Orientador : Gustavo Paim Valença / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia Quimica / Made available in DSpace on 2018-08-02T20:47:53Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Santos_JoaoBatistaOliveirados_D.pdf: 3998208 bytes, checksum: b7ea44bfacf83d3742a1d711c091d763 (MD5) Previous issue date: 2003 / Resumo: A oxidação total do metano foi estudada sobre catalisadores de Pd/?-Al2O3 e Pd/ZrO2, que foram preparados por impregnação incipiente, usando-se PdCl2 ou Pd(NO3)como precursores. O tamanho médio dos cristalitos de Pd foi determinado por adsorção de H2, O2 e titulação do oxigênio adsorvido com H2 a 373 K. Houve concordância entre os resultados obtidos por adsorção e alguns desses foram também confirmados por difração de raios-x e microscopia eletrônica de transmissão. Os tamanhos médios dos cristalitos de Pd ficaram compreendidos entre 2,0 e 12,0 nm. A oxidação dos cristalitos de Pd foi estudada entre 300 e 800 K. Constatou-se que a oxidação da estrutura do Pd inicia-se acima de 373 K e a oxidação total do Pd ocorre próximo a 800 K, com a formação de PdO. Esse método foi utilizado para calcular a fração de átomos de Pd expostos e esses resultados foram semelhantes aos obtidos pelos métodos de adsorção. A cinética de oxidação total do CH4 foi estudada a 550 K e concluiu-se que essa reação é insensível à estrutura do catalisador. Além disso, observou-se que a taxa de reação é inibida pela H2O e CO2. A ordem de reação em relação a H2O é de -1 e -0,7 ou -2,1 para o CO2, dependendo da concentração desse gás. Para todos os catalisadores, a taxa de reação aumentou com o tempo de reação e o estado estacionário foi atingido após algumas horas. Esse fenômeno, chamado de período de ativação, foi atribuído a três fatores: o estado inicial da superfície do catalisador, ao grau de oxidação e a reestruturação dos cristalitos de Pd / Abstract: The complete oxidation of methane on Pd/?-Al2O3 and Pd/ZrO2 catalysts was studied in this work. The catalysts were prepared by incipient wetness impregnation of alumina or zirconia with aqueous Soll1tions of PdCl2 or Pd (NO3). The average Pd crystallite size was determined by irreversible adsorption of H2 or O2 and by titration of the adsorbed oxygen with H2 at 373 K. The average crystallite size obtained by adsorption or titration was similar to those obtained by x-ray diffraction or transmission electron microscopy. The average Pd crystallite size varied between 2.0 and 12.0 nm. The oxidation of the Pd was studied between 300 and 800 K. The oxidation of Pd begins above 373 K while the total oxidation of bulk Pd occurs around 800 K with the formation of PdO. This method was also used to measure the fraction of exposed Pd atoms. The resu1ts were similar to those obtained by adsorption of H2 or O2 and by titration. The turnover for the complete oxidation of CH4 was studied at 550 K. The TOR varied between 2.0 x 10-1.s-1 and 8.0 x 10-2.s-1 suggesting that the reaction is structure insensitive. In addition, the addition of H2O or CO2 inhibits the reaction. The order of reaction was -1 with respect to H2O and -0.7 or -2.1 with respect to CO2, depending on its concentration. For all the catalysts, the rate of reaction increased with time on stream and the steady-state rate was observed after about 10 hours. This phenomenon, called of activation period, was attributed to three factors: the initial state of the catalyst surface, on the degree of oxidation of Pd and the restructuring of the Pd surface / Doutorado / Doutor em Engenharia Química

Orientador: Helena Teixeira Godoy / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia de Alimentos / Made available in DSpace on 2018-08-03T19:59:16Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Lage_MoacirEvandro_D.pdf: 7285871 bytes, checksum: a1e480213acdfeb0e7b31420c8906a65 (MD5) Previous issue date: 2004 / Resumo: O presente estudo teve como objetivos comparar a oxidação da mioglobina, dos lipídeos e do colesterol e a perda de suco na carne maturada e processada de bovinos suplementados ou não com vitamina E, durante a exposição em balcão remgerado, além de avaliar as alterações de sabor decorrentes da oxidação após o cozimento e posterior aquecimento. Também, determinar os níveis de vitamina E, ácidos graxos, colesterol, lipídeos totais e pH das mesmas amostras. Foram confinados 24 bovinos machos castrados, da raça Nelore (Bos indicus), submetidos a um período de confinamento de 98 dias, com ração de concentrado de milho, farelo de soja, polpa cítrica, e mistura mineral, e bagaço de cana-de-açúcar in natura como fonte de volumoso. Um lote de 12 novilhos foi suplementado com 1.000 mg de acetato de alfa-tocoferoVcabeça/diae o outro foi mantido como controle. Após o abate as carcaças foram resmadas por 24 horas e desossadas. A carne correspondente aos músculos Supraspinatus (SS), Semitendinosus (ST) e Longissimus lumborum (LL) foi embalada a vácuo e maturada em câmara ma (2°C por 14 dias), congelada e mantida em câmara de estocagem (-20°C) até o momento das análises.Com a parte da ponta-de-agulha desossada (referente a 68, 78, 88 e 98costelas) produziu-se o charque. O efeito da suplementação conn ¿tocoferol sobre a oxidação da mioglobina se manifestou após o primeiro dia de exposição em "display". O valor L* teve relação com a oxidação, apresentando-se mais elevado, principalmente nos músculos LL e SS. Houve grande diferença entre os músculos SS, ST e LL quanto à estabilidade da cor, sendo que o músculo LL apresentou maior estabilidade. A suplementação foi eficiente para aumentar a concentração intramuscular do a-tocoferol, mesmo em animais com história prévia de alimentação em pastagens. A estabilidade lipídica foi melhorada significativamente na carne. O músculo SS apesar da maior concentração de a-tocoferol demonstrou menor estabilidade lipídica em relação aos músculos LL e ST. Não houve nenhuma influência da suplementação de a-tocoferol sobre o nível de 7-cetocolesterol, único óxido de colesterol detectado no charque, e sobre a composição de ácidos graxos dos músculos analisados. O conteúdo de colesterol foi menor nos músculos do lote suplementado, sendo a diferença maior nos músculos com maior nível de a-tocoferol, com diferença significativa (P<0,05) para o músculo SS. A suplementação com a.-tocoferol reduziu a perda de suco dos músculos ST e SS, com menor perda de suco nos músculos dos animais suplementados (PO,O5),perceptível pelo grupo de provadores deste estudo, ao nível de suplementação dea -tocoferol utilizado, quanto ao sabor de requentado (WOF- Warmedover flavor)da carne assada. Do 10 para o 30 dia de estocagem refrigerada (+ ou - 5°C),houve um aumento (P <0,05) de intensidade de WOF. Os atributos sensoriais tipicos desejaveis da carne assada decresceram de intensidade no decorrer de 3 dias de conservação após o cozimento, enquanto os atributos oxidativos, desagradáveis, tiveram sua intensidade aumentada / Abstract: The objective of the present study was to compare the myoglobin, lipid and cholesterol oxidation, and drip loss in the matured and processed meat from cattle supplemented or not with vitamin E, during the "display" in rerngerated counter, besides evaluating the flavor alterations due oxidation after the cooking and posterior reheating. As well, to determine the vitamin E levels, fatty acids, cholesterol, total lipids and pH of the same samples. Twenty four Nelore steers (Bos indicus), males, castrated, were feeding for 98 days, with ration composed of concentrate contained com, soybean meal, citric pulp, and mineral premix, and sugar cane trash in natum. A group of 12 steers was supplemented with 1.000 mg of alpha-tocoferol acetate/head/day and the group remainder was kept as controI. After slaughter, the carcasses were cooled by 24 hours and boned. The meat corresponding to the muscles Supraspinatus (SS), Semitendinosus (ST) e Longissimus /umborum (LL) was vacuum packed and matured in cold chamber (2°C for 14 days), fTozenand kept in stock chamber (-20°C) until the moment of analyses. The part ofthe boned flank (regarding 6th, 7th, 8th and 9th ribs) was used to produce charqui. The effect of alpha-tocoferol supplementation on myoglobin oxidation appeared after the first exhibition day in "display". The value L* had relation with the oxidation, being more elevated, mostly in the muscles LL and SS. There was great difference among muscles SS, ST and LL regarding the color stability and the muscle LL was more stable. The alpha-tocoferol supplementation was efficient to increase the intermuscular alpha-tocoferol concentration, despite animals with previous history of pasture feeding. The lipid stability was improved (P<0,05) in the meat ITom supplemented steers. The muscle SS in spite of the highest alpha-tocoferol concentration demonstrated lower lipid stability regarding the muscles LL and ST. There was not influence of alpha-tocoferol supplementation on the 7-cetocolesterol levei, single cholesterol oxide detected in the charqui, and neither on the fatty acids composition of the analyzed muscles. The cholesterol content was lower in the muscles of the supplemented group, being the higher difference in the muscles with higher tocoferol levei, with significant difference (P<0,05) for the muscle SS. The alpha-tocoferol supplementation reduced drip loss of ST and SS muscles, with lower drip loss (P<0,05) in muscles of supplemented animais. The muscle LL did not suffer this influence. In the sensory aspect, there was no perceptible benefit (P>O,O5) by the fitting rooms group of this study, for alpha-tocoferol level used, regardingthe flavor of reheated roast-beef (WOF-Warmed over flavor). From 1st to 3rd day of rerngerated stock (+ ou - 5°C), there was an increase (P<0,05) of WOF's intensity. The typical desirable sensory attributes of the roastbeef decreased of intensity during the 3 days of preservation after the cooking, while the unpleasant oxidatives attributes had your intensity increased. / Doutorado / Doutor em Ciência de Alimentos

Made available in DSpace on 2014-06-12T18:00:43Z (GMT). No. of bitstreams: 2 arquivo2348_1.pdf: 7539865 bytes, checksum: 1b54123a279172217fa5e04c621a724d (MD5) license.txt: 1748 bytes, checksum: 8a4605be74aa9ea9d79846c1fba20a33 (MD5) Previous issue date: 2009 / Faculdade de Amparo à Ciência e Tecnologia do Estado de Pernambuco / Nesta tese foram desenvolvidas duas técnicas de litografia do tipo bottom-up usando o Microscópio de Força Atômica (MFA). Foram fabricadas estruturas magnéticas mesoscópicas com várias geometrias. As estruturas básicas foram nanofios metálicos magnéticos com espessuras a partir de 3.5 nm, larguras a partir de 300 nm e comprimentos a partir de 10 &#956;m. Foram detalhadamente desenvolvidas duas técnicas de nanofabricação: nanofabricação mecânica e nanofabricação por oxidação anódica local. Foram estudados processos de reversão da magnetização em geometrias confinadas utilizando técnicas de transporte elétrico. Foram desenvolvidos modelos analíticos que interpretam satisfatoriamente os processos de magnetização nas estruturas fabricadas. Na primeira técnica de fabricação o padrão de interesse é transferido mecanicamente utilizando a sonda de MFA para remover o polímero polimetil metacrilato (PMMA) apenas na região desejada, até expor o substrato de Si(001). Em seguida o material de interesse é depositado pela técnica de sputtering sobre toda a superfície da amostra cobrindo tanto o PMMA restante como o padrão desenhado, deixando o material depositado na área litografada em contacto com o substrato. Na segunda técnica desenvolvida fabrica-se uma máscara de óxido de germânio (GeO2) sobre a superfície de PMMA. O padrão de GeO2 é fabricado pela técnica de Oxidação Anódica Local onde a sonda de MFA é usada como eletrodo para realizar a oxidação numa atmosfera com humidade controlada. O processo é composto das seguintes etapas: (i) deposição da camada de PMMA de 90 nm de espessura por spin coating sobre o substrato de Si (001), onde foi previamente depositada uma camada de SiO2; (ii) tratamento térmico do filme de polímero para evaporação dos solventes; (iii) deposição por sputtering do filme de Ge de espessura de 7 nm sobre a superfície de PMMA; (iv) processo de oxidação por anodização local da superfície de Ge utilizando a sonda de MFA (nesta etapa é fabricado o padrão desejado de GeO2); (v) remoção do GeO2 utilizando simplesmente água, deixando a superfície de PMMA exposta apenas na região litografada; (vi) remoção do PMMA apenas na região litografada utilizando-se ataque por plasma de O2 (dry etching); (vii) deposição por sputtering do material de interesse (metal magnético) sobre a máscara; (viii) remoção do material indesejado através de banho de acetona finalmente deixando a nanoestrutura desejada sobre o substrato. Um estudo detalhado de todo o processo mostrou a importância do controle completo de todos os parâmetros ii envolvidos para garantir a reprodutibilidade das estruturas fabricadas. Investigamos o processo de Oxidação Anódica Local do filme de Ge em função do tipo da tensão aplicada (dc ou pulsada) e verificamos que o processo de crescimento do óxido passa por dois regimes: crescimento vertical e crescimento lateral. A dependência da dimensão do óxido de Ge com a forma de onda e com o valor da tensão aplicada foi interpretado com base em um modelo desenvolvido por Cabrera-Mott. Tendo dominado todo o processo de nanofabricação descrito acima foi possível fabricar estruturas planares metálicas magnéticas. Foram fabricados nanofios de diferentes geometrias e diferentes metais magnéticos. Utilizamos técnicas de transporte elétrico dc para investigar os processos de reversão da magnetização em nanofios com seção transversal retangular, que neste caso possuem uma forte anisotropia uniaxial originada pelo confinamento. A técnica de magnetoresistência se mostrou muito sensível para identificar claramente o campo magnético de reversão da magnetização em função do campo aplicado e do ângulo entre o campo e o eixo do fio. Foi mostrada que a dependência angular do campo de reversão da magnetização nestas estruturas confinadas é uma assinatura do modo de instabilidade da magnetização que ocorre imediatamente antes da reversão. Mostramos que a reversão da magnetização nos nanofios de Permalloy (Ni81Fe19) de seção retangular ocorre pelo processo de Buckling. Usamos um modelo analítico baseado na teoria do princípio variacional, proposta por Brown, que calcula o campo de nucleação e que interpreta de forma correta a dependência angular do campo de reversão da magnetização. Também foram investigadas propriedades de fios mesoscópicos depositados sobre substratos mais exóticos como granadas monocristalinas de ítrio e ferro dopadas com bismuto

Made available in DSpace on 2014-06-12T18:05:16Z (GMT). No. of bitstreams: 2 arquivo2542_1.pdf: 4343787 bytes, checksum: 09cab5e479daf17dba337fa676c80255 (MD5) license.txt: 1748 bytes, checksum: 8a4605be74aa9ea9d79846c1fba20a33 (MD5) Previous issue date: 2009 / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior / A remediação dos efluentes líquidos orgânicos oriundos dos processos da indústria química e Petroquímica é de suma importância para a redução dos impactos ambientais e a proteção da saúde humana. O presente trabalho de pesquisa apresenta um novo e moderno processo de tratamento por oxidação termoquímica em fase aquosa por contato direto, visando a degradação de compostos orgânnicos da família dos fenóis. Procurou-se reduzir as desvantagens encontradas com os processos convencionais que operam a pressões elevadas (5-15 MPa) e tempos de residência longos (acima de 1h). O processo de tratamento proposto envolve o uso da combustão de gás natural como fonte geradora de radicais livres hidroxila que juntamente com o oxigênio molecular residual da combustão, migram para a fase líquida promovendo a oxidação avançada dos poluentes orgânicos. Os estudos desenvolvidos contemplaram uma análise teórico-computacional da dinâmica do reator usando a técnica de fluidodinâmica computacional (CFD), além dos estudos experimentais na planta piloto, visando a validação e otimização das condições operacionais do processo. Os estudos decorrentes da fluidodinâmica computacional foram realizados com o uso do software comercial FluentTM, apresentando resultados satisfatórios na predição do comprimento da chama, dos perfis de temperatura dos gases ao longo do reator e da concentração dos radicais hidroxila envolvidos na combustão. Foi evidenciado que a natureza do fluido combustível (metano e gás natural) não apresenta forte influência na distribuição da temperatura, porém, interfere sensivelmente na formação e distribuição dos radicais hidroxilas na parede do reator. Os aumentos da vazão de combustível, em razões estequiométricas, e nas condições de operação, não apresentaram efeitos significativos na distribuição da temperatura ao longo do reator. Todavia a razão combustível/comburente teve uma forte influência na formação da chama, diminuindo as zonas de altas temperaturas e as deslocando para a região superior do reator. Foi estudado o comportamento do escoamento do líquido ao longo da ranhura helicoidal utilizando também a fluidodinâmica computacional, mostrando que a fase líquida transborda da ranhura molhando a parede do reator. Os ensaios experimentais realizados na planta piloto validaram de forma qualitativa as distribuições térmicas da fase gasosa e a hidrodinâmica da fase líquida preestabelecidas pelos estudos de simulação por via de CFD, além de mostrar que a taxa de evaporação do processo se manteve abaixo do 5%, onde a temperatura da fase líquida alcançou temperaturas inferiores a 70°C na saída do reator. Foram identificadas as faixas de melhores condições de operação do processo, 4 m3/h de gás natural e excesso de ar de 40%

Made available in DSpace on 2014-08-20T14:36:56Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Dissertacao_Daniela_da_Rocha_Vitoria_Krolow.pdf: 1410620 bytes, checksum: c0de10b60013853d4e9e13fddc5d5aba (MD5) Previous issue date: 2005-03-09 / In this work it was aimed to characterize soil units of Southern Rio Grande do Sul State - Brazil on susceptibility to carbon losses. Different layers of eight soils under native pasture and secondary vegetation were sampled (0 - 2,5; 2,5 - 7,5; 7,5 - 17,5 and the top 10 cm of B horizon). Total Organic Carbon (TOC) was evaluated using dry oxidation with a Shimadzu Analyzer and Non-Labile C (NLC) was obtained as the remaining carbon after sample SOM oxidation with 333mM KmnO4. Comparisons of TOC stocks in each layer were corrected based on Soil Bulk Density, as equivalent soil mass. It was observed that this method is potentially good on fractionating soil organic matter by its lability. It was verified an inverse relation among TOC stocks and soil depth, by the way differences between soil units. There were differences between Labile Carbon (LC) and Non-Labile Carbon (NLC) in arable layer (0-17,5 cm) leading to variable stock relations. NLC was proportionally more important in deeper layers, with exception on PLANOSSOLO HIDROMÓRFICO DISTRÓFICO SOLÓDICO (SGd), as it accumulated NLC in soil surface (0 2,5 cm). It was yet concluded that generalized use of clay content on estimating TOC, NLC and LC is not sufficient as other components may be acting on SOC dynamics. / O presente trabalho objetivou caracterizar a MO de horizontes A e B de solos pertencentes às principais unidades de mapeamento da região Sul do RS quanto à susceptibilidade a perdas. Amostraram-se diferentes camadas do perfil de oito solos (0-2,5; 2,5-7,5; 7,5-17,5 e 10 cm do topo do horizonte B) sob campo nativo e flora de sucessão secundária. Os teores de carbono orgânico total (COT) foram determinados por oxidação via seca usando-se analisador de C modelo Shimadzu. Determinou-se o carbono remanescente na amostra ou C-não lábil (CNL), após ataque do C-Lábil (CL) com KmnO4 333 mM. Os estoques de COT para cada camada de solo, corrigidos por uma massa-equivalente de solo, foram comparados entre si, avaliando sua distribuição no perfil e dentro de cada uma das camadas. Observou-se que o método de análise de CNL por oxidação seqüencial com KmnO4 333 mM apresenta potencial para diferenciar frações dos solos segundo sua labilidade. Verificou-se que os teores de carbono orgânico Total (COT) foram inversamente proporcionais à profundidade dos solos estudados, embora ocorresse uma diferenciação clara entre unidades de mapeamento. As concentrações de carbono lábil (CL) e carbono não lábil (CNL) na camada arável (0-17,5 cm) variaram entre os solos, o que propiciou relações variáveis no seu estoque. A proporção de CNL foi diretamente proporcional à profundidade, com exceção do solo PLANOSSOLO HIDROMÓRFICO DISTRÓFICO SOLÓDICO (SGd), que acumulou CNL na superfície (0-2,5 cm). Concluiu-se ainda que o emprego da concentração de argila na camada visando estimar COT, CNL, ou CL não pode ser feito de forma generalizada, uma vez que outros fatores condicionantes da dinâmica do C podem estar atuando.

Orientador: Rodnei Bertazzoli / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia mecanica / Made available in DSpace on 2018-08-04T08:59:38Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Pellegrino_RosangelaRodriguesLeme_D.pdf: 3578101 bytes, checksum: e26cca52f1def178a516a716cc961293 (MD5) Previous issue date: 2004 / Resumo: o I vermectin é um agente antiparasitário muito utilizado no combate a endo e ecto parasitas em animais e em humanos. O Ivermectin é encontrado comercialmente em soluções 1% em glicerol, conhecidas como Ivomec@, Eqva1an@, Cardomec@, Mectizan@, Zimectrin@, Heartgard@, Eqvalan@. Ivermectin é uma mistura de dois homólogos contendo mais de 80% Avermectin B1a [C4sH74014], e menos 20% Avermectin Blb[C47Hn014], com massa molecular de 871,10 e 861,10 g moI, respectivamente. Como estes compostos apresentam alto peso molecular, o tratamento biológico não é eficiente para sua degradação. Este efluente pode ser tratado por incineração ou hidrólise alcalina em alta temperatura. Neste estudo utilizou-se uma amostra real de um efluente proveniente de uma industria veterinária produtora do IVOMEC@, com a finalidade de desenvolver um processo alternativo para o tratamento deste efluente. Para isso foi necessário desenvolver e otimizar um reator fotoeletroquímico em escala piloto para o estudo da degradação do I vermectin contido neste efluente. A degradação do Ivermectin foi conduzida através da eletrólise a corrente constante de um volume de 20 litros do efluente contendo aproximadamente 4 rng.L-1 de Ivermectin, por um tempo / Abstract: Ivermectin is widely used as an antiparasitic agent against endo and ectoparasites of animaIs and humans; it has a broad spectrum of activity at low dosage levels. Commercial products (Ivomec@, Eqvalan@, Cardomec@~ Mectizan~ usually contain 1% of Ivermectin in glycerol formulation. Ivermectin is a rnixture oftwo homologs containing more than 80% Avermectin B1a [C48H74014]~ and less than 20% Avermectin B1b[C47H72014], with 871.10 and 861.10 molecular weights respectively. As the compounds present high molecular weight, the conventional biological treatment is not efficient for their degradation. The current methods of Ivermectin degradation are incineration or alkaline hidrolysis at high temperatures. In this study, industrial samples of wastewater ftom a veterinary industry, containing Ivermectin, ftom the region ofCampinas were collected. The main goal ofthe present study w~ to develop and to optimize a photoelectrochemical reactor , in a pilot scale, for the treatment oj eftluent containing Ivermectin. The photoelectrochemical treatment was carried out in a flow cefi reactor, and commercia DSA@ type electrodes with nominal composition of 70Ti02/ 30Ru02~ were used as anodes, and ~ Ti screen as cathode / Doutorado / Engenharia de Materiais e Processos de Fabricação / Doutor em Engenharia Mecânica

Submitted by Nathália Faria da Silva (nathaliafsilva.ufv@gmail.com) on 2017-07-12T19:27:37Z No. of bitstreams: 1 texto completo.pdf: 515199 bytes, checksum: bf9016949e4034c9b93b42d01efafe75 (MD5) / Made available in DSpace on 2017-07-12T19:27:37Z (GMT). No. of bitstreams: 1 texto completo.pdf: 515199 bytes, checksum: bf9016949e4034c9b93b42d01efafe75 (MD5) Previous issue date: 2004-07-30 / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior / Visando-se estudar a técnica de oxidação de aminoácido indicador para a determinação da biodisponibilidade de aminoácidos em alimentos para suínos e determinar-se a biodisponibilidade de lisina pela técnica de oxidação de aminoácido indicador de canola, de farelo de soja, de cevada e de farelo de algodão, foram realizados dois experimentos, um para se determinar a biodisponibilidade de lisina em ervilha, ervilha tostada e ervilha tostada com a adição de lisina sintética e outro em que foi determinada a biodisponibilidade em canola, cevada, farelo de algodão e farelo de soja. Em ambos os experimentos foi determinada a reta de biodisponibilidade de lisina com dietas contendo 50, 60, 70 e 80% das exigências de lisina. Em cada experimento foram utilizados quatro suínos machos castrados com peso inicial de 20 kg. Foi empregado o radioisótopo de fenilalanina como indicador do excesso de aminoácidos entre oxidação e síntese protéica. No experimento 1, verificou-se que os plateaux de oxidação encontrados por Linear Response Plateau para ervilhas, ervilhas tostadas e ervilhas tostadas com lisina foram, respectivamente, 19,79%, 17,28%, e 20,66%; no experimento 2, verificou-se que os os plateaux de oxidação encontrados por Linear Response Plateau para canola, cevada, farelo de algodão e farelo de soja foram, respectivamente, 20,98%, 19,87%, 20,71% e 18,48%. Concluiu-se que a técnica de oxidação de aminoácido indicador (fenilalanina 14 C), com a metodologia utilizada no primeiro experimento, não é eficiente para se determinar a biodisponibilidade de lisina em alimentos para suínos, que as funções quadráticas não podem ser empregadas para se estabelecer o padrão 100% lisina com as dietas com lisina sintética para comparação com as dietas com alimentos teste, que os valores de biodisponibilidade obtidos pela técnica de oxidação de aminoácido indicador para ervilha, ervilha tostada e ervilha tostada com adição de lisina sintética foram, respectivamente, 72,7%, 80,9% e 69,9%, que apesar da técnica não ter sido, com este desenho experimental, a mais correta, no segundo experimento, os valores de biodisponibilidade de lisina determinados pela técnica de oxidação de aminoácido indicador de canola, de cevada, de farelo de algodão e de soja foram, respectivamente, 65,4%, 69,9%, 66,4% e 74,8%. / Intending to study the indicator amino acid oxidation technique for the determination of the bioavailability of the amino acids in feedstuffs for swines and for determining the bioavailabibity of lysine by the indicator amino acid oxidation technique of canola, barley, cottonseed meal and soybean meal, two experiments were done, one for determining the bioavailability of lysine in peas, heated peas and heated peas plus sintetic lysine and another in which was determinated the bioavailability of canola, soybean meal, barley and cottonseed meal. Both experiments had determined the lysine bioavailability line with diets contend 50, 60, 70 and 80% of the lysine requirements. In each experiment four castrated male swines weighting initially an average of 20 Kg were used. Phenylalanine radioisotope was used as indicator of the excess of the amino acids between oxidation and protein synthesis. In the first experiment, the plateaux found by Linear Response Plateau for peas, heated peas and heated peas plus sintetic lysine were, respectively, 19,79%, 17,28%, e 20,66%; in the second experiment, the plateaux found by Linear Response Plateau for canola, barley, cottonseed meal, and soybean meal were, respectively, 20,98%, 19,87%, 20,71% e 18,48%. It was been concluded that the indicator amino acid ( 14 C-phenylalanine) oxidation technique, with the methodology utilized in the first experiment, is not efficient for determining the bioavailability of lysine in feedstuffs for swines, that quadratic functions can not be useds for stablishing the 100% pattern for lysine availability with the sintetic lysine diets for comparation with the test feed diets, that the values for bioavailability obtained by the technique of indicator amino acid oxidation of peas, heated peas and heated peas plus sintetic lysine were, respectively, 72,7%, 80,9% e 69,9%, that despite the technique has not been, with this experimental design, the most correct, in the second experiment, the values of lysine bioavailability determinated by the technique of indicator amino acid oxidation for canola, soybean meal, barley and cottonseed meal were 65,4%, 69,9%, 66,4% e 74,8%.

Orientador: Matthieu Tubino / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Química / Made available in DSpace on 2018-08-22T05:19:24Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Castro_AdrianoGomesde_D.pdf: 1872629 bytes, checksum: a53102e92aa91347cbcb783b0cdec7b5 (MD5) Previous issue date: 2013 / Resumo: Óleos vegetais e biodieseis são facilmente oxidados, sendo necessário a adição de anti-oxidantes. Esse trabalho mostra que a curcumina age como antioxidante nos biodieseis de soja, girassol, milho, canola e coco babaçu. No óleo de coco babaçu ela age como antioxidante e nos demais óleos estudados não apresenta efeito ou age como pró-oxidante, de acordo com a sua concentração e do tipo de óleo. A curcumina apresenta-se termicamente estável até em torno de 175°C, podendo ser usada como aditivo até essa temperatura. Ela é solúvel em até 0,10% em massa, nos óleos e nos biodieseis. A estabilidade oxidativa depende da temperatura, da concentração de antioxidante e da composição química dos biodieseis. A ordem da estabilidade oxidativa para os biodieseis estudados é: girassol < soja < canola < milho < coco babacu; e para os óleos vegetais é: girassol < coco babacu < canola < milho < soja. A cinética de retardamento da oxidação dos biodieseis pode ser considerada como de primeira ordem devido às boas correlações linear apresentadas entre logaritmo natural da concentração de aditivo versus o período de indução. As energias de ativação foram obtidas pela equação de Arrhenius e os parâmetros termodinâmicos, DH* e DS* pela equação de Eyring e o DG* pela equação fundamental da termodinâmica. O período de indução dos biodieseis e dos óleos à 25°C foi obtido pela equação que correlaciona o logaritmo natural do período de indução com a temperatura. Observou-se aumento da estabilidade oxidativa nos biodieseis de girassol e de coco babaçu de 0,98 e 149,82 meses respectivamente, com a adição de 0,05% em massa de curcumina, e para os biodieseis de soja, canola e milho, 2,41, 2,35 e 1,10 meses respectivamente, com a adição de 0,10% em massa de curcumina. Observou-se, também, que o período de indução dos biodieseis e dos óleos correlaciona linearmente com o índice de iodo dos mesmos. / Abstract: Vegetable oils and biodiesel are easily oxidized requiring the addition of antioxidants. This study shows that curcumine acts as antioxidant in biodiesel of soybean, sunflower, corn, canola and babassu coconut. In babassu coconut oil it acts as antioxidant however in the other oils studied it present no effect or act as a pro-oxidant, according to the oil and its concentration. Curcumine is thermally stable up to about 175 °C, therefore it can be used as antioxidant until this temperature. It is soluble up to 0.10% by weight in oils and biodiesel. As expected, the oxidative stability is of biodiesel is dependent of the temperature, of its chemical composition and of the concentration of the antioxidant. The order of oxidative stability for biodiesel is: sunflower<soybean<canola<corn<babassu coconut, and for vegetable oil is: sunflower<babassu coconut<canola<corn<soybeans. The kinetics of the oxidation retarding of biodiesel can be considered as a first order due to the good linear correlations displayed between in additive concentration versus the induction period. The activation energies were obtained using Arrhenius equation and the thermodynamic parameters such as DH* and DS* by Eyring equation and DG* by the equation fundamental of thermodynamic. The induction period of oils and biodiesels at 25 °C was obtained by equation that correlates the natural logarithm of the induction period with the temperature. Increase in the oxidative stability biodiesel of babassu coconut and sunflower is of 149.82 months and 0.98 respectively, with the addition of 0.05 % w/w of curcumine, and for the biodiesel of soybean, canola and corn, 2.41, 2.35 and 1.10 months, respectively, by the addition of 0.10% w/w of curcumine. It was also observed that the induction period of biodiesel and oils has a linear relationship with its respectives iodine values. / Doutorado / Quimica Analitica / Doutor em Ciências

Orientador: Jose Augusto Rosário Rodrigues / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Química / Made available in DSpace on 2018-08-24T08:17:01Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Carvalho_PauloSergiode_D.pdf: 14146737 bytes, checksum: cce704fa63bb067ebc25618dac57ceb6 (MD5) Previous issue date: 2013 / Resumo: Este trabalho descreve uma metodologia para a síntese de 1,2- e 1,4-benzoquinona-monocetais através da oxidação de fenóis contendo uma cadeia hidróxi-alquílica lateral promovida por reagentes de iodo(III) hipervalente. 3-Hidróxi-?-metil-benzenopropanol e três derivados metoxilados foram preparados a partir dos respectivos benzaldeídos. Oxidações do 3-hidróxi-?-metil-benzenopropanol com um equivalente de diacetato de iodobenzeno (IBDA) ou [bis(trifluoroacetóxi)iodobenzeno] (BTIB) em diversos solventes não renderam o croman-6-ol esperado, mas apenas materiais poliméricos marrons. Entretanto, resultados interessantes foram obtidos das oxidações dos benzenopropanóis com dois equivalentes de IBDA em metanol ou 2,2,2-trifluoroetanol (TFE). Em metanol, 4,4-dimetóxi-cicloexa-2,5-dienonas e 6,6-dimetóxi-cicloexa-2,4-dienonas foram os produtos principais, enquanto que, em TFE, ciclizações da cadeia hidróxi-alquílica lateral não-rígida originaram monocetais semicíclicos de 1,2- e 1,4-benzoquinonas como produtos principais. A oxidação do 3-hidróxi-?-metil-4-metóxi-benzenopropanol em metanol rendeu um dímero de Diels-Alder mediante a cicloadição da respectiva cicloexa-2,4-dienona. As sínteses desses monocetais semicíclicos são importantes por se tratarem dos primeiros exemplos de cetais derivados de cromanóis obtidos por oxidações de fenóis contendo uma cadeia lateral não-rígida. A parte final do trabalho descreve as primeiras etapas de uma síntese do (S)-6-benzilóxi-2,5,7,8-tetrametil-croman-2-carbaldeído, proposta com base na metodologia desenvolvida. A síntese desse heterociclo representaria uma nova síntese formal da vitamina E (?-tocoferol). / Abstract: A methodology to the synthesis of 1,2- and 1,4-benzoquinone semicyclic monoketals through the oxidation of phenols bearing a hydroxy-alkyl side chain promoted by hypervalent iodine(III) reagents is described. 3-Hydroxy-?-methyl-benzenepropanol and three of its methoxy derivatives were prepared from the respective benzaldehydes. Oxidations of 3-hydroxy-?-methyl-benzenepropanol with one equivalent of iodobenzene diacetate (IBDA) or [bis(trifluoroacetoxy)iodobenzene] (BTIB) in a variety of solvents did not furnish the expected chroman-6-ol; instead, only red-brownish polymeric materials were produced. However, better results were achieved from the oxidations of the benzenepropanols by two equivalents of IBDA in methanol or 2,2,2-trifluoroethanol (TFE) as solvent. In methanol, 4,4-dimethoxy-cyclohexa-2,5-dienones and 6,6-dimethoxy-cyclohexa-2,4-dienones were the major products, whereas in TFE, cyclizations of the nonrigid hydroxy-alkyl side chain took place to furnish 1,2- and 1,4-benzoquinone semicyclic monoketals as main products. The oxidation of the 3-hydroxy-4-methoxy derivative in methanol yielded only a Diels-Alder dimer by the cycloaddition of the unstable intermediate cyclohexa-2,4-dienone. The syntheses of the semicyclic monoketals described here represent an important achievement since these are the first examples of semicyclic ketals related to chromanols obtained by the oxidation of phenols having a nonrigid hydroxy-alkyl side chain. The final part of this work describes the initial efforts towards the synthesis of (S)-6-benzyloxy-2,5,7,8-tetramethyl-chroman-2-carbaldehyde, proposed on the basis of the developed methodology. The synthesis of this heterocyclic compound would represent a new formal synthesis of vitamin E (?-tocopherol). / Doutorado / Quimica Organica / Doutor em Ciências

Orientador: Marise Aparecida Rodrigues Pollonio / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia de Alimentos / Made available in DSpace on 2018-08-27T13:09:44Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Paglarini_CamiladeSouza_M.pdf: 1935100 bytes, checksum: aef936b63826838b7627e9db7c6d5e14 (MD5) Previous issue date: 2015 / Resumo: Os produtos cárneos são muito susceptíveis à oxidação lipídica, uma das principais reações de deterioração e a causa principal de sabor e odor desagradáveis, redução do valor nutricional e da vida útil, além da formação de compostos tóxicos. O consumo excessivo de produtos cárneos está relacionado com o aumento do risco de algumas doenças, tais como doenças cardiovasculares, câncer, hipertensão e obesidade e assim pesquisas vem sendo desenvolvidas para elaboração de produtos mais saudáveis, dentre os quais destacam-se aqueles com redução de aditivos sintéticos. Neste contexto, o objetivo do presente estudo foi avaliar a atividade antioxidante de extratos comerciais derivados de plantas em matéria-prima cárnea (carne de frango mecanicamente separada - CFMS) e em produto cárneo reestruturado elaborado com diferentes matérias-primas (carne bovina, suína, de frango e CFMS). As concentrações dos extratos naturais foram de 0,125, 0,25, 0,5 e 1,0%, m/m. Os extratos foram caracterizados quanto ao teor de compostos fenólicos, flavonóides totais, atividade antioxidante ORAC, DPPH e ABTS. A oxidação lipídica foi avaliada pela análise de substâncias reativas ao ácido tiobarbitúrico - TBARS. A matéria-prima cárnea foi avaliada crua em ambiente refrigerado (4 °C) nos dias 0, 2, 4, 6, 8 e 10 e o produto cárneo foi avaliado cozido refrigerado (4 °C) nos dias 0, 3 e 6 e cru congelado (-18 °C) nos dias 0, 30 e 60 de vida útil. Quando caracterizados, todos os extratos naturais apresentaram atividade antioxidante, com destaque para os extratos de semente de uva e chá verde. Na CFMS todos os extratos apresentaram potencial antioxidante, sendo que o extrato de romã foi o menos efetivo e assim não foi aplicado no produto cárneo. O extrato de chá verde foi o mais efetivo contra a oxidação nos hambúrgueres cozidos e crus. No entanto os extratos de semente de uva, alecrim e mate também aumentaram a vida útil dos hambúrgueres cozidos. Nos hambúrgueres congelados a vida útil foi aumentada pelos extratos de semente de uva e alecrim. Os extratos naturais apresentaram maior potencial antioxidante nos hambúrgueres quando comparados com o antioxidante sintético BHT. Os resultados obtidos sugerem que extratos comerciais derivados de plantas podem ser utilizados como antioxidantes naturais em produtos cárneos, no entanto, estudos sensoriais tornam-se necessários para viabilizar sua adição. Com relação à oxidação lipídica, é possível a utilização de extratos comerciais derivados de plantas em produtos cárneos, melhorando a sua qualidade nutricional / Abstract: Meat products are very susceptible to lipid oxidation, a major degradation reaction and primary cause of off-flavors, reduction in the nutritional value and shelf life, and formation of toxic compounds. Increased consumption of meat products has been associated with a high risk of developing cardiovascular disease, cancer, hypertension and obesity. Therefore, several studies have focused on the manufacture of healthier products, among which the products with less synthetic additives have stood out. In this context, the aim of this study was to evaluate the antioxidant activity of plant-derived commercial extracts on meat raw materials (mechanically separated poultry - MSP) and restructured meat product made with different raw materials (beef or pork or chicken or MSP). The natural extracts concentrations were 0.125, 0.25, 0.5, and 1.0% w / w. The extracts were characterized for phenolics content, total flavonoids, and antioxidant activity using ORAC, DPPH, and ABTS assays. Lipid oxidation was evaluated by measuring thiobarbituric acid reactive substances - TBARS. The chilled (4 °C) fresh raw material was evaluated at days 0, 2, 4, 6, 8, and 10, while the cooked product (4 °C) was evaluated at days 0, 3, and 6, and the fresh frozen product (-18 °C) was evaluated at days 0, 30 and 60 of storage. All natural extracts exhibited antioxidant activity, especially the grape seed and green tea extracts. In the MSP, all extracts presented antioxidant potential, and the pomegranate extract was less effective and therefore has not been used in the product formulation. The green tea extract was the most effective against oxidation in cooked and raw burgers. However, the grape seed, rosemary, and mate extracts also increased shelf life of the cooked burgers. With respect to the frozen hamburgers, the shelf life was also increased by grape seed and rosemary extracts. A higher antioxidant potential of the natural extracts was observed when compared to the synthetic antioxidant BHT. The results suggest that despite commercial plant-derived extracts can be used as natural antioxidants in meat products, sensory studies are necessary to enable their addition. With regard to lipid oxidation, it is possible to use commercial plant-derived extracts in meat products, improving nutritional quality / Mestrado / Tecnologia de Alimentos / Mestra em Tecnologia de Alimentos