Orientadora: Márcia Tsuyama Escote / Dissertação (mestrado) - Universidade Federal do ABC, Programa de Pós-Graduação em Nanociências e Materiais Avançados, 2012

Submitted by Rosivalda Pereira (mrs.pereira@ufma.br) on 2017-06-06T17:54:56Z No. of bitstreams: 1 ManoelCastroJunior.pdf: 27945516 bytes, checksum: 6ae82c3bdbaa01509138f1674855826a (MD5) / Made available in DSpace on 2017-06-06T17:54:56Z (GMT). No. of bitstreams: 1 ManoelCastroJunior.pdf: 27945516 bytes, checksum: 6ae82c3bdbaa01509138f1674855826a (MD5) Previous issue date: 2008-07-11 / Fundação de Amparo à Pesquisa e ao Desenvolvimento Científico e Tecnológico do Maranhão (FAPEMA) / In this work were performed investigations about the vibrational and electric properties of the double ordered complex perovskite Ba2BiSbO6 , for diferent values of temperature, hydrostatic pressure and oscillating field frequency. The vibrational properties were investigated using Raman spectroscopy and the classical phonon calculation by FG Wilson method. The Raman spectra were acquired in the temperature range between 10 K and 573 K and at pressures up to 7.67 GPa. Both structural phase transition observed by Neutrons and X-ray difraction investigations were observed in the temperature dependent Raman spectra. The phase transition R3(S26)→Fm3m (O5h) was observed at around 515 K by the extinction of a mode of the rhombohedral phase localized at around 63 cm-1 and subtle changes in the temperature dependence of the wavenumbers and integrated area of the observed modes. The R3(S26)→I2/m(C52h) phase transition was observed between 250 and 260 K by the change in the intensities of the stretching and bending SbO7-6 octahedral modes. At 10 K was observed a new mode belonging to the monoclinic phase and assigned as Ag. The assignment of the modes in the rhombohedral, monoclinic and cubic phases was performed with basis on the classical phonons calculations by the FG Wilson method. Under hydrostatic pressure the R3(S26)→I2/m(C52h) phase transition was observed by the change in the slope of the temperature dependence of the wavenumbers of the observed modes. The electrical properties were obtained by impedance spectroscopy between room temperature and 560 K. The analysis of the frequency dependence of the imaginary part of the electrical modulus and impedance show that, at low temperatures, only a relaxation process due to the bulk is observed whose the relaxation frequency is thermally activated and follows an Arrhenius law behavior. When the temperature arises, a second relaxation process, whose relaxation frequency is also thermally activated, is observed due, probably, to the grain boundary. The phase transition R3(S26)→Fm3m (O5h) was not observed at high temperatures in the dielectric constant. / Neste trabalho foram investigadas as propriedades vibracionais e elétricas da perovskita dupla ordenada Ba2BiSbO6 em função da temperatura, pressão hidrostática e freqüência do campo oscilante. As propriedades vibracionais do Ba2BiSbO6 foram investigadas por espectroscopia Raman e pelo cálculo clássico de fônons através do método FG de Wilson. Os espectros Raman foram determinados no intervalo de temperatura compreendido entre 10 K e 573 K e para pressões hidrostáticas até 7,67 GPa. Em função da temperatura os espectros Raman mostraram ambas as transições de fase sofridas pelo material propostas pela difração de nêutrons e raios-X em amostras policristalinas. A transição de fase R3(S26)→Fm3m (O5h) foi observada por volta de 515 K através do desaparecimento de um modo da fase romboédrico localizado em torno de 63 cm-1 e por sutis anomalias na dependência do número de onda e área integrada dos modos com a temperatura. A transição de fase R3(S26)→I2/m(C52h) foi observada entre 250 e 260 K pela troca de intensidades entre os modos de stretching e bending do octaedro de SbO7-6 . Para T = 10 K um novo modo em 670 cm-1 foi claramente observado e caracterizado como modo da fase monoclínica de simetria Ag. A classificação dos modos da fase monoclínica, romboédrica e cúbica foi feita com base no cálculo clássico dos fônons pelo método FG de Wilson. Em função da pressão hidrostática, a transição R3(S26)→I2/m(C52h) foi observada através da mudança de inclinação na dependência com a temperatura do número de onda dos modos. As propriedades elétricas do Ba2BiSbO6 foram obtidas através da espectroscopia de impedância no intervalo compreendido entre a temperatura ambiente e 560 K. A análise do módulo elétrico e impedância mostrou que para baixas temperaturas há apenas um processo de relaxação devido ao bulk, termicamente ativado, cuja freqüência de relaxação segue uma lei de Arrhenius. Para altas temperaturas foi observado um novo processo de relaxação, com freqüência de relaxação também crescente, seguindo uma lei de Arrhenius, provavelmente devido a efeitos de contorno de grãos. A transição de fase R3(S26)→Fm3m (O5h) não foi observada através de anomalias na constante dielétrica.

Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior / Nesta tese, o efeito magnetocalórico é estudado teoricamente partindo de um hamiltoniano modelo que leva em conta uma rede magnética formada por diversas sub-redes magnéticas acopladas. No hamiltoniano são consideradas as interações de troca, Zeeman e magnetoelástica. Primeiramente, o hamiltoniano é apresentado em sua forma generalizada para R sub-redes magnéticas e a influência dos parâmetros do modelo na temperatura de Nèel e na temperatura de compensação é analisada no sistema com duas sub-redes magnéticas. Encontramos que, dependendo dos parâmetros de troca, arranjos ferrimagnético, antiferromagnético e ferromagnéticos podem ser obtidos. O efeito magnetocalórico foi sistematicamente estudado para diversos arranjos possíveis, posteriormente foi estudado em compostos reais do tipo R3Fe5O12 (RIG), sistema formado por três sub-redes magnéticas. Retornando ao sistema com duas sub-redes magnéticas foi analisada a influência da interação magnetoelástica no efeito magnetocalórico nos arranjos ferrimagnéticos obtidos previamente. Aplicando este modelo para uma estrutura cúbica do tipo perovskita, estudamos o efeito magnetocalórico nos compostos EuZrO3 e EuTiO3. Uma metodologia para a obtenção da magnetização de uma amostra policristalina foi apresentada e ainda estudamos o efeito magnetocalórico anisotrópico de natureza antiferromagnética. / In this work, the magnetocaloric effect is studied theoretically considering a model Hamiltonian, which accounts for a magnetic lattice formed by several coupled magnetic sublattices. The model Hamiltonian includes the exchange, Zeeman and magnetoelastic interacrions. Firstly, R sublattices are considered to present the Hamiltonian in a generalized form, then the model parameters influence on the Nèel temperature and the compensation temperature are analised for the system considering two magnetic sublattices. Depending on the exchange parameters, ferrimagnetic, antiferromagnetic and ferromagnetic arrangements can be obtained. The magnetocaloric effect was systematically studied for several profiles and applied to the system with three magnetic sublattices, R3Fe5O12 (RIG). In sequence, the magnetoelastic interaction influence on the magnetocaloric effect of the systems with two coupled magnetic sublattices was analysed for the ferrimagnetic profiles studied previously. This model was applied to the cubic perovskite-like structure, and the magnetocaloric effect was studied on the EuZrO3 and EuTiO3 compounds. A metodology to calculate the policrystalline magnetization was presented and the anisotropic magnetocaloric effect from the antiferromagnetic nature of the system was studied .

Made available in DSpace on 2014-12-17T15:01:51Z (GMT). No. of bitstreams: 1 JoseRS_TESE.pdf: 2480554 bytes, checksum: 063a0cad7c7f0aba30894e5fdff5f4a7 (MD5) Previous issue date: 2010-07-30 / The current natural gas production of 52 Mm3d-1 and the large projects for its expansion has been setting new boundaries for the Brazilian industry of oil and gas. So far, one of the biggest challenges regards to the logistics for gas transportation from offshore fields. Therefore, the transformation of natural gas into gasoline, diesel and/or olefins via Fischer-Tropsch synthesis would be an alternative to this matter. In this work, the production of hydrocarbons by Fischer-Tropsch synthesis in a slurry reactor was investigated and a perovskite-type catalyst (LayCu0,4Fe0,6O3 ? d) was used with y varying from 0 to 1 on a molar basis. In addition, Nb2O5 support was also applied in order to observe the selectivity of the produced hydrocarbons by the Fischer-Tropsch process. It is shown that the hydrogen conversion was influenced by the support as well as the different phases of the samples. The kinetic results for the CO2 production suffered great influence with the introduction of the Nb2O5 support throughout the series of samples studied. The catalysts allowed obtaining welldefined cuts of hydrocarbons in the range of C1-C6 and C17-C28, and these results were clearly influenced by the support and the lanthanum content. The higher olefin/paraffin ratio obtained was 1.8 when using a non-supported perovskite with y equal to 0.8. This would indicate the suitability of using this material for the production of olefins / A produ??o atual de 52 milh?es m?dia-1 de g?s natural e os grandes projetos para esta expans?o vem estabelecendo novas fronteiras para a ind?stria nacional de petr?leo e g?s, sendo um dos maiores desafios a log?stica para o transporte do g?s oriundo de campos offshore. Uma alternativa seria usar o g?s natural para a produ??o de gasolina, diesel e/ou olefinas atrav?s da s?ntese de Fischer-Tropsch. No desenvolvimento deste trabalho foi investigado a produ??o de hidrocarbonetos via s?ntese de Fischer-Tropsch em um reator slurry mediante uso de catalisadores do tipo perovskita, LayCu0,4Fe0,6O3?d, onde y sofreu varia??o de 0 at? 1 em base molar. A s?ntese dos catalisadores levou em considera??o o estudo da influ?ncia do teor de lant?nio e do suporte (Nb2O5) na atividade e seletividade da rea??o de Fischer-Tropsch, objetivando a produ??o de hidrocarbonetos. As convers?es de H2 foram sensivelmente influ?nciadas pela presen?a de fases existentes em cada amostra, assim como pelo suporte. Os resultados da cin?tica de produ??o de CO2 sofreram grandes influ?ncias com a introdu??o do suporte em toda a s?rie das amostras produzidas. Os catalisadores empregados permitiram a obten??o de cortes bem definidos de hidrocarbonetos na faixa de C1-C6 e C17-C28, sendo estes resultados claramente influenciados pelo suporte e pela varia??o do teor de lant?nio. A maior rela??o olefina/parafina obtida foi de 1,8 para a perovskita com y igual a 0,8 na amostra n?o suportada, viabilizando o uso deste material na produ??o de olefinas

Made available in DSpace on 2014-12-17T15:15:02Z (GMT). No. of bitstreams: 1 JoseMHN_Ate_cap4.pdf: 4098982 bytes, checksum: eba01ddfed7d8293e64845eff3a9ca0d (MD5) Previous issue date: 2006-12-21 / Coordena??o de Aperfei?oamento de Pessoal de N?vel Superior / In this work we present a study of structural, electronic and optical properties, at ambient conditions, of CaSiO3, CaGeO3 and CaSnO3 crystals, all of them a member of Ca-perovskite class. To each one, we have performed density functional theory ab initio calculations within LDA and GGA approximations of the structural parameters, geometry optimization, unit cell volume, density, angles and interatomic length, band structure, carriers e?ective masses, total and partial density of states, dielectric function, refractive index, optical absorption, re?ectivity, optical conductivity and loss function. A result comparative procedure was done between LDA and GGA calculations, a exception to CaSiO3 where only LDA calculation was performed, due high computational cost that its low symmetry crystalline structure imposed. The Ca-perovskite bibliography have shown the absence of electronic structure calculations about this materials, justifying the present work / Apresentamos neste trabalho um estudo das propriedades estruturais, eletr?nicas e ?pticas, em condi??es ambiente, dos cristais de CaSiO3, CaGeO3 e CaSnO3, todos integrantes da classe das Ca-perovskitas. Para cada um destes materiais foram obtidos, a partir de dados experimentais, a otimiza??o da geometria cristalina, par?metros de rede, volume da c?lula unit?ria, densidade, ?ngulos e distancias interat?micas, estrutura de bandas, massas efetivas de portadores, densidade de estados total e por ?tomo,fun??o diel?trica, ?ndice de refra??o, absor??o ?ptica, reflectividade, condutividade ?ptica e fun??o perda. Foi empregada para estas determina??es c?lculos de primeiros princ?pios dentro do formalismo da teoria do funcional da densidade, nas aproxima??es LDA e GGA, procedendo-se uma compara??o entre os resultados alcan?ados nas duas abordagens, exce??o feita para o CaSiO3, em que apenas o calculo com GGA n?o foi realizado devido ao alto custo computacional que sua estrutura cristalina com baixa simetria imp?s. A bibliografia sobre a fam?lia das perovskitas, juntamente com o levantamento dos principais problemas estudados referentes a estes materiais em geral, e as Ca-perovskitas em particular, nos permite atestar a aus?ncia de c?lculos ab initio em estrutura eletr?nica no contexto das principais produ??es cientificas relacionadas, justificando a relev?ncia do presente trabalho

Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior / Nesta tese, o efeito magnetocalórico é estudado teoricamente partindo de um hamiltoniano modelo que leva em conta uma rede magnética formada por diversas sub-redes magnéticas acopladas. No hamiltoniano são consideradas as interações de troca, Zeeman e magnetoelástica. Primeiramente, o hamiltoniano é apresentado em sua forma generalizada para R sub-redes magnéticas e a influência dos parâmetros do modelo na temperatura de Nèel e na temperatura de compensação é analisada no sistema com duas sub-redes magnéticas. Encontramos que, dependendo dos parâmetros de troca, arranjos ferrimagnético, antiferromagnético e ferromagnéticos podem ser obtidos. O efeito magnetocalórico foi sistematicamente estudado para diversos arranjos possíveis, posteriormente foi estudado em compostos reais do tipo R3Fe5O12 (RIG), sistema formado por três sub-redes magnéticas. Retornando ao sistema com duas sub-redes magnéticas foi analisada a influência da interação magnetoelástica no efeito magnetocalórico nos arranjos ferrimagnéticos obtidos previamente. Aplicando este modelo para uma estrutura cúbica do tipo perovskita, estudamos o efeito magnetocalórico nos compostos EuZrO3 e EuTiO3. Uma metodologia para a obtenção da magnetização de uma amostra policristalina foi apresentada e ainda estudamos o efeito magnetocalórico anisotrópico de natureza antiferromagnética. / In this work, the magnetocaloric effect is studied theoretically considering a model Hamiltonian, which accounts for a magnetic lattice formed by several coupled magnetic sublattices. The model Hamiltonian includes the exchange, Zeeman and magnetoelastic interacrions. Firstly, R sublattices are considered to present the Hamiltonian in a generalized form, then the model parameters influence on the Nèel temperature and the compensation temperature are analised for the system considering two magnetic sublattices. Depending on the exchange parameters, ferrimagnetic, antiferromagnetic and ferromagnetic arrangements can be obtained. The magnetocaloric effect was systematically studied for several profiles and applied to the system with three magnetic sublattices, R3Fe5O12 (RIG). In sequence, the magnetoelastic interaction influence on the magnetocaloric effect of the systems with two coupled magnetic sublattices was analysed for the ferrimagnetic profiles studied previously. This model was applied to the cubic perovskite-like structure, and the magnetocaloric effect was studied on the EuZrO3 and EuTiO3 compounds. A metodology to calculate the policrystalline magnetization was presented and the anisotropic magnetocaloric effect from the antiferromagnetic nature of the system was studied .

Made available in DSpace on 2015-05-14T13:21:35Z (GMT). No. of bitstreams: 1 arquivototal.pdf: 2485638 bytes, checksum: 60d79f7bd25e1ad9c1ac5a5e78d9dc30 (MD5) Previous issue date: 2014-02-27 / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior - CAPES / The potassium niobate, KNbO3, of orthorhombic perovskite presenting ferroelectric, optical property, in addition to their use in heterogeneous photocatalysis. This work consists of two stages - the synthesis of potassium niobate and its evaluation in the photodegradation of the dye Remazol Yellow Gold (RNL). The synthesis of KNbO3 was performed by polymeric precursors and catalysts were characterized by X- ray diffraction ( XRD ), infrared spectroscopy (IR) spectroscopy, ultraviolet visible (UV-Vis) region and area analysis surface . XRD results showed that the perovskite had a far-reaching organization, and there was a decrease in the secondary phase (K4Nb6O17). IR spectra confirmed these data by presenting a reduction of the bands related to vibrations with short double bond character of the Nb = O. The surface area values were lower with increasing temperature. The photocatalyst was applied to the dye Remazol yellow discoloration of gold (RNL) and the parameters used were: radiation time (2 and 4 h), the amount of catalyst (5 or 20 mg) and the change in pH (3 and 6). It was observed that a higher radiation time, a smaller quantity of catalyst and lower pH favoring a better photocatalytic efficiency, obtaining a result of discoloration of 55 %. A comparative study was done with a temperature of 700 º C, as the best result obtained in the previous tests, and observed a photocatalytic efficiency of 67% discoloration. / O niobato de potássio, KNbO3, é uma perovskita ortorrômbica que apresenta propriedade ferroelétrica, óptica, além da sua utilização em fotocatálise heterogênea. O presente trabalho consiste em duas etapas a síntese de niobato de potássio e a sua avaliação na fotodegradação do corante Amarelo Remazol Ouro (RNL). A síntese do KNbO3 foi realizada pelo método dos precursores poliméricos e os catalisadores foram caracterizados por difratometria de raios-X (DRX), espectroscopia na região do infravermelho (IV), espectroscopia na região do ultravioleta visível (UV-Vis) e análise de área superficial. Os resultados de DRX mostraram que as perovskitas apresentaram uma organização a longo alcance, e houve uma diminuição da fase secundária (K4Nb6O17). Os espectros de IV confirmaram esses dados ao apresentarem uma redução das bandas referentes às vibrações curtas com caráter de dupla ligação do Nb=O. Os valores de área superficial foram menores com o aumento da temperatura. O fotocatalisador foi aplicado na descoloração do corante remazol amarelo ouro (RNL) e os parâmetros utilizados foram: o tempo de radiação (2 e 4 h), a quantidade de catalisador (5 ou 20 mg) e a variação do pH (3 e 6). Observou que um maior tempo de radiação, uma quantidade menor de catalisador e menor pH favoreceram uma melhor eficiência fotocatalítica, obtendo um resultado de 55% de descoloração. Um estudo comparativo foi feito com a temperatura de 700 ºC, como o melhor resultado obtido nos testes anteriores, e observou uma eficiência fotocatalítica de 67 % de descoloração.

The application efficiency of the perovskites may be related to some factors, among them, the synthesis method and the metal type. In this work, a study of the synthesis methods and metal type used in the preparation of perovskites oxides of the formula LaBO3 (B = Ni or Mn) was performed. The compared methods were mechanosynthesis and modified proteic method using the soy protein as a chelating agent. The materials were characterized by thermogravimetric analysis (TG/DTG), Fourier Transform Infrared spectroscopy (FTIR), UV-Vis spectrophotometry, X-ray diffractometry (XRD) and N2 adsorption at 77 K. The samples which were synthesized by the modified proteic method had differences in intensities and wavenumbers for bands related to metal-ligand bonds identified by the FTIR analysis. This technique evidenced the metal-oxygen bonds in both methods. For the modified proteic method, spectrophotometry in the UV-Vis region showed the band that confirms the metal-ligand coordination, for both Mn2+ and Ni2+ in the aqueous system. XRD analysis indicated single-phase perovskite formation only for the LaMnO3 materials synthesized by the modified protein method. The calcination at 900°C showed better crystallinity. The N2 adsorption at 77 K showed that the modified proteic method formed perovskites with larger specific surface areas than mechanosynthesis. Selected samples were applied as adsorbents in the removal of congo red dye in aqueous solution. Thus, by maintaining the metal and varying the synthesis method, the perovskites synthesized by mechanosynthesis presented higher adsorption efficiency than those synthesized by the modified proteic method. By varying the metal, the manganese-based samples exhibited higher adsorption efficiency. Kinetic studies showed that the pseudo-second order model fitted better to the experimental data and exhibiting R2 values closer to the unit. FTIR analysis of the materials after the tests proved that there was adsorption. TG/DTG curves showed the calcination temperature suitable for the decomposition of the dye adsorbed on the perovskite, in order to recover the adsorbent. Finally, XRD analysis showed that the perovskite structure resisted the conditions of the adsorption assays and recovery process. / A eficiência da aplicação dos óxidos tipo perovskita pode estar relacionada a fatores como método de síntese e tipo de metal presente na estrutura do material. Neste trabalho, foi realizado o estudo do efeito do método de síntese e do tipo de metal na formação de perovskitas tipo LaBO3 (B = Ni ou Mn). Os métodos comparados foram mecanossíntese e método proteico modificado usando a proteína da soja como agente quelante. Os materiais foram caracterizados por análise termogravimétrica (TG/DTG), espectroscopia na região do infravermelho com transformada de Fourier (FTIR), espectrofotometria na região do UV-Vis, difratometria de raios X (DRX) e adsorção de N2 a 77 K. Para as amostras sintetizadas pelo método proteico modificado, as análises de FTIR identificaram diferenças nas intensidades e nos números de onda para as bandas referentes às ligações metal-ligante. Essa técnica evidenciou as ligações entre metal e oxigênio em ambos os métodos. Para o método proteico modificado, a espectrofotometria na região do UV-Vis mostrou a banda que confirma a coordenação metal-ligante, tanto para Mn2+ quanto para Ni2+ nos sistemas aquosos. As análises de DRX indicaram a fase perovskita monofásica apenas para os materiais LaMnO3 sintetizados pelo método proteico modificado. Os materiais calcinados a 900ºC apresentaram maiores cristalinidades. As análises de adsorção de N2 a 77 K mostraram que o método proteico modificado formou perovskitas com maiores áreas superficiais em relação à mecanossíntese. Amostras selecionadas foram aplicadas como adsorventes na remoção do corante vermelho congo em solução aquosa. Desse modo, mantendo o metal e variando o método de síntese, as perovskitas sintetizadas por mecanossíntese exibiram maior eficiência de adsorção do que as sintetizadas pelo método proteico modificado. Variando o metal, as amostras à base de manganês exibiram maior eficiência na adsorção. Estudos cinéticos mostraram que o modelo de pseudo-segunda ordem se ajustou melhor aos dados experimentais, exibindo valores de R2 mais próximos da unidade. As análises de FTIR dos materiais após os testes comprovaram que houve adsorção. As curvas de TG/DTG mostraram a temperatura de calcinação adequada para decomposição do corante adsorvido na perovskita, a fim de recuperar o adsorvente. Por fim, a análise de DRX mostrou que a estrutura perovskita resistiu às condições dos ensaios de adsorção e do processo de recuperação. / São Cristóvão, SE

Made available in DSpace on 2016-08-18T18:19:32Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Dissertacao Rodolfo.pdf: 3035327 bytes, checksum: 28c097fd866c13df0338e35be81b42bc (MD5) Previous issue date: 2013-09-26 / FUNDAÇÃO DE AMPARO À PESQUISA E AO DESENVOLVIMENTO CIENTIFICO E TECNOLÓGICO DO MARANHÃO / In this work we investigated the temperature dependence of point defects in Li₃OCl anti-perovskites using static atomistic simulations. The interionic interactions were modeled by pairwise Buckingham-type pairwise potentials, while the shell model was employed to describe the ions, except the lithium ions that was assumed as a spherical rigid ion. The defects were calculated according to the Mott-Littleton approach for several temperatures between 0 and 600 K. The main intrinsic defects investigated were Schottky, pseudo-Schottky LiCl and Li₂O and Frenkel defects. Results show the most likely defect is the LiCl pseudo-Schottky one, which formation enthalpy is 0,98 eV about at 300 K . The calculated lithium vacancies concentration did not reach values above 10ˉ7, indicating that most of vacancies might be generated by aliovalent extrinsic impurities. The calculated vacancy migration energy agrees very well with that obtained experimentally (0,26 eV ) and it shows that the main ionic conductivity mechanism in is due to the lithium vacancies, occurring along the octahedron vertices. / Neste trabalho empregamos simulações atomísticas estáticas para investigar os defeitos pontuais em anti-perovskitas Li₃OCl de em função da temperatura. Para tanto assumimos um modelo de potencial interiônico de Buckingham para as interações entre os íons e o modelo de casca esférica para tratar as polarizações dos íons, com exceção do lítio que foi descrito pelo modelo de íon rígido. Os defeitos foram calculados seguindo a metodologia de Mott-Littletlon. Os principais defeitos intrínsecos investigados foram os defeitos de Schottky, pseudo-Schottky de LiCl e Li₂O , e Frenkel. Os resultados mostram que o defeito mais provável é o de pseudo-Schottky de LiCl, cuja entalpia de formação é de 0,98 eV cerca de a 300 K. A concentração de vacâncias de lítio calculada assumiu valores inferiores a 10ˉ7, indicando que a maioria das vacâncias deve ser gerada por impurezas aliovalentes extrínsecas. A energia de migração de vacâncias de lítio calculada concorda com as medidas experimentais ( 0,26 eV) e mostra que este é o principal mecanismo de condução iônica neste material, ocorrendo ao longo dos vértices dos octaedros de OLi₆.

Made available in DSpace on 2016-08-18T18:19:32Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Dissertacao de Antonio Luiz Martins Junior.pdf: 2188938 bytes, checksum: 2158404e55575579b79bcf24267df24b (MD5) Previous issue date: 2013-10-30 / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior / In recent years, researchers and scientists has been devoted more to the study of inorganic materials, in particular the oxides known as perovskites, because its technological use. The analysis of their properties have been made by various techniques, among these we can mention the Raman spectroscopy and infrared, which show very sensitive to changes in the structure of these oxides. Thus, this work presents the study of phonons at room temperature the double perovskites Ca₃Mn₂WO₉ (CMWO) and Ca₃Mn₂NbO₉ (CMNO) by means of Raman scattering techniques and transmittance Infrared. Both compounds crystallize in a monoclinic system space group P2₁/n, with Z = 2. The Raman and infrared spectra are interpreted by the group factor analysis in terms of the space group P2₁/n. Also the vibrational modes of stretching and folding B were reported "- O. The observed spectra are very similar to the cubic perovskite structure prototype dual Fm3m indicating that the phases of the study result of minor distortions cubic cell. It is also observed an unexpected band in the Raman spectra of both materials. We suggest that this additional bandwidth would result from occupational disorder of the sites of the cation B, which is evidenced in both phases. / Nos últimos anos, pesquisadores e cientistas tem se dedicado mais ao estudo de materiais inorgânicos, em particular aos óxidos denominados perovskitas, devido o seu aproveitamento tecnológico. A análise de suas propriedades tem sido feita por diversas técnicas, entre estas podemos citar as espectroscopias Raman e de Infravermelho, que se mostram muito sensíveis às mudanças na estrutura desses óxidos. Sendo assim, este trabalho apresenta o estudo de fônons à temperatura ambiente das perovskitas duplas Ca₃Mn₂WO₉ (CMWO) e Ca₃Mn₂NbO₉ (CMNO), por meio das técnicas de espalhamento Raman e transmitância de Infravermelho. Ambos os compostos cristalizam em um sistema monoclínico com grupo espacial P2₁/n, com Z = 2. Os espectros Raman e infravermelho são interpretados por meio da análise do grupo fator em termos do grupo espacial P2₁/n. Também foram reportados os modos vibracionais de estiramento e dobramento do B - O. Os espectros observados são muito semelhantes ao do protótipo cúbico de estrutura perovskitas dupla Fm m indicando que as fases em estudo resultam de pequenas distorções da célula cúbica. Observa-se também uma banda inesperada nos espectros Raman de ambos materiais. Nós sugerimos que essa banda adicional seria resultado da desordem ocupacional dos sítios do cátion B, que é evidenciada nas duas fases.