Conselho Nacional de Desenvolvimento CientÃfico e TecnolÃgico / O presente estudo trata do processo de ilustraÃÃo de Josà Vieira de Faria AragÃo Ataliba (1804 â 1853). A escolha pelo referido sujeito deu-se diante da informaÃÃo que o mesmo foi o professor da cadeira de QuÃmica no perÃodo de 1833-1837, na Faculdade de Medicina da Bahia.Nestas circunstÃncias e tendo por base as atividades assumidas por ele, trÃs objetivos foram propostos. O primeiro, conhecer o processo de ilustraÃÃo de Josà Viera de Faria AragÃo Ataliba, em Portugal, situando-o como estudante na Universidade de Coimbra; o segundo, conhecer a formaÃÃo do mencionado sujeito em medicina e as experiÃncias conimbricenses; o terceiro, compreender o seu percurso de atuaÃÃo profissional, identificando a CiÃncia QuÃmica como interface nas suas atividades higienistas. O recorte temporal da pesquisa inicia-se em1820, quando Josà Vieira de Faria AragÃo Ataliba comeÃou seus estudos acadÃmicos na Universidade de Coimbra. O ano de 1853 finaliza o recorte temporal, pois representa o ano de morte do sujeito citado. A investigaÃÃo à resultado de pesquisas em arquivos e bibliotecas das cidades de Salvador, Coimbra e Lisboa, alÃm de leitura de periÃdicos. A tipologia dos registros empÃricos (fragmentados e nÃo seriais) da trajetÃria do sujeito foi constituÃda, essencialmente, por periÃdicos, registros escolares, memÃrias, tratados de higiene e outras informaÃÃes secundÃrias que permitiram compreender como determinados costumes e hÃbitos culturais foram adquiridos pelas instruÃÃes dadas ao sujeito ilustrado do perÃodo. Os vestÃgios encontrados sobre a experiÃncia cultural de Josà Vieira de Faria AragÃo Ataliba nos conduziram Ãs reflexÃes sobre os planos de estudos mÃdicos de 1772 e 1812 da Universidade de Coimbra, aos debates teÃricos sobre o ensino de QuÃmica na mesma instituiÃÃo e ao processo de ilustraÃÃo em Portugal. Por intermÃdio dessas postulaÃÃes, foi possÃvel compreender a postura profissional de Josà Vieira de Faria AragÃo Ataliba ao realizar aÃÃes higienistas, na realidade baiana, ancoradas nos pressupostos quÃmicos. / This study is base don the process of illustration by Josà Vieira de Faria AragÃo Ataliba (1804- 1853). I have made such a choice because this person used to be a chemistry professor at the medical school in Bahia from 1833 to 1837. This way, considering the activitie shehad, I proposed three main goals. First, tok now how his process was developed in Portugal as still a student at the Coimbra University; second, tounder stand his major in general, as well as his experiences in that country and, third, to get to know his path towards this carrer, identifying chemistry as an interface in his hygene activities. This part of theres earch starts back in 1820, when Josà Vieira Ataliba entered the university. It finishes in 1853, due to his death. This investigation is a result of various earches in files and libraries in Salvador, Coimbra and Lisbon, be sides reading lots of news papers. The registers, built essencially through news papers, school record sandh is memoirs, were, unfortunately, fragmented and not cronological. Despite this, all the information all owed us to see how certain cultural habits have been acquired by him. His cultural experience has conducted us to reflect about the medical study plans from 1772 to 1812, the theoretical debates on the chemistry teachin gat that university, and also the illustration process in Portugal. Through all these postulations, it has been possible tounder stant Josà Vieira Atalibaâs professional attitude, when executing hygeneactions in Bahia, based in chemical pretexts.

Conselho Nacional de Desenvolvimento CientÃfico e TecnolÃgico / FundaÃÃo de Amparo à Pesquisa do Estado do Cearà / CoordenaÃÃo de AperfeiÃoamento de Pessoal de NÃvel Superior / Este trabalho de tese apresenta suportes ativados com divilsulfona (DVS) como Ãteis para a estabilizaÃÃo de enzimas por ligaÃÃo covalente multipontual, os suportes sÃo muito estÃveis, e reagem com diferentes grupos de enzimas em diferentes condiÃÃes, etc. No entanto, em algumas ocasiÃes produzem a inativaÃÃo das mesmas, ou a imobilizaÃÃo à muito lenta, sugerindo que a imobilizaÃÃo nÃo à tÃo fÃcil como em outros suportes. O carÃter moderadamente hidrofÃbico do grupo introduzido pode ter consequÃncias. Tem sido demonstrado que a imobilizaÃÃo pode ser realizada em diferentes valores de pH, e isto parece envolver diferentes Ãreas das molÃculas da proteÃna, uma vez que apÃs a incubaÃÃo a pH 10 e subsequente bloqueio, as propriedades sÃo muito diferentes. AlÃm disso, confirmou-se a possibilidade de modular lipases atravÃs da imobilizaÃÃo ou subsequente modificaÃÃo fÃsica ou quÃmica, que podem ser nÃo sà a estabilidade, mas tambÃm a especificidade e seletividade podem ser alteradas significativamente. Essas mudanÃas nÃo sÃo previsÃveis e dependem do substrato, das condiÃÃes experimentais, e em caso de alteraÃÃes posteriores, ou do protocolo de imobilizaÃÃo utilizado. TambÃm à mostrado um protocolo simples que permite "um bioimprinting" da forma aberta de lipases utilizando um detergente para forÃar a abertura, e a estabilizaÃÃo desta lipase aberta à conseguida por meio da adiÃÃo de um polÃmero iÃnico revestindo a superfÃcie da proteÃna. / Esta tesis muestra que los soportes activados con divinil sulfona (DVS) pueden ser muy Ãtiles para conseguir la estabilizaciÃn de enzimas por uniÃn covalente multipuntual, los soportes son muy estables, reaccionan con diferentes grupos de las enzimas en diferenets condiciones, etc. Sin embargo, en ocasiones producen la inactivaciÃn de las mismas, o la inmovilizaciÃn es muy lenta sugiriendo que la inmovilizaciÃn no es tan sencilla como en otros soportes. El carÃcter moderadamente hidrofÃbico del grupo introducido puede tener consecuencias. Se ha demostrado como la inmovilizaciÃn puede realizarse a diferentes pHs, y que esto parece implicar diferentes Ãreas de las molÃculas de proteÃna, ya que tras su incubaciÃn a pH 10 y posterior bloqueo, las propiedades son muy diferentes. Por otro lado, se confirma que las lipasas se pueden modular via inmovilizaciÃn o modificaciÃn quÃmica o fÃsica posterior: no solo la estabilidad, sino tambiÃn la especificidad y la selectividad pueden alterarse de forma muy significativa. Estos cambios no son predecibles y dependen del sustrato, condiciones experimentales, y en el caso de las modificaciones posteriores, del protocolo de inmovilizaciÃn utilizado. TambiÃn se ha mostrado un protocolo muy sencillo que permite âel bioimprintingâ de la forma abierta de lipasas usando un detergente para forzar la apertura de las lipasas y estabilizando esta forma abierta por al adiciÃn de un polÃmero ionico que recubre la superfice de la protein.

FundaÃÃo Cearense de Apoio ao Desenvolvimento Cientifico e TecnolÃgico / Este trabalho descreve a investigaÃÃo fitoquÃmica das raÃzes, folhas e talos de Lippia affinis gracillis H.B.K. (Verbenaceae), popularmente conhecida no Nordeste do Brasil como âalecrim de vaqueiroâ. A anÃlise cromatogrÃfica dos extratos hexÃnico e etanÃlico das raÃzes e folhas de Lippia aff. gracillis permitiu o isolamento e caracterizaÃÃo do lapachenol (1), dos triterpenos friedelinona (2), acetato de epifriedelanil (3), Ãcido 3-acetil oleanÃlico (6) e lantandeno-A (7), das mistura dos esterÃides -sitosterol e estigmasterol (4) e seus glicosÃdeos (5), do Ãcido graxo Ãcido tetraeicosanÃico (8), das quinonas tecomaquinona (9), microfila quinona (10) e 5-hidroxinafto[2,3b]furan-4,9-quinona (11), dos flavonÃides quercetina (12), hispidulina (13) e da 3-metilquercetina (14). O estudo da composiÃÃo quÃmica dos Ãleos essenciais das folhas e talos de Lippia aff. Gracillis por CGL/EM, apresentou pouca similaridade, sendo os constituintes majoritÃrios das folhas o carvacrol (54,4%) (59) e o p-cimeno (10,7%) (53), enquanto que nos talos foram o carvacrol (30,2%) (59) e o biciclogermacreno (16,7%) (63). Com os Ãleos das folhas e talos, o carvacrol e seus derivados metilado e acetilado foram realizados teste para determinaÃÃo das atividades: Larvicida (Aedes aegypti), moluscicida (Biomphalaria glabrata), antimicrobiana e antioxidante. Na determinaÃÃo estrutural dos metabÃlitos secundÃrios isolados, utilizou-se de tÃcnicas espectroscÃpicas como infravermelho e ressonÃncia magnÃtica nuclear de hidrogÃnio e carbono-13, incluindo tÃcnicas bidimensionais (COSY, HMQC e HMBC), e ainda comparaÃÃo com dados espectroscÃpicos de compostos autÃnticos descritos na literatura. / This work describes the phytochemical studies of the roots, leaves and stalks of Lippia affinis gracillis (Verbenaceae), popularly known in the Brazilian northeast as âalecrim de vaqueiroâ. Chromatographic analysis of hexanic and ethanol extracts of the roots and leaves of Lippia aff. gracillis allowed the isolation and characterization of lapachenol (1), of triterpenes friedelinone (2), epifriedelanyl acetate (3), oleanÃlic acid 3-acethyl (6) and lantandene-A (7), of the mixture steroids -sitosterol and stigmasterol (4) and their glycosides (5), of the fatty acid tetraeicosanoic (8), of the quinone tecomaquinone (9), microphyllaquinone (10) and 5-hydroxynaphto[2,3b]furan-4,9-quinone (11) and flavonoids quercetine (12), hispiduline (13) and 3-methylquercetine (14). The chemical composition of essential oils Lippia aff. gracillis was identified by gas chromatography coupled to mass spectrometry (GCL/MS) study from the leaves and stalks presented similarity small, were major constituents from the leaves the carvacrol (54,4%) (59) of the pcymene (10,7%) (53), while that in the stalks were the carvacrol (30,2%) (59) and biciclogermacrene (16,7%) (63). With the essential oils from the leaves and stalks, the carvacrol and derivative methyled and acethyled from the carvacrol had been made the larvicidal activitys (Aedes aegypti), molluscicide (Biomphalaria glabrata), antibacterial and antioxidant. Structures determinations of all compounds had been established on the basis of spectroscopic techniques such as IR, 1D and 2D NMR (COSY, HMQC, HMBC), as well by comparison with the published data for structurally related compounds.

As indÃstrias de processamento de frutas produzem uma grande quantidade de resÃduos, que muitas vezes nÃo recebem atenÃÃo adequada. Esta matÃria-prima apresenta vÃrios constituintes benÃficos à saÃde, que podem ser aplicados na indÃstria alimentÃcia no desenvolvimento de novos produtos. O presente trabalho teve como objetivo determinar a viabilidade de utilizaÃÃo de resÃduos agroindustriais para a elaboraÃÃo de suplemento alimentar enriquecido com probiÃtico. Foram analisados os resÃduos de abacaxi (Ananas comosus L. Mer.), acerola (Malpighia glabra L.), caju (Anacardium occidentale L.), goiaba (Psidium guajava L.), mamÃo (Carica papaya L.), manga (Mangifera indica L.) e sapoti (Achras sapota L.). A composiÃÃo fÃsico-quÃmica dos resÃduos foi determinada com as anÃlises de sÃlidos solÃveis totais, acidez total titulÃvel, pH, Ãcido ascÃrbico, lipÃdios, umidade, antocianinas, atividade de Ãgua, proteÃnas, cinzas, aÃÃcares redutores totais, compostos fenÃlicos totais, atividade antioxidante, alÃm da composiÃÃo de minerais (Na, Mn, Ca, Fe, Mg, K, Zn e P), a partir das tÃcnicas de digestÃo por microondas, bloco digestor e cinzas. As amostras foram analisadas atravÃs de espectrometria de absorÃÃo Ãptica com plasma indutivamente acoplado (ICP-OES). AlÃm disto, foram realizados os testes microbiolÃgicos de bolores, leveduras, coliformes totais e Escherichia coli. Ensaios de toxicidade subcrÃnica foram realizados em camundongos Swiss machos, pela administraÃÃo de soluÃÃes de extratos de resÃduos de frutas (C= 500 mg/ kg, via oral). O bioensaio de letalidade frente à Artemia salina L., foi realizado em concentraÃÃes de 5.000, 1.000, 500, 100 e 10 Âg/ mL de extratos de resÃduos de frutas. AlÃm disto, foram realizados testes com a bactÃria Lactobacillus casei cultivada em leite desnatado 10%, submetido aos processos de secagem por liofilizaÃÃo e atomizaÃÃo. Os resultados analÃticos indicaram ricas propriedades nutricionais em resÃduos de frutas e o resÃduo de acerola apresentou os maiores valores de antocianinas totais (60,83 mg/ 100 g), compostos fenÃlicos totais (173,30 mg EAG/ 100 g), Ãcido ascÃrbico (170,73 mg/ 100 g) e atividade antioxidante (48,21%). O processo de digestÃo por microondas foi o mais indicado para a determinaÃÃo de minerais, devido à sensibilidade e facilidade de anÃlise. O estudo de toxicidade subcrÃnica, nas condiÃÃes experimentais utilizadas, nÃo resultou em mortalidade ou toxicidade em camundongos machos, entretanto, estudos adicionais sÃo recomendados. Os resultados para o bioensaio com Artemia salina L. indicaram que os extratos de acerola e caju apresentaram atividade biolÃgica, com valores de LC50 iguais a 209,90 e 148,10 Âg/ mL, respectivamente. Neste estudo, nÃo foi detectada contaminaÃÃo por bolores e leveduras; apenas a amostra de goiaba apresentou contaminaÃÃo por coliformes totais e nÃo houve evidÃncia de E. coli em nenhuma amostra, indicando ausÃncia de contaminaÃÃo de origem fecal. Nos ensaios com Lactobacillus casei, todas as contagens obtidas nas amostras de leite fermentado, submetidos aos processos de secagem, se encontravam dentro do limite exigido pela legislaÃÃo para ser considerado probiÃtico, podendo ser utilizado para a elaboraÃÃo de suplementos alimentares. Devido Ãs propriedades nutricionais, aliado aos compostos funcionais e atividade antioxidante mais elevada, o resÃduo de acerola à proposto para elaboraÃÃo de suplemento alimentar enriquecido com probiÃtico. / The fruit processing industries produce large amounts of residues, which often do not receive adequate attention. This raw material has several constituents beneficial to health, which can be applied in the food industry in the development of new products. This study aimed to determine the feasibility of using agro-industrial residues such food supplements enriched with probiotic. Residues of pineapple (Ananas comosus L. Mer.), acerola (Malpighia glabra L.), cashew apple (Anacardium occidentale L.), guava (Psidium guajava L.), papaya (Carica papaya L.), mango (Mangifera indica L.) and sapodilla (Achras sapota L.) were evaluated. The physicochemical composition of the residues was determined with the analysis of total soluble solids, titratable acidity, pH, ascorbic acid, lipid, moisture, anthocyanins, water activity, protein, ash, total reducing sugars, total phenolics, antioxidant activity and mineral composition (Na, Mn, Ca, Fe, Mg, K, Zn and P) by the microwave digestion, digester block or ash techniques. The samples were analyzed by optical absorption spectrometry with inductively coupled plasma (ICP-OES). Microbial loads of the fruit residues (molds, yeasts, total coliforms and Escherichia coli) were also evaluated. Subchronic toxicity tests were performed with male Swiss mice by administration of extracts from fruit residues (C= 500 mg/ kg orally). The lethality bioassay against Artemia salina L., was conducted at 5,000, 1,000, 500, 100 and 10 mg/ mL concentrations from fruit residue extracts. In addition, tests were performed with the probiotic Lactobacillus casei NRRL B-442 grown in skim milk 10%, submitted to the lyophilization or atomization processes. The analytical results showed rich nutritional properties of the fruit residues and the acerola residue showed the highest values of total anthocyanins (60.83 mg/ 100 g), total phenolic compounds (173.30 mg EAG/ 100 g), ascorbic acid (170.73 mg/ 100 g) and antioxidant activity (48.21%). The microwave digestion procedure is the most suitable for minerals determination of fruit residues given the easiest and simplest analysis. The subchronic toxicity study, in the experimental conditions evaluated did not cause mortality or toxicity in male mice; however, additional studies are recommended. The lethality bioassay with Artemia salina L. indicated that acerola and cashew apple extracts showed biological activity, with LC50 values of 209.90 and 148.10 mg/ mL, respectively. In this study, no fungal contamination was detected, only the guava residue showed total coliforms and there was no evidence of E. coli in all samples, indicating no contamination of fecal origin. In tests with Lactobacillus casei, all counts obtained in fermented milk samples, submitted to drying processes, were within the limits required by legislation to be considered probiotic. Due to the nutritional properties, coupled with functional compounds and higher antioxidant activity, the acerola residue is proposed for the preparation of food supplement enriched with probiotic

Conselho Nacional de Desenvolvimento CientÃfico e TecnolÃgico / Amburana cearensis A.C. Smith (sin. Torresea cearensis Fr. All) à uma Ãrvore tÃpica da caatinga nordestina, popularmente conhecida como imburana-de-cheiro ou cumaru, caracterizada por sua casca vermelho-pardacenta e odor peculiar agradÃvel, atribuÃdo à cumarina. Apresenta relevante importÃncia econÃmica, sobretudo na carpintaria e perfumaria, e inestimÃvel valor medicinal (propriedades terapÃuticas contra afecÃÃes respiratÃrias cientificamente comprovadas), todavia esta espÃcie sofre ameaÃa de extinÃÃo devido ao extrativismo predatÃrio. Em virtude da necessidade de elaboraÃÃo de um modelo de exploraÃÃo auto-sustentÃvel de A. cearensis, foi proposto um estudo integrado QuÃmica-Agronomia-Farmacologia. Este trabalho relata a abordagem fitoquÃmica da pesquisa interdisciplinar, visando o isolamento, a purificaÃÃo e a caracterizaÃÃo estrutural de novos constituintes quÃmicos da planta adulta (silvestre), bem como a identificaÃÃo e a quantificaÃÃo de compostos quÃmicos jà conhecidos, considerados biomarcadores, em espÃcimens jovens de diferentes meses de desenvolvimento (cultivados). As investigaÃÃes quÃmicas da planta silvestre de A. cearensis foram realizadas com os extratos etanÃlicos da casca do caule, coletadas no municÃpio de Quixeramobim-CE, e das sementes, adquiridas no comÃrcio de Fortaleza-CE. Os extratos etanÃlicos foram submetidos a partiÃÃes lÃquido-lÃquido, cromatografias convencionais (adsorÃÃo-gel de sÃlica e exclusÃo- gel de dextrana) e modernas (HPLC-fase reversa), resultando no isolamento e identificaÃÃo de: A. Cumarinas- 6-hidroxi-cumarina e protocatecuato de 6-cumarila; B. Ãcidos fenÃlicos- Ãcido vanÃlico e Ãcido (E)-o-cumÃrico; C. FlavonÃides- quercetina, formononetina, e os biflavonÃides amburanina A e B; AmburosÃdios- amburosÃdio A, ferulato de 6â-amburosila, protocatecuato de 6â-amburosila, galato de 6â-amburosila, acetato de 6â-amburosila, sinapato de 6â-amburosila e vanilato de 6â-amburosila. Os espÃcimens cultivados de A. cearensis, divididos em parte aÃrea e xilopÃdio, foram extraÃdos com etanol e submetidos a uma metodologia quÃmica semelhante à adotada para a planta silvestre. Da parte aÃrea foram obtidos cumarina, aiapina, amburanina B, isocampferÃdio, Ãcido vanÃlico e Ãcido (E)-o-cumÃrico glicosilado, enquanto que do xilopÃdio foram isolados Ãcido p-hidroxi-benzÃico, Ãcido (Z)-o-cumÃrico glicosilado e amburosÃdio B. As substÃncias quÃmicas isoladas tiveram suas estruturas elucidadas por mÃtodos fÃsicos (ponto de fusÃo e rotaÃÃo Ãptica) e espectromÃtricos (Espectrometria na regiÃo do Infravermelho, Espectrometria de Massa e RessonÃncia MagnÃtica Nuclear de 1H e 13C, incluindo tÃcnicas uni e bidimensionais), alÃm de comparaÃÃo com dados da literatura. Os extratos etanÃlicos da planta silvestre (casca do caule) e de espÃcimens cultivados (parte aÃrea e xilopÃdio) foram quimicamente comparados atravÃs de anÃlises por HPLC, empregando-se mÃtodo cromatogrÃfico validado (linearidade, precisÃo, exatidÃo, fator de recuperaÃÃo aceitÃveis) e utilizando-se padrÃes de Ãcido protocatecuico, Ãcido vanÃlico, cumarina e amburosÃdio A, obtidos em estudos anteriores. AmburosÃdio A foi o constituinte majoritÃrio do extrato da planta silvestre. Nos espÃcimens jovens, Ãcido vanÃlico e cumarina revezaram-se como principais componentes, dependendo da parte e da idade da planta estudada. / Amburana cearensis A.C. Smith is a typical tree of the northeastern Brazil flora designated âcaatingaâ. It is popularly known either as âimburana-de-cheiroâ or âcumaruâ and characterized by its red-gray bark of peculiar and pleasant smell due to coumarin. Despite A. cearensis relevant economical (particularly for carpentry and perfumery) and medicinal importance (therapeutic properties against respiratory affections scientifically proved), it is one of the plant species treated of extinction due to predatory extractivism. Taking in account the necessity of elaborating a sustainable plan of exploitation it was suggested an integrated study covering the chemical, agronomical and pharmacological aspects of A. cearensis. This work reports the phytochemical component of the interdisciplinary study pursuing the isolation, purification and structure characterization of new secondary metabolites of the wild adult plant, as well as the identification and quantification of the already known chemicals, considered the plant biomarkers, from young cultivated specimens at different developmental stages. The chemical investigation of adult wild plants was performed with the ethanol extract from barks of A. cearensis collected at Quixeramobim County, Cearà state, and the hexane extract of seeds purchased from herbal stores at Fortaleza. The ethanol extracts were submitted to liquid-liquid partition, conventional (silica gel adsorption and gel exclusion with dextran) and modern (HPLC) chromatography leading to the isolation and characterization of: A. Coumarins 6-hydroxy-coumarin, 6-coumaryl protocatechuate, acid; B. Phenol Acids- vanillic acid, o-coumaric; C. Flavonoids- quercetin, formononetin, amburanin A and B; AmburosÃdes- amburoside A, 6â-amburosyl-ferulate, 6â-amburosyl-protocatechuate, 6â-amburosyl-galate, 6â-amburosyl-acetate, 6â-amburosyl-sinapate and 6â-amburosyl-vanillate. The cultivated specimens, separated in aerial part and xylopode, were extracted with ethanol and submitted to the same methodology employed for the wild plant. From the aerial part were isolated coumarin, ayapin, amburanin B, isokaempferide, vanillic acid, (E)-o-coumaric acid glucoside, while from the xylopode were isolated p-hydroxy-benzoic acid, (Z)-o-coumaric acid glucoside and amburoside B. All chemical substances had their structures elucidated through physical (mp and optical rotation) and spectroscopical methods (IR, MS and NMR, including uni and bidimensional techniques) and comparison to the literature wherever the case. The ethanol extracts from either wild or cultivated (aerial part and xylopode) plants were compared by HPLC through a validated chromatographic method (acceptable linearity, precision, accuracy and recovering factor) using as standard the protocatechuic acid, vanillic acid, coumarin and amburoside A, obtained from the previous studies. Amburoside A was the major component of wild plant, while coumarin and vanilic acid take turns as the principal metabolites of cultivated young plants depending on the plant part and plant age.

Conselho Nacional de Desenvolvimento CientÃfico e TecnolÃgico / A composiÃÃo quÃmica do Ãleo essencial das folhas e frutos de Triphasia trifolia (Rutaceae) foi analisada por CG- DIC e CG-MS. Os constituintes majoritÃrios identificados para os Ãleos obtidos das folhas foram sabineno (39,2 e 33,8%) e mirceno (21,9 e 33,6%), enquanto os compostos majoritÃrios para o Ãleo dos frutos foram sabineno (35,5 e 22,8%), -pineno (21,2 e 29,9%) e -terpineno (18,4 e 12,9%). Os Ãleos das folhas apresentaram moderada atividade antimicrobiana. O decocto dos frutos tambÃm foi investigado levando ao isolamento das cumarinas isopimpinelina, (R)-biakangelicina e (S)-mexoticina. Das folhas foram isoladas as cumarinas (R)-biakangelicina, aurapteno, (S)-mexoticina, isosibiricina, isomerazina e coumurraina e, o flavonÃide vitexina. Todas cumarinas em CCD, mostraram atividade frente à enzima acetilcolinesterase. De Cordia piauhiensis Fresen (Boraginaceae), cinco saponinas triterpÃnicas foram isoladas. Suas estruturas foram caracterizadas como Ãcido 3-O-[-L-ramnopiranosil- (12)--D-glicopiranosil] pomÃlico, pomolato de 3-O-[-L-ramnopiranosil-(12)--Dglicopiranosil] 28-O--D-glicopiranosil-(16)--D-glicopiranosila, ursolato de 3-O-[- L-ramnopiranosil-(12)--D-glicopiranosil] 28-O--D-xilopiranosil-(12)- -Dglicopiranosil-( 16)--D-glicopiranosila, pomolato de 3-O-[-L-ramnopiranosil-(12)- -D-glicopiranosil] 28-O--D-glicopiranosila e oleanolato de 3-O-[-L-ramnopiranosil- (12)--D-glicopiranosil] 28-O--D-glicopiranosil-(16)--D-glicopiranosila. As estruturas foram estabelecidas usando uma combinaÃÃo das tÃcnicas de RMN 1D e 2D (1H- 1H-COSY, HMQC, HMBC, TOCSY e NOESY), ESIMS, alÃm de evidÃncias quÃmicas. / The chemical composition of the essential oils from leaves and fruits of Triphasia trifolia were analyzed by GC-FID and GC-MS. The major constituents identified for oils obtained from leaves were sabinene (39.2 and 33.8%) and myrcene (21.9 and 33.6%), while the prevalent compounds detected in fruit oils were sabinene (35.5 and 22.8%), -pinene (21.2 and 29.9) and -terpinene (18.4 and 12.9%). The leaf oils showed moderate antimicrobial activity. The fruit decoction was also investigated leading to the isolation of the coumarins isopimpinelin, (R)-byakangelicin and (S)-mexoticin. From the leaves the coumarins (R)-byakangelicin, aurapten, (S)-mexoticin, isosibiricin, isomerazin and coumurrayin and, the flavonoid vitexina were isolated. All coumarins showed cholinesterase inhibition on TLC test. From Cordia piauhiensis Fresen (Boraginaceae), five triterpenoid saponins were isolated. Their structures were characterized as 3-O--L-rhamnopyranosyl-(1_2)--Dglucopyranosyl pomolic acid, 3-O-[-L-rhamnopyranosyl-(12)--D-glucopyranosyl] pomolic acid 28-O-[-D-glucopyanosyl-(16)--D-glucopyranosyl] ester, 3-O-[-Lrhamnopyranosyl-( 12)--D-glucopyranosyl] ursolic acid 28-O-[-D-xilopyranosyl- (1_2)--D-glucopyanosyl-(16)--D-glucopyranosyl] ester, 3-O--L-rhamnopyranosyl- (12)--D-glucopyranosyl pomolic acid 28-O--D-glucopyranosyl ester and 3-O--Lrhamnopyranosyl-( 12)--D-glucopyranosyl oleanolic acid 28-O--D-glucopyranosyl- (16)--D-glucopyranosyl ester. The structures were established using a combination of 1D and 2D (1H-1H-COSY, HMQC, HMBC, TOCSY and NOESY) NMR techniques, ESIMS and chemical evidences.

Conselho Nacional de Desenvolvimento CientÃfico e TecnolÃgico / O avanÃo e o aperfeiÃoamento das tÃcnicas de sÃntese e manipulaÃÃo de materiais sÃo fundamentais para o entendimento de suas propriedades e das possÃveis formas de produÃÃo e utilizaÃÃo. PorÃm, no caso dos nanomateriais, principalmente, cujas extraordinÃrias capacidades sÃo bastante celebradas, problemas como defeitos estruturais, alto custo de obtenÃÃo e dificuldade de produÃÃo em larga escala ainda necessitam ser solucionados. Inserido neste panorama està o grafeno, um nanomaterial cuja morfologia bidimensional, constituÃda por Ãtomos de carbono dispostos de forma hexagonal, à responsÃvel por propriedades sem precedentes que apresentam revolucionÃria relevÃncia, tanto para a pesquisa bÃsica quanto para a pesquisa aplicada. Neste sentido, existem diferentes mÃtodos de sÃntese de grafeno, estando entre os mais vantajosos o mÃtodo de deposiÃÃo quÃmica em fase de vapor (Chemical Vapor Deposition - CVD). Este mÃtodo consiste na quebra das ligaÃÃes das molÃculas de um gÃs submetido a altas temperaturas de modo que os Ãtomos provenientes do gÃs sejam depositados sobre um determinado substrato. Neste trabalho, utilizou-se o mÃtodo CVD para a sÃntese de grafeno sobre substratos de silÃcio oxidado (Si/SiO2) recobertos por filmes de nÃquel (Ni) com, aproximadamente, 500nm de espessura, os quais funcionaram como catalisadores. O gÃs metano (CH4) foi utilizado como a fonte dos Ãtomos de carbono depositados e os processos de sÃntese tiveram diferentes conjuntos de parÃmetros executados. A sÃntese de grafeno pelo mÃtodo CVD teve como objetivo geral verificar os resultados divulgados na literatura e aperfeiÃoÃ-los, relacionando os parÃmetros utilizados nas sÃnteses e as caracterÃsticas dos filmes de Ni catalisadores com aquelas apresentadas pelos filmes de grafeno obtidos nos experimentos. As amostras foram caracterizadas por meio de Microscopia EletrÃnica de Varredura, Microscopia Ãptica e Raman Confocal e Microscopia de ForÃa AtÃmica. Em consistÃncia com os resultados publicados na literatura, observou-se que sÃo sintetizados filmes finos compostos por flakes de material grafÃtico com espessura nÃo uniforme, e que a obtenÃÃo de filmes mais uniformes à fortemente dependente da morfologia do filme catalisador. RegiÃes apresentando espectro Raman caracterÃstico de monocamadas de grafeno e de grafeno de poucas camadas foram maiores quando combinados o tratamento tÃrmico do filme de Ni com o baixo fluxo e menor tempo de exposiÃÃo ao CH4. Verificaram-se, ainda, variaÃÃes nos espectros Raman dos flakes. Estas variaÃÃes apresentaram-se mais intensas, quanto mais reduzido à o nÃmero de camadas de grafeno e incluem o aparecimento da banda D, alÃm do deslocamento dos picos, revelando a influÃncia dos substratos sobre os filmes sintetizados. Esta pesquisa considerou mÃtodos de estimativa do nÃmero de camadas por caracterÃsticas do espectro Raman, divulgados na literatura, aliados à anÃlise da espessura por AFM que mostraram ser possÃvel a sÃntese de monocamadas de grafeno. / The advancement and improvement of synthesis techniques and handling of materials are fundamental to understand their properties and possible forms of production and use. However, in the case of nanomaterials, problems such as structural defects, high cost and difficulty of achieving production on a large scale have yet to be solved. Inserted in this panorama is graphene, a two-dimensional nanomaterial whose morphology, consisting of carbon atoms arranged in hexagonal form, is responsible for unprecedented properties that have revolutionary relevance for both basic and applied research. There are different methods of synthesis of graphene. The method of Chemical Vapor Deposition (CVD) is among the most advantageous ones. This method consists in breaking the bonds of the molecules of a gas subjected to high temperatures so that the atoms from the gas are deposited on a given substrate. In this work, we used the CVD method for the synthesis of graphene on oxidized silicon substrates (Si/SiO2) coated with a 500 nm thick film of nickel (Ni), which served as the catalyst. Methane gas (CH4) was used as the source of the carbon atoms and the synthesis was carried out using different sets of parameters. Experiments were performed, firstly, using parameters es-tablished in the literature and the results were compared with those obtained by other authors. The influence of the synthesis parameters and the characteristics of the films of Ni catalysts on the properties of the graphene films was studied. The samples were characterized using Scanning Electron Microscopy, Confocal Raman and Optical Microscopy, and Atomic Force Microscopy. In agreement with results from the literature, it could be observed that thin films are synthesized and they are composed of graphitic flakes with a non-uniform thickness, which is strongly dependent of the morphology of catalyst film. Larger regions with characteristic Raman spectra of monolayer and few layer graphene could be obtained by combining thermal treatment of Ni film during the sputtering process with low gas flow and time of exposure to CH4 in the CVD experiment. Variations in the Raman spectra of the flakes could be observed, including the emergence of the D-band and the displacement of the peaks. These variations, which reveal the influence of substrates on the synthesized films, were more intense the smaller the number of graphene layers. Next, we combined methods reported in the literature for estimating the number of layers on the basis of the characteristics of the Raman spectra with AFM analysis to obtain the thickness of the graphene layer. The results obtained from our analysis show that monolayer graphene could be successfully synthesized in the experiments.

nÃo hà / Para se facilitar a aprendizagem cientÃfica, à preciso investigar a concepÃÃo de estratÃgias didÃticas alternativas, procurando-se estabelecer vinculaÃÃes entre o uso pedagÃgico do computador e o laboratÃrio de prÃticas cientÃficas, como ferramentas de apoio pedagÃgico ao desenvolvimento do processo de ensino-aprendizagem. A presente pesquisa focou a concepÃÃo de estratÃgias de ensino e aprendizagem, atravÃs da realizaÃÃo de sessÃes didÃticas, de quÃmica, articulando-se pedagogicamente os laboratÃrios de experimentaÃÃo cientÃfica e de informÃtica, para facilitar, junto aos alunos, a aprendizagem significativa de conhecimentos de quÃmica orgÃnica, especificamente a funÃÃo hidrocarbonetos. Aportou-se na teoria de aprendizagem significativa de Ausubel, nos mapas conceituais de Novak e na proposta construcionista de Valente. Realizou-se o uso do software educativo Jmol, enaltecendo-se a construÃÃo colaborativa de conhecimentos, competÃncias e habilidades. Tais aÃÃes foram realizadas com a participaÃÃo de onze alunos, do 3 ano do ensino mÃdio de uma escola pÃblica do municÃpio de Beberibe, concebidas em quatro etapas: preliminar, teÃricoexperimental, prÃtico-virtual e colaborativa. A abordagem metodolÃgica da pesquisa foi do tipo qualitativa e se caracterizou como pesquisa exploratÃria. Os dados obtidos por meio dos questionÃrios, e as observaÃÃes do professor-pesquisador permitiram analisar e concluir haver indÃcios de desenvolvimento da capacidade criativa, colaborativa, que os alunos se motivaram para desenvolver novas habilidades e construir novos conhecimentos, atravÃs da realizaÃÃo pedagÃgica da prÃtica de experimentaÃÃo de quÃmica orgÃnica e utilizaÃÃo do software Jmol. O experimento da produÃÃo de etino na etapa teÃrico-experimental foi uma maneira de trabalhar de forma mais clara, dinÃmica e colaborativa a ressignificaÃÃo e construÃÃo de conhecimentos. O uso pedagÃgico e colaborativo do software Jmol na etapa prÃtico-virtual e de mapa conceitual na etapa colaborativa, possibilitaram aos alunos desenvolver uma compreensÃo mais facilitadora do conceito, escrita, representaÃÃo e visualizaÃÃo em trÃs dimensÃes de compostos da funÃÃo hidrocarbonetos. / To facilitate the science learning, you need to investigate the design of didactic strategies alternatives, and seeking to establish linkages between the pedagogical use of the computer and the laboratory of scientific practices, such as tools of pedagogical support for the development of the teaching-learning process. The present research focused on the design of strategies for teaching and learning, through the completion of didactic sessions, of chemistry, articulating it is pedagogically the laboratories of scientific experimentation and computer, to facilitate, together with the students, the significant learning of the knowledge of organic chemistry, specifically the light hydrocarbons. Disembarked on the theory that meaningful learning of Ausubel, the conceptual map of Novak and the proposal of constructionist Valente. There was the use of educational software Jmol, praising the collaborative construction of knowledge, skills and abilities. Such actions were carried out with the participation of 11 students, of the 3rd year of secondary education in a public school in the municipality of Beberibe, designed in four stages: preliminary, theoretical and experimental, practical-virtual and collaborative. The methodological approach of the research was qualitative and is characterized as exploratory research. The data obtained by the use of questionnaires, and observations of the teacher-researcher allowed to analyze and conclude there is evidence of the development of creative ability, collaborative, which the students are motivated to develop new skills and build new knowledge through the realization of pedagogical practice of experimentation of organic chemistry and use of software Jmol. The experiment of the production of ethno in step theoretical-experimental was a way of working in a more clear, dynamic and collaborative signification and construction of knowledge. The use of pedagogical and collaborative software Jmol in the stage-practical virtual and conceptual map in the stage collaborative enabled students to develop an understanding more facilitator of the concept, writing, representation and visualization in three dimensions of compounds of light hydrocarbons.

CoordenaÃÃo de AperfeÃoamento de Pessoal de NÃvel Superior / FundaÃÃo de Amparo a Pesquisa do Estado do Piauà / Objetivo: Investigar o potencial biotecnolÃgico do bagaÃo de uva, variedade Benitaka, cultivada no municÃpio de SÃo JoÃo do PiauÃ, PiauÃ, por meio de metodologias analÃticas cientificamente reconhecidas, buscando reconhecer os principais grupos de metabÃlitos responsÃveis por atividade antioxidante. Metodologia: As uvas (Vitis vinifera L.), variedade Benitaka, foram resultantes da safra 2011/2012 e coletadas no Polo de Viticultura do Assentamento Marrecas, no MunicÃpio de SÃo JoÃo do PiauÃ/PI e posteriormente higienizadas, prensadas em despolpadeira para separaÃÃo do bagaÃo, o qual foi submetido à desidrataÃÃo, trituraÃÃo, peneiramento e formaÃÃo do bagaÃo de uva em pÃ. A partir do bagaÃo de uva em pà foram realizadas anÃlises da composiÃÃo centesimal, conteÃdo de minerais, fibra dietÃtica total, solÃvel e insolÃvel, determinaÃÃo de Vitamina C, conteÃdo de antocianinas, perfil de Ãcidos graxos e investigaÃÃo de sua qualidade microbiolÃgica. Foram tambÃm elaborados extratos a partir de diferentes solventes, os quais foram analisados quanto à toxicidade frente à Artemia salina sp., conteÃdo de fenÃlicos totais, flavonÃides totais e taninos totais; atividade antioxidante in vitro pelos mÃtodos de DPPHâ e autooxidaÃÃo do sistema &#946;-caroteno/Ãcido linoleico; estabilidade oxidativa em Ãleo de soja e identificaÃÃo e quantificaÃÃo de polifenÃis por HPLC-UV. Os resultados foram expressos como mÃdia e desvio padrÃo (n=3) e utilizou-se o programa estatÃstico SAS para AnÃlise de VariÃncia e Teste de Tukey. Adotou-se o nÃvel de significÃncia de 5% (p<0,05). Resultados: Os resultados mostraram que no bagaÃo de uva em pà a quantidade de fibra dietÃtica total (46,17g/100g) se destacou quantitativamente em relaÃÃo aos carboidratos (29,2g/100g), proteÃnas (8,49g/100g) e lipÃdeos (8,16g/100g). O valor energÃtico total encontrado foi de 224Kcal/100g. A fraÃÃo fibra insolÃvel (79%) foi superior à fraÃÃo solÃvel (21%). O conteÃdo de Vitamina C foi de 26,25mg de Ãcido ascÃrbico/100g e de antocianinas, 131mg/100g. Os minerais ferro (18,08mg/100g), potÃssio (1,40mg/100g), zinco (0,98mg/100g), manganÃs (0,82mg/100g) e cÃlcio (0,44mg/100g) estavam presentes em maiores concentraÃÃes. A fraÃÃo lipÃdica foi composta principalmente por Ãcido linoleico (89,61%) e o teor de PUFA (89,61%) >MUFA (21,37%) >SFA (18,46%). O rendimento dos extratos variou de 6,85% a 45,5%, dependendo do solvente de extraÃÃo, sendo que o menor rendimento foi observado no extrato acetÃnico e o maior no extrato metanÃlico. O conteÃdo de fenÃlicos totais, flavonoides totais e taninos totais variaram em funÃÃo do solvente de extraÃÃo. Os extratos etanÃlico e acetÃnico conseguiram estabilizar o radical DPPHâ de forma eficiente, com valores de EC50 de 0,31 Âg/mL e 0,39 Âg/mL, os quais nÃo diferiram estatisticamente dos padrÃes quercetina (0,22 Âg/mL) e BHT (0,11 Âg/mL). Em relaÃÃo à avaliaÃÃo da atividade antioxidante pelo mÃtodo de autooxidaÃÃo do sistema &#946;-caroteno/Ãcido linolÃico, os extratos agiram de forma similar ao antioxidante sintÃtico BHT, com mÃdias de EC50 de 0.34 Âg/mL a 0.36 Âg/mL. O extrato etanÃlico aumentou a vida de prateleira do Ãleo de soja de forma similar ao BHT. O composto fenÃlico presente em maior concentraÃÃo foi isoquercitrina (12,94 mg/100g), seguido de rutina (7,54 mg/100g), quercetina (5,4 mg/100g) e resveratrol (2,5 mg/100g). ConclusÃo: Os resultados mostraram que o bagaÃo de uva representa uma fonte potencialmente importante de nutrientes e compostos fenÃlicos; alÃm de elevado potencial antioxidante, o que contribui para o seu elevado valor como um subproduto de frutos, com possibilidades de comercializaÃÃo como antioxidante natural.

CoordenaÃÃo de AperfeiÃoamento de Pessoal de NÃvel Superior / O caju destaca-se dentre as espÃcies frutÃferas nativas do Nordeste, por possuir elevada potencialidade para o consumo in natura e processamento industrial. A polpa e o suco sÃo importantes componentes da dieta humana por serem considerados uma fonte natural de carboidratos, carotenoides, vitaminas e compostos fenÃlicos, substÃncias com alto potencial antioxidante, e tÃm despertado o interesse de diferentes grupos de pesquisa. Este trabalho teve como objetivo estudar a estabilidade da polpa de caju com conservantes, pasteurizada e concentrada congelada durante 12 meses de armazenamento, atravÃs de determinaÃÃes quÃmicas, fÃsico-quÃmicas e microbiolÃgicas e a elaboraÃÃo de nÃctar e suco tropical adoÃado, estudando a estabilidade sensorial dos mesmos durante 360 dias de armazenamento da polpa. As polpas nÃo apresentaram interaÃÃo significativa para pH, sÃlidos solÃveis, acidez titulÃvel e coordenada de cor a. O pH e os sÃlidos solÃveis variaram com o tempo mas mantiveram-se dentro dos padrÃes da legislaÃÃo. A acidez nÃo variou com o armazenamento. A coordenada de cor a* ajustaram ao modelo cÃbico. O Ãcido ascÃrbico variou de 190,65 a 308,45mg/100g na polpa com conservantes, 170,95 a 299,70 mg/100g na polpa pasteurizada e de 514,68 a 865,42mg/100g na polpa concentrada, valores estes bastante expressivos. Pigmentos escuros solÃveis, luminosidade, hue, croma, carotenoides, teor de polpa, aÃÃcares totais apresentaram interaÃÃo significativa e foram avaliados por regressÃo variando com o tempo de armazenamento, exceto a coordenada de cor b*. Os teores de aÃÃcares totais mantiveram-se em torno de 10,01 a 13,25% nas polpas com conservantes e pasteurizadas a 24 a 27% na polpa concentrada, sendo estes em sua maioria representados por aÃÃcares redutores. As anÃlises microbiolÃgicas confirmaram a eficÃcia das etapas de processamento, tratamento tÃrmico e concentraÃÃo na manutenÃÃo da qualidade microbiolÃgica, uma vez que nÃo foi observado crescimento de microrganismos durante o perÃodo de armazenamento. Os nÃctares e os sucos tropicais adoÃados de caju apresentam-se na faixa de aceitaÃÃo sensorial em todos os atributos avaliados. O congelamento das polpas de caju com conservantes, pasteurizada e concentrada à viÃvel uma vez que nÃo ocorrem perdas significativas na qualidade dos produtos. A polpa de caju concentrada apresentou as melhores notas nos atributos sensoriais avaliados. / The cashew (Anacardium occidentale, L.) has a great economic importance to the Northeast region, notably for the great acceptance by consumers, both for their sensory properties (color, aroma, flavor, texture) as for its nutritional and functional values. It stands out among the fruit species native to the Northeast because it has high potential for fresh consumption and industrial processing. The cashew and cashew apple juice are important components of the human diet because they are considered a natural source of carbohydrates, carotenoids, vitamins and phenolic compounds, substances with high antioxidant potential, and have attracted the interest of various research groups. This work aimed to study the stability of cashew apple pulp with preservatives, pasteurized and concentrated frozen storage for 12 months, through to chemical, physical-chemical and microbiological analysis. And production of cashew apple nectar and cashew apple sweetened tropical juice and sensorial stability during 360 days of storage of the pulp. The pulps showed no significant interaction for pH, soluble solids, acidity and color coordinated. The pH and soluble solids varied with time but remained within standards legislation. The acidity no change during the storage. The color coordinate set to the cubic model. The parameters vitamin C ranged from 190.65 to 308.45 in the pulp with preservatives, 170.95 to 299.70 in the pulp pasteurized and from 514.68 to 865.42 mg/100g in concentrated pulp, these values very expressive. Dark pigments soluble, brightness, hue*, chroma*, carotenoids, pulp content, total sugar showed significant interaction were assessed by regression with time varying storage except color coordinate b. The concentration of total sugars remained around 10.01 to 13.25% for pulps with preservatives and pasteurized,and to 24 to 27% in the concentrated pulp, which are mostly represented by sugars. The microbiological analyses confirmed the effectiveness of the processing, thermal treatment and concentration in the maintenance of the microbiological quality, once growth of microorganisms was not observed in the product during the storage period. The cashew apple nectars and juices sweetened have good acceptability in all sensory attributes. The frozen pulps cashew with preservatives, pasteurized and concentrated is viable since no significant losses occur in the quality of products.