados como substâncias carcinogênicas. Assim o conhecimento mais detalhado dos tipos e das concentrações dos compostos nitrogenados em produtos de petróleo e derivados se faz necessário para removê-los de maneira segura. O petróleo é constituído por mais de uma centena de compostos, constituindo assim uma matriz bastante complexa o que impossibilita a caracterização seus derivados sem uma etapa de pré-fracionamento tal como extração líquido/líquido, extração com solvente ou cromatografia líquida preparativa. O objetivo deste trabalho foi desenvolver procedimentos analíticos para a separação e identificação de compostos nitrogenados em gasóleo pesado (GOP) e resíduo atmosférico (RAT) de petróleo brasileiro. Para a extração dos compostos nitrogenados do GOP e RAT foi utilizado o pré-fracionamento com alumina neutra, resultando em quatro frações. A terceira fração, isolada com diclorometano, que potencialmente contém os compostos nitrogenados, foi re-fracionada utilizando: resinas Amberlyst A 15 e A27; sílica modificada com KOH e HCI e Chromosorb W/FeCb. Foi avaliada a dessorção dos compostos nitrogenados da alumina, das resinas, da sílica modificada e do Chromosorb W/FeCb por eluição em coluna e no ultra-som. A sílica modificada com dessorção dos compostos nitrogenados em batelada no ultra-som mostrou ser uma boa técnica para separar compostos nitrogenados básicos, enquanto o Chromosorb W/FeCb em coluna mostrou-se um bom adsorvente para os compostos nitrogenados neutros. A cromatografia gasosa com detector de nitrogênio e fósforo (GC/NPO) apresentou-se mais sensível para a detecção de compostos em baixa concentração. A cromatografia gasosa com detector seletivo de massas (GC/MSD) permitiu a determinação dos compostos nitrogenados do GOP e RA T e a identificação de alquil quinolinas, alquil benzoquinolinas, alquil tetrahidrodibenzoquinolinas, alquil carbazóis e alquil benzocarbazóis nestas amostras. / Nitrogen is an universal component of fossil fuels, generally associated with the organic portion of crude materiais. With the possible exception of some petroleum products of commercial value, nitrogen compounds in petroleum and residue adversely affect many important catalyst processes and product stability. For example, they cause catalyst poisoning and are involved with gum and color formation in products. Moreover, a number of basic compounds are toxic; several of the aza heterocycles and aromatic primary amines are known, or suspected, to be carcinogens. Neutral nitrogen compounds appear, in general, to be less toxic than basic compounds, but several dibenzocarbazoles have been reported as carcinogenic substances. A detailed knowledge of the types and concentration of nitrogen compounds present in petroleum products is clearly desirable to optimize methods for their removal and specify methods for the safe handling of such materiais Petroleum is constituted of more than a hundred of compounds, being a quite complex matrix. Which sends impossible the characterization of crude oil products without a good pre-fractionation step, such as liquid-liquid extractiàn, solvent extraction or preparative liquid chromatography. The goal of this work was to develop different procedures for the reliable separation and identification of nitrogen compounds in heavy gas oil (GOP) and atmospheric residue (RAT) from Brazilian petroleum A pre-fractionation scheme was used with neutral alumina for the extraction of the nitrogen compounds from GOP and RA T, resulting in four fractions. The third fraction, isolated with dichloromethane, which potentially contains the nitrogen compounds, was fractionated by using ion exchange resins (Amberlyst A 15 and A2.7), modified silica (Si02/KOH and Si02/HCI) and Chromosorb W modified with FeCh. The desorption of the nitrogen compounds from the stationary phases (neutral alumina, resins, silica and Chromosorb W/FeCh) was performed by elution in column and by sonication. Modified silica desorbed by sonication was shown to be a good technique to separate basic nitrogen compounds, while Chromosorb W/FeCh in column was better for the separation of neutral nitrogen compounds. Gas Chromatography with Nitrogen and Phosphorus Detector (GC/NPD) showed to be more sensitive for the detection of compounds at low concentration. Gas Chromatography with Mass Spectrometry Detector (GC/MSD) allowed the analysis of the nitrogen compounds of GOP and RA T and the identification of alkyl quinolines, alkyl benzoquinolines, alkyl tetrahydrodibenzoquinolines, alkyl carbazoles and alkyl benzocarbazoles in these samples.

Orientador : Celina Raquel de Oliveira Camargo / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia de Alimentos / Made available in DSpace on 2018-07-17T09:02:10Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Campanolli_DoraliceMariaFalcirolli_M.pdf: 3737159 bytes, checksum: d2ef92b1bdfe294375d73ef22daca92e (MD5) Previous issue date: 1992 / Resumo: O objetivo do presente trabalho foi estudar o efeito da fertilização com nitrogênio sobre o conteúdo e a composição da proteína e sobre a qualidade tecnológica da farinha de trigo. Foram estudadas amostras provenientes de ensaios de fertilização com nitrogênio realizados em dois locais, com cultivares de trigo distintos (AC-60 e IAC-161). Durante os experimentos foram aplicados 0, 60 ou 120 Kg N/ ha, na forma de uréia, em diferentes fases do desenvolvimento da planta, quais sejam, na semeadura e em 20, 40 ou 60 dias após a emergência da planta, totalizando 12 tratamentos. O conteúdo de proteína total das farinhas variou de 11,44 a 14,49% para o experimento I e de 11,22 a 14,04% para a experimento II. Os tratamentos que tiveram aplicação de maiores doses de nitrogênio em épocas mais próximas à estação de floração da planta apresentaram, em geral, conteúdos de proteína mais altos em relação aos demais, para os dois experimentos. Os conteúdos de glúten, gliadinas e gluteninas aumentaram linearmente com o conteúdo de proteína total crescente. O aumento das gliadinas foi muito mais acentuado que o das gluteninas, para ambos experimentos. O conteúdo de albuminas mais globulinas não variou com o conteúdo de proteína nos dois experimentos. A resposta da fertilização com nitrogênio nas propriedades de mistura das farinhas, avaliadas pelo farinógrafo, variou entre os experimentos. Para o experimento I, a maioria dos tratamentos aumentou a força das farinhas, enquanto que, para o experimento II, os mesmos tratamentos, em geral, provocaram sensível enfraquecimento. Os tratamentos 5 (60 Kg N/ha) e 6 (120 Kg N/ha) com mesmo modo de aplicação (1/3 na semeadura e 2/3 a 40 dias da emergência da planta) apresentaram as melhores propriedades de mistura para ambos experimentos, não sendo possível correlacioná-las com o conteúdo de proteína total da farinha. O efeito da fertilização com nitrogênio nas propriedades de extensão da massa, de acordo com o extensígrafo, foi o alimento da extensibilidade e da energia da massa e a queda do número proporcional com o conteúdo de proteína crescente, para ambos experimentos. As melhores propriedades de extensão foram apresentadas pelos tratamentos 6 e 8 (120 Kg N/ha, 1/3 na semeadura e 2/3 a 60 dias da emergência) que exibiram os maiores conteúdos de proteína total, para ambos experimentos. A qualidade de panificação das farinhas, avaliada pelo teste de panificação, melhorou com a fertilização com nitrogênio e o aumento do conteúdo de proteína total, particularmente com relação ao volume específico, ã estrutura e à textura do miolo, para ambos experimentos. Os tratamentos 6 e 8 apresentaram as melhores performances no teste de panificação. Não foi possível relacionar as diferenças nas propriedades de mistura e de extensão da massa e na qualidade de panificação, entre farinhas provenientes do mesmo experimento, com os teores de gliadinas e gluteninas totais. Considerando-se os experimentos I e II, concluiu-se que o tratamento 6 apresentou a melhor qualidade para produção de pão, presumivelmente porque, além de promover grande aumento no teor de proteína total, aumentou a proporção de subunidades de gliadina e glutenina de melhor qualidade tecnológica na composição da proteína da farinha. / Abstract: The aim of this work was to study the effect of nitrogen fertilization on the content and composition of protein and technological quality of wheat flour. Samples from trials of nitrogen fertilization carried out at two locations using different wheat cultivars (IAC-60 and IAC-161) were studied. During experiments were applied 0, 60 or 120 Kg N/ha, using urea as N source, at different stages of plant development (at sowing and at 20, 40 or 80 days after plant emergency), totalizing 12 treatments. The total protein content of flours varied from 11.44 to 14.49% for the experiment I, and from 11.22 to 14.04% for the experiment II. Treatments with higher dosage of nitrogen at periods closer to the flowering stage showed, in general, higher protein contents than the others. The content of gluten, gliadins and glutenins increased linearly with the increase of total protein content. The increase of gliadins was more pronounced than glutenins for both experiments. The content of albumins and globulins did not vary with the increase of protein content in both experiments. Nitrogen fertilization response in the flour mixing properties, measured in the farinograph, varied between the experiments. In the case of experiment I, most of the treatments increased the flour strength, whereas, in the case of experiment II, there was a weakening. The treatments 5 (80 Kg N/ha) and 6 (120 Kg N/ha) with the same application mode (1/3 at sowing and 2/3 at 40 days after plant emergency) showed the best mixing properties for both experiments. It was not possible to correlate them with the total protein content. Nitrogen fertilization effect in dough extension properties, according to extensigraphic measurements - was to increasing on the dough extensibility and energy and the diminishing on the proportional number as protein content increased, for both experiments - The best dough extension properties were demonstrated in the treatments 5 and 6 (120 Kg N/ha, 1/3 at sowing and 2/3 at 60 days after plant emergency) that showed the best protein contents for both experiments. Baking properties of flours were improved by nitrogen fertilization and increasing of total protein content, particularly as far as bread specific volume, structure and crumb texture are concerned, for both experiments. Treatments 8 and S showed the best baking performances. It was not possible to relate the differences in mixing and dough extension properties and baking quality, between flours from the same experiment, with the total gliadin and glutenin content. According to the results, it could be concluded that treatment 6 showed the best bread making characteristics, probably due to the increasing of total protein content as well as the proportion of gliadin and glutenin subunits of better technological quality in flour protein composition. / Mestrado / Mestre em Tecnologia de Alimentos

Memoria para optar al título profesional de: Ingeniera Agrónoma / El desarrollo de las hortalizas tipo “baby” se ha incrementado debido a su rápido procesamiento y su atractivo como producto gourmet. A pesar de estos beneficios, las elevadas concentraciones de nitrato en sus tejidos generarían graves problemas a la salud de sus consumidores. Para disminuir estas concentraciones, la dosis de fertilización nitrogenada y la determinación del momento correcto de cosecha son fundamentales. El objetivo del presente trabajo fue evaluar la concentración de nitrato en hojas de dos cultivares de acelga tipo “baby” modificando la concentración de nitrógeno (N) en la solución nutritiva y el horario de cosecha. Para esto, se montaron dos ensayos independientes, donde se midió la concentración de nitrato, la actividad de nitrato reductasa (NR), color y porcentaje de masa seca dos cultivares de acelga (Beta vulgaris L. var. cicla), cv. SCR107 (acelga de pecíolo y nervadura central roja, E1) y el cv. Oriole (acelga de pecíolo y nervadura central anaranjado, E2). Se realizó un diseño aleatorizado de parcelas divididas donde la parcela principal correspondió a la concentración de nitrógeno en la solución nutritiva (100, 200, 300 y 400 mg N Lˉ¹) y las subparcelas a las diferentes horas de cosecha (8:00, 12:00 y 21:00). En E1, la hora de cosecha fue un factor con efecto significativo sobre la concentración de nitrato, siendo mayor en el horario de las 8:00 que en el de las 12:00 y 21:00. Esto probablemente debido a que nitrato reductasa tuvo su mayor actividad durante este periodo. Por otro lado, en E2 el factor concentración de nitrógeno en la solución nutritiva sí tuvo efecto significativo en la concentración de nitrato, además del horario de cosecha, donde las mayores concentraciones generaron una mayor concentración de nitrato en los tejidos. En ambos ensayos se obtuvieron mayores concentraciones de nitrato en el pecíolo y nervadura central que en la lámina, y estas aumentaron a medida que aumentó la edad de la planta. / The development of baby leaf vegetables has increased due to its fast processing and its attractiveness as a gourmet product. Despite these benefits, high nitrate concentrations in vegetal tissues generate serious problems for the health of their consumers. To reduce these concentrations, the rate of nitrogen fertilization and determining the appropriated harvest time is critical. The objective of this study was to evaluate the nitrate concentration in leaves of two baby swiss chard (Beta vulgaris L. var cicla) cultivars by changing the concentration of nitrogen (N) in the nutrient solution and harvest time. In two independent assays, nitrate concentration, activity of nitrate reductase (NR), color and dry matter percentage were measured on SCR107 (red swiss chard, E1) and Oriole (orange swiss chard, E2) cultivars. The assays were ramdomizedin a split plot desing, where the main plot corresponded to the nitrogen concentration in the nutrient solution (100, 200, 300 and 400 mg N Lˉ¹) and subplots to different harvest times (8:00, 12:00 and 21:00). In E1, the harvest time had significantly affected nitrate concentration, being higher 8:00 than 12:00 and 21:00. Probably because the nitrate reductase activity was higher at this period. On the other hand, in E2 the nitrogen concentration in the nutrient solution, combined to harvest time, had significant effect on nitrate concentration in vegetal tissues being higher. In both assays, a higher nitrate concentration in petiole and midrib tissues compared to the leaf blade, and increased in aged leaves.

Memoria para optar al título profesional de: Ingeniera Agrónoma / En las últimas décadas la población ha experimentado un crecimiento significativo y junto con ello sus necesidades de optimizar la producción de alimentos. Dentro de los insumos necesarios para aumentar la producción, destacan los fertilizantes nitrogenados que muchas veces causan contaminación al ambiente por su uso excesivo. El objetivo de este estudio fue evaluar el efecto de la aplicación de fertilizantes nitrogenados en los procesos de lixiviación y extracción de nitrógeno (N) en un suelo de textura gruesa con cultivo de maíz para grano. Además se evaluó si la cantidad de N absorbido por el maíz tiene un efecto sobre el contenido relativo de clorofila (CCI) y el color Munsell de las hojas. El estudio se realizó en la Comuna de Pichidegua localizada en la Región del Libertador General Bernardo O’Higgins. Se establecieron tres tratamientos, cada uno corresponde a una micro parcelas que consideró como variables la aplicación de N y la presencia de maíz: T0, sin maíz y 0 kg de N; T1, maíz y 0 kg de N; y T2, maíz y 442 kg de N. La instalación de los tratamientos se realizó la primera quincena de octubre 2012 con la siembra del cultivo de maíz, y la cosecha la primera quincena de abril 2013. Para establecer un balance de N en cada tratamiento se utilizaron lisímetros FullstopTM para medir la lixiviación de N, PVCtubos de mineralización in situ, muestras de suelo en el intervalo de profundidad 0-125 cm y determinación de la concentración de N en los tejidos para cuantificar la absorción de N. Se encontraron diferencias significativas (p<0,05) entre T1 y T2 en la producción de granos con valores de 67 qqm ha-1 y 146 qqm ha-1 , respectivamente. Además, se mostraron diferencias significativas (p<0,05) en la absorción de N en los tratamientos T1 y T2 con valores de 113 kg N ha-1 y 237 kg N ha-1 , respectivamente. Los tratamientos con maíz mostraron una pérdida menor de N por lixiviación comparado con T0, debido a la absorción de N por parte de las raíces a distintas profundidades. En los tratamientos T1 y T2 se identificó una dominancia de los procesos de inmovilización de N en el suelo. Se encontraron valores significativamente más altos (p<0,05) de CCI y color Munsell en hojas del tratamiento con fertilización N (T2) respecto al no fertilizado (T1). Además, se estableció una correlación alta (r=0,77) entre el CCI y el color Munsell en hojas de maíz. La aplicación de fertilizantes N no mostró un efecto significativo en la lixiviación de N, sin embargo, se determinó que la salida más importante de N es por extracción de granos cosechados. / During the last decades, the human population has been increasing together with its requirement for optimization of food production. Among the inputs for increasing production, it is possible to highlight nitrogen (N) fertilizers that are usually related to environment pollution processes due to high N surplus. The objective of this study was to evaluate the effect of the N fertilizer application in N leaching and N uptake in a coarsetextured soil cultivated with maize. Moreover, it was evaluated if the amount of N uptake had an effect in chlorophyll content index (CCI) and Munsell colour in leaves. It was carried out in the Pichidegua Commune located in the Región del Libertador General Bernardo O’Higgins. There were set three treatments, each one was a micro-plot considering as variables N application and presence of maize crop: T0, without maize and 0 kg of N; T1, maize and 0 kg of N; and T2, maize and 442 kg of N. The treatment setting was performed in early october 2012 with the maize seeding, and it was harvested in early april 2013. There was calculated a N budget in each treatment using Fullstop lysimeters for N leaching, PVC-tubes for in situ N mineralization, soil coring in the 0-125 cm depth interval and N determination in vegetal tissues for N uptake. It was found that T1 and T2 showed significant differences (p<0.05) in the grain yield with 67 qqm ha-1 and 146 qqm ha-1 , respectively. Furthermore, there were significant differences (p<0.05) between N uptake in treatments T1 and T2 with 113 kg N ha-1 and 237 kg N ha-1 , respectively. The treatments with maize showed lower N leaching than T0 due to the N uptake by roots at different depths. In T1 and T2 treatments were identified a dominance of N immobilization in the soil. There were significantly (p<0.05) higher CCI and colour Munsell values in leaves N fertilization treatment (T2) respect to unfertilized (T1). Moreover, it was found a strong correlation (r=0.77) between the CCI and the Munsell color for maize leaves. N fertilizer application showed no significant effect on the leaching of N, however, it was determined that the largest N is output by uptake of harvested grain.