Submitted by Marcel Augusto Caparoz (marcel.caparoz@gmail.com) on 2015-09-22T14:39:38Z No. of bitstreams: 1 Marcel Caparoz - EVOLUÇÃO DA CONCENTRAÇÃO DE RENDA NO BRASIL ENTRE 1977 E 2013.pdf: 2708478 bytes, checksum: d8aba42f57adb15eb1c8f39149d899a5 (MD5) / Approved for entry into archive by Renata de Souza Nascimento (renata.souza@fgv.br) on 2015-09-22T14:41:03Z (GMT) No. of bitstreams: 1 Marcel Caparoz - EVOLUÇÃO DA CONCENTRAÇÃO DE RENDA NO BRASIL ENTRE 1977 E 2013.pdf: 2708478 bytes, checksum: d8aba42f57adb15eb1c8f39149d899a5 (MD5) / Made available in DSpace on 2015-09-22T14:44:11Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Marcel Caparoz - EVOLUÇÃO DA CONCENTRAÇÃO DE RENDA NO BRASIL ENTRE 1977 E 2013.pdf: 2708478 bytes, checksum: d8aba42f57adb15eb1c8f39149d899a5 (MD5) Previous issue date: 2015-08-26 / Este trabalho procura analisar a evolução da concentração de renda familiar para o Brasil e seus vinte e sete estados entre os anos de 1977 e 2013 através das informações da Pesquisa Nacional por Amostragem de Domicílios (PNAD) do IBGE. Foram consideradas quatro faixas distintas de renda: 1% mais ricos, 10% mais ricos, 10% mais pobres e 50% mais pobres. O resultado do estudo se fundamentou na análise descritiva dos dados, assim como nas informações disponibilizadas pelos testes de componentes não observados e do modelo de mudança de regime de Markov-switching. Em relação às famílias mais ricas do país, foi constatado um movimento divergente entre as duas faixas consideradas neste estudo, sendo registrada uma redução do nível de concentração de renda nas famílias 10% mais ricas, enquanto que as famílias da faixa 1% mais ricas não apresentaram o mesmo movimento, permanecendo praticamente no mesmo patamar ao longo de todo o período analisado. Quando consideradas as famílias mais pobres do país, confirma-se a elevação do nível de apropriação da renda ao longo dos últimos 37 anos de história, embora com grandes indícios que esta trajetória já tenha chegado ao fim. É possível observar, entretanto, que a distribuição dos ganhos recentes não foi uniforme entre as diversas regiões brasileiras, com destaque para o Nordeste, que não registrou elevação consistente da apropriação de renda pelas famílias 10% mais pobres, indicando que os mais pobres da região permanecem em situação vulnerável. / This paper analyses the evolution of household income concentration in Brazil and in its twenty seven states between 1977 and 2013 through the statistics of National Household Sample Survey (PNAD) from IBGE. Three different income brackets were considered: top 1%, top 10%, bottom 10% and bottom 50%. The results of the study were based on descriptive analyses of the data, as well as on information provided by unobservable component tests and Markov-switching regime change model. The analyses of the top 10% household income share revealed a consistent process of decline in the level of concentration in Brazil and its regions; 25 out of 27 Brazilian states were in a low concentration regime in 2013. On the contrary, the top 1% did not show the same results, considering the level of income concentration remained practically the same. The bottom 10% household income analysis reveals an increase in the share of total income in the last 27 years, although there is great evidence that this process has already come to an end. However it is possible to observe that the recent income gains in inequality reduction were uneven in different Brazilian regions, with emphasis being placed in Northeast, where the appropriation of the income by the bottom 50% was not consistent, suggesting that the poorest of the region remain in a vulnerable situation.

Submitted by Rafael da Rocha Mendonça Bacciotti (rafael.bacciotti@gmail.com) on 2017-08-13T23:42:30Z No. of bitstreams: 1 Rafael Bacciotti_defesa.pdf: 1094193 bytes, checksum: 7a7f6313d22efa00eb4133077c507ec5 (MD5) / Rejected by Joana Martorini (joana.martorini@fgv.br), reason: Falta a ficha catalográfica. on 2017-08-14T13:23:19Z (GMT) / Submitted by Rafael da Rocha Mendonça Bacciotti (rafael.bacciotti@gmail.com) on 2017-08-21T18:34:28Z No. of bitstreams: 1 Rafael Bacciotti_final.pdf: 959318 bytes, checksum: a65761f39f40377669fe2d34280903ab (MD5) / Approved for entry into archive by Joana Martorini (joana.martorini@fgv.br) on 2017-08-21T18:55:31Z (GMT) No. of bitstreams: 1 Rafael Bacciotti_final.pdf: 959318 bytes, checksum: a65761f39f40377669fe2d34280903ab (MD5) / Made available in DSpace on 2017-08-22T12:21:28Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Rafael Bacciotti_final.pdf: 959318 bytes, checksum: a65761f39f40377669fe2d34280903ab (MD5) Previous issue date: 2017-08-11 / A análise do mercado de trabalho em perspectiva histórica com base em séries de alta frequência no Brasil é uma tarefa desafiadora, pois não há uma pesquisa longa, abrangente e ao mesmo tempo compatível em termos metodológicos e conceituais que permita acompanhar o desempenho das diversas variáveis de maneira adequada. Essas questões foram exacerbadas no início de 2016, quando a Pesquisa Mensal de Emprego (PME) foi interrompida pelo IBGE. Desde então, a Pesquisa Nacional por Amostra de Domicílios Contínua (PNAD Contínua) passou a ser a única referência do instituto sobre o mercado de trabalho em alta frequência. Nesse contexto, este trabalho tem como objetivo retroagir a taxa de desemprego trimestral da Pesquisa Nacional por Amostra de Domicílios Contínua (PNAD Contínua), iniciada em março de 2012. Duas séries foram geradas com base na metodologia de modelos de espaço de estados e o filtro de Kalman: a primeira iniciada em 1976 e outra em 1984, utilizando-se como referência, nos dois casos, as taxas de desemprego obtidas na PNAD anual e na Pesquisa de Emprego e Desemprego (PED - Dieese). / The analysis of the labor market in historical perspective in Brazil is a challenging task, since there is not a long, comprehensive and at the same time methodologically and conceptually compatible survey that allows monitoring the performance of the various variables in an appropriate manner. These issues were exacerbated in early 2016, when the Pesquisa Mensal de Emprego (PME) was interrupted by IBGE. Since then, the Pesquisa Nacional por Amostra de Domicílios Contínua (PNAD Contínua) has become the Institute's only reference to the high-frequency labor market monitoring. In this context, the objective of this study is to retropolate the unemployment rate from PNAD Contínua, begun in March 2012. Two series were produced from the state space model methodology, with the Kalman filter, one since 1976 and another since 1984, using as reference the annual PNAD and the Pesquisa de Emprego e Desemprego (PED-Dieese).

Submitted by Ana Hilda Fonseca (anahilda@ufba.br) on 2014-10-03T17:24:18Z No. of bitstreams: 1 dissertação completa corrigida_Isa _versão cd.pdf: 2410357 bytes, checksum: 77ffa404390e7378887c7388dd9bcce7 (MD5) / Approved for entry into archive by Fatima Cleômenis Botelho Maria (botelho@ufba.br) on 2014-10-06T15:28:52Z (GMT) No. of bitstreams: 1 dissertação completa corrigida_Isa _versão cd.pdf: 2410357 bytes, checksum: 77ffa404390e7378887c7388dd9bcce7 (MD5) / Made available in DSpace on 2014-10-06T15:28:52Z (GMT). No. of bitstreams: 1 dissertação completa corrigida_Isa _versão cd.pdf: 2410357 bytes, checksum: 77ffa404390e7378887c7388dd9bcce7 (MD5) / CNPq, CAPES, FAPESB e PETROBRÁS / O objetivo deste trabalho foi avaliar a distribuição de elementos essenciais e não essenciais em amostras de quatro espécies de moluscos bivalves e de sedimentos coletadas na Baía de todos os Santos (BTS), Bahia, Brasil, após digestão em forno de micro-ondas com cavidade. As amostras foram coletadas em sete localidades, entre setembro de 2010 e maio de 2011. As amostras foram analisadas para As, Cd, Co, Cu, Cr, Fe, Mn, Ni, Pb, Se, V e Zn por espectrometria de emissão óptica com plasma indutivamente acoplado (ICP OES) e espectrometria de massa com plasma indutivamente acoplado (ICP-MS ). Um procedimento de digestão assistida por micro-ondas otimizado, utilizando ácido nítrico diluído, foi utilizado para digerir as amostras de moluscos bivalves. As amostras de sedimentos foram digeridas em forno de micro-ondas seguindo o procedimento da Agência de Proteção Ambiental, EPA 3051A. A acumulação de metais em tecidos moles dos moluscos bivalves foi dependente da espécie. As amostras da espécie Lucina pectinata apresentaram as maiores concentrações de Cd, Cu e Pb quando comparadas com as espécies Anomalocardia brasiliana, Iphigenia brasiliana e Trachycardium muricatum. Todas as espécies apresentaram concentrações de As e Cr acima do limite máximo tolerável, especificados nas normas brasileiras. A análise exploratória dos dados por HCA e PCA mostrou uma tendência de formação de agrupamentos e caracterizações distintas entre as amostras das espécies Lucina pectinata e Trachycardium muricatum. Os resultados obtidos para as amostras de sedimentos indicaram que para a maioria dos elementos, as maiores concentrações foram encontradas na localidade de Tainheiros, sendo que todos os valores encontrados estão abaixo dos limites estabelecidos pela legislação americana e canadense. Este trabalho contribuiu para o fornecimento de informações inéditas sobre as concentrações de elementos essenciais e não essenciais nas espécies Lucina pectinata, Iphigenia brasiliana e Trachyrcardium muricatum amostradas em diferentes regiões da BTS. Além disso, foram obtidos dados complementares sobre a espécie Anomalocardia brasiliana e sedimentos, contribuindo assim para o monitoramento da região. / The aim of this study was to evaluate the distribution of essential and nonessential elements in samples of four species of bivalve molluscs and sediments collected in the Todos os Santos Bay (TSB), Bahia, Brazil, after digestion in microwave oven cavity. The samples were collected from seven sites in the Todos os Santos Bay, Brazil, between September of 2010 and May of 2011. The samples were analyzed for As, Cd, Co, Cu, Cr, Fe, Mn, Ni, Pb, Se, V and Zn by inductively coupled plasma-optical emission spectrometry (ICP OES) and inductively coupled plasma mass spectrometry (ICP-MS). An optimized microwave-assisted digestion procedure, using nitric acid diluted, was used to digest the bivalve molluscs samples. The sediment samples were digested in a microwave oven following the procedure of the Environmental Protection Agency, EPA 3051A. Accumulation of metals in bivalve mollusks tissues was specie-dependent. The samples of the species Lucina pectinata showed the highest concentrations of Cd, Cu and Pb. All species showed As and Cr concentrations higher than the maximum tolerable limit, specified in the Brazilian regulation. The exploratory data analysis by HCA and PCA showed a tendency to form two groups between samples of the species Lucina pectinata and Trachycardium muricatum. For the most elements in the results obtained for sediment samples, the highest concentrations were found in Tainheiros, and the values obtained are below the limits set by the Canadian and U.S. law. This work contributed to provide new information about the concentrations of essential and nonessential elements in Lucina pectinata, Iphigenia brasiliana and Trachyrcardium muricatum species sampled in different regions of the TSB. Furthermore, additional data were obtained for Anomalocardia bras

Made available in DSpace on 2016-06-02T20:34:20Z (GMT). No. of bitstreams: 1 3099.pdf: 1181332 bytes, checksum: 0e764381b5a5ad7c9c39efee07212b53 (MD5) Previous issue date: 2010-05-14 / Financiadora de Estudos e Projetos / As the agronomic importance of the provision of agricultural sewage sludge, and its growing concerning environmental point of view, in this work decomposition procedures of soil samples subjected to the addition of sewage sludge were evaluated for total content determination of Ba, Cd, Cr, Cu, Ni, Pb and Zn; the contents of the aforementioned elements present in two tropical soils, Typic Eutrorthox and Typic Haplorthox, collected through 11 years of experiment were determined and compared, in order to evaluate the accumulation and dynamic of these analytes; the availability of Ba, Cr, Cu, Ni and Zn in the soils subjected to the addition of sewage sludge after 11 consecutive years were evaluated by means of sequential extraction, and a methodology for determining the availability of elements potentially toxic in soils subjected to the addition of sewage sludge from the assessment of humic fractions, fulvic acid 1, fulvic acid 2, humic acid and humin + mineral obtained during the chemical fractionation of soil organic matter was proposed. The use of reversed aqua regia, H2O2, predigestion and agitation after the addition of HF presented above of 90% of recovery for Ba, Cd, Cr, Cu, Ni, Pb and Zn and the complete dissolution of silicate compounds for the tropical evaluated soils. The addition of sludge resulted in significant increase of total contents of Cr, Cu, Ni and Zn to Typic Eutrorthox and Ba, Cu and Zn to Typic Haplorthox. Availability studies presented significant amount of Cr, Cu, Ni and Zn bounded to the Mn and Fe oxides and residual fractions, indicating the low availability of these elements in the evaluated soils. The chemical fractionation of soil organic matter obtained results confirm the high concentration of potentially toxic elements in the oxides in the Typic Eutrorthox soil and in the humic acid in the Typic Haplorthox soil. Although the sewage sludge added to soil increase the levels of potentially toxic elements, these are present in the most stable fractions of soil. In other words, less available or less mobile. / Visto à importância agronômica da disposição agrícola do lodo de esgoto e à crescente preocupação do ponto de vista ambiental desta prática, neste trabalho foram avaliados procedimentos de decomposição de amostras de solo submetidas à adição de lodo de esgoto visando à determinação dos teores totais de Ba, Cd, Cr, Cu, Ni, Pb e Zn; determinados e comparados os teores totais dos elementos citados anteriormente para os solos Latossolo Vermelho eutroférrico e Latossolo Vermelho distrófico, coletados ao longo dos 11 anos, a fim de se avaliar o acúmulo e a dinâmica dos elementos nos solos; por meio de extração sequencial, foi estudada a disponibilidade do Ba, Cr, Cu, Ni e Zn para os dois solos submetidos à adição de lodo de esgoto. Além disso, foi proposta uma metodologia para a determinação da disponibilidade de elementos potencialmente tóxicos em solos submetidos à adição de lodo de esgoto a partir da avaliação das frações húmicas, ácido fúlvico 1, ácido fúlvico 2, ácido húmico e humina + minerais, obtidas durante o fracionamento químico da matéria orgânica do solo. O emprego de água régia invertida, H2O2, pré-digestões e agitação após a adição de HF forneceu teores de recuperação acima de 90% para Ba, Cd, Cr, Cu, Ni, Pb e Zn e a completa dissolução dos compostos silicatados presentes nos solos. A adição do lodo ao solo durante 11 anos consecutivos resultou em aumento significativo dos teores totais de Cr, Cu, Ni e Zn para o Latossolo Vermelho eutroférrico e de Ba, Cu e Zn para o Latossolo Vermelho distrófico. Estudos de disponibilidade mostraram concentrações significativas de Cr, Cu, Ni e Zn ligados às frações óxidos de Mn e Fe e à fração residual, indicando baixa disponibilidade destes elementos nos solos Latossolo Vermelho eutroférrico e Latossolo Vermelho distrófico. Os resultados obtidos a partir do fracionamento químico da matéria orgânica do solo confirmam a alta concentração de elementos potencialmente tóxicos presentes nos óxidos no Latossolo Vermelho eutroférrico e no ácido húmico no Latossolo Vermelho distrófico. Apesar do lodo de esgoto adicionado ao solo elevar os teores de elementos potencialmente tóxicos, esses encontram-se nas frações mais estáveis do solo, ou seja, menos disponíveis ou menos móveis.

O objetivo deste estudo foi avaliar parâmetros tais como, moagem, tamanho de partículas, homogeneidade, segregação, dissolução de amostras e amostragem de suspensão, visando o desenvolvimento de método para a determinação de Ir, Pd, Pt e Rh por espectrometria de emissão óptica com plasma indutivamente acoplado (ICP OES) em sílica mesoporosa para uso catalítico. Após a moagem em moinho eletrônico de almofariz e pistilo, a análise do tamanho e distribuição das partículas revelou que 89% das partículas apresentam tamanhos <100 &#181;m e 23% com tamanho <5 &#181;m. Na avaliação de segregação dos analitos na amostra, os resultados obtidos para amostra com moagem grosseira, indicaram que os elementos estão distribuídos de maneira heterogênea entre as frações. Entretanto, a moagem fina aumentou a homogeneidade e esta pode ser uma etapa importante e necessária no sentido de evitar segregação da amostra. A análise por difração e de Raios-X mostrou que não ocorreram reações mecanoquímicas durante a moagem e por fluorescência de Raios-X forneceu resultados discrepantes entre os laboratórios, o pode estar relacionado com a heterogeneidade que induziu erros de amostragem. A avaliação de desempenho do ICP OES foi feita a partir do estabelecimento de parâmetros de mérito como seletividade, repetibilidade, estabilidade, robutez e limite de detecção. Na otimização foram considerados os parâmetros potência, vazão de nebulização e vazão de gás auxiliar. Foi feito um estudo em solução aquosa e em meio da amostra para escolha das linhas de emissão dos elementos Ir, Pd, Pt, Rh e dos candidatos a padrões internos. Apesar dos bons resultados encontrados em solução aquosa, o aumento do sinal de fundo em meio da amostra restringiu a escolha dos comprimentos de onda. Para o estudo da dissolução das amostras foram avaliados quatro procedimentos em forno de micro-ondas com frasco fechado. Os melhores resultados foram obtidos com 150 mg de amostra, 6 mL de água régia e 210 ºC de aquecimento durante 60 min. As determinações por ICP OES usando padrões internos Ru para Pd, Yb para Pt e Dy para Rh foram aquelas que forneceram os resultados mais coerentes com aqueles obtidos por fluorescência de Raios-X. Nos estudos visando à introdução de amostra na forma de suspensão foram avaliados: a massa de amostra para o preparo da suspensão, o efeito da concentração de ácido nítrico e o uso de padrão interno na tentativa de corrigir erros de matriz. 60 mg de amostra com um volume final de 20 mL de ácido nítrico 0,5% (v v-1) foram os escolhidos. Entretanto, a determinação dos elementos via suspensão mostrou resultados muito inferiores aos valores de concentrações esperados. Irídio foi investigado somente para otimização de ICP OES porque a sílica mesoporosa para uso de catalisador automotivo tem não esse elemento em sua composição. / The aim of this study was to evaluate parameters such as grinding, particle size, homogeneity, segregation, sample dissolution and slurry sampling for method development for the determination of Ir, Pd, Pt and Rh in silica mesoporosa for catalyst using inductively coupled plasma optical emission spectrometry (ICP OES). After the grind in an electronic grider with mill and pistil, the analysis of the particle size distribution showed 89% of particles with sizes <100 &#181;m and 23% of particles with sizes <5&#181;m. The separation in different particle size fractions showed that the sample with coarse grind (as sent to the lab) is not homogenous for the elements in comparison with that submitted to grind. X-Ray Diffraction and X-Ray Fluorescence analysis did not showed chemical reactions during the grinding, however a discrepancy between results of different laboratories. The performance of ICP OES was made by using figures of merit such as selectivity, repeatability, stability, robustness and limit of detection. In the optimization of ICP OES power supply, nebulizer flow rate and auxiliary gas flow rate were considered. Studies were conducted in aqueous and in the sample solution to choose emission wavelengths for Ir, Pd, Pt, Rh and internal standard candidates. Despite the good results obtained in aqueous solution, increasing the background signal in sample media restricted the choice of the emission wavelengths. For sample dissolution four procedures using microwave oven with closed-vessel were evaluated. The best results were obtained with 150 mg of the sample, 6 mL of aqua-regia and 210 ºC of heating, during 60 min. Determinations by ICP OES using internal standards Ru for Pd, Yb for Pt, and Dy for Rh were those who provided more consistent results in comparison with those obtained by x-ray fluorescence. For slurry sampling introduction sush parameters were evaluated: the mass of sample to prepare the slurry, the effect of the nitric acid concentration and the use of internal standard to correct matrix effects. 60 mg of the sample with a final volume of 20 mL of nitric acid 0.5% (v v-1) were chosen. However, the determination of Pd, Pt and Rh via suspension showed concentrations below to those expected, as determined by ICP OES in solution. Iridium was investigated only for ICP OES optimization because the silica mesoporosa for automobile catalyst use have not this element in its composition.

The pet food industry for dogs and cats has grown extensively. This growth has been reflected from the requirements of the owners of these animals by products with different characteristics and which are suitable nutritional quality, according to the need of the animal. Therefore, we emphasize the importance in determining the mineral composition of these foods, especially in the sense of possible contaminants. In this work, a method proposed for determination of mineral composition (S, Al, Ca, Cu, K, Mg, Mn, P, Zn, Sr, V, Fe, Ni, Cr and Ba) in dog and cat foods by inductively coupled plasma optical emission spectrometry (ICP-OES). The samples were digested by microwave-assisted digestion method using dilute HNO3 (2.0 mol L-1) and H2O2 (6% m/v). The ratio of the reagents used in digestion was established by a full-two level factorial design. The optimum conditions for RF power was 1.2 kW and nebulization gas flow rate of 1.0 L min-1, which were established by a 32 factorial design with two variables, evaluating these conditions the methodology of response surface analysis. To evaluate the precision and accuracy of the proposed method, five certified reference materials (CRM) were analyzed: wheat flour (NIST 1567a), bovine liver (NIST 1547), peach leaves (NBS 1577), oyster tissue (NIST 1566b) and fish proteins (DORM-3). The analysis of the CRM has shown that the values are in agreement with the certified values ranged between 80 (Cr) and 117% (Cd), with relative standard deviations (% RSD) lower than 5%, except for Ni and Cr which exceeded 15%. The limits of quantification (LOQ) were obtained between 0.075 (Ba, 233.527 nm) and 87 ìg g-1 (Ca, 373.690 nm). The method was applied to analysis of 17 cat food samples with concentrations varying between 2.3 mg kg-1 for Ba and 2.8 g kg-1 for Ca and 24 of dog food samples ranging between 3.8 mg kg-1 for Cu and 3.4 g kg-1 for Ca collected in supermarkets of cities the of State of Sergipe, Brazil. The exploratory techniques of data using hierarchical cluster analysis (HCA) and principal components analysis (PCA), can conclude that the ration for the pet foods were uniform, since there was no trend in the formation of distinct groups for possible rating, according to their mineral composition, except the brand "F2", which clustered with the presence of concentrations of aluminum and copper in feed composition for dog. / A industria de racoes destinadas a caes e gatos tem crescido amplamente. Este crescimento tem sido reflexo das exigencias dos donos desses animais por produtos com caracteristicas diferenciadas e que apresentem qualidade nutricional adequada, de acordo com a necessidade do animal. Diante disso, ressalta-se a importancia na determinacao da composicao mineral desses alimentos, principalmente no sentido de possiveis contaminantes. Neste trabalho foi proposto um metodo analitico para determinacao da composicao mineral (S, Al, Ca, Cu, K, Mg, Mn, P, Zn, Sr, V, Fe, Ni, Ba e Cr) em racoes de caes e de gatos por espectrometria de emissao optica com plasma indutivamente acoplado (ICP OES). As amostras foram digeridas por aquecimento assistido por micro-ondas utilizando HNO3 diluido (2,0 mol.L-1) e H2O2 (6% v/v). A condicao da proporcao entre os reagentes utilizados na digestao foi estabelecida por um planejamento fatorial em dois niveis. As condicoes otimas para potencia de radiofrequencia foi de 1,2 kW e vazao do gas de nebulizacao da amostra, de 1,0 L min-1, as quais foram estabelecidas por um planejamento fatorial 32 com duas variaveis, avaliando-se estas condicoes pela metodologia de analise de superficie de resposta. Para avaliar a precisao e a exatidao do metodo proposto foram analisados cinco materiais de referencia certificados (MRC): farinha de trigo (NIST 1567a), figado bovino (NIST 1547), folhas de pessegueiro (NBS 1577), tecidos de ostra (NIST 1566b) e proteinas de peixe (DORM-3). Apos analise dos MRC, os valores encontrados foram concordantes com os valores certificados e informados variaram entre 80 (Cr) e 117% (Cd), com desvios padrao relativos (%RSD) menores do que 5%, exceto para Ni e Cr que excederam 15%. Os limites de quantificacao (LQ) obtidos estiveram entre 0,075 (Ba, 233,527 nm) e 87 Êg g-1 (Ca, 373,690 nm). O metodo foi aplicado na analise de 17 amostras de racoes de gatos, com concentracoes variando entre 2,3 mg Kg-1 para o Ba e 2,8 g Kg-1 para o calcio, e 24 amostras de racoes de caes, variando entre 3,8 mg Kg-1 para o Cu e 3,4 g Kg-1 para o Ca, coletadas em municipios do Estado de Sergipe. A partir das tecnicas exploratorias de dados utilizando PCA e HCA, pode-se concluir que as racoes destinadas aos animais de estimacao apresentaram uniformidade, uma vez que nao houve tendencia na formacao de grupos distintos para uma possivel classificacao conforme a sua composicao mineral, exceto a marca gF2 h, que aglomerou-se atraves da presenca das concentracoes de aluminio e cobre na sua composicao para caes.

Diferentes estratégias foram projetadas e desenvolvidas para sistemas de análises em fluxo envolvendo reações químicas relativamente lentas. O aprisionamento da zona da amostra na bobina de reação permite melhorias de sensibilidade em métodos espectrofotométricos em fluxo envolvendo reações catalíticas. Uma característica inerente a esta estratégia é que, de acordo com as baixas concentrações do analito de interesse esperadas nas amostras, pode-se explorar tanto a variação do tempo quanto da temperatura de aquecimento para o desenvolvimento reacional. Esta estratégia evita a geração de bolhas de ar quando temperaturas elevadas são empregadas. O aprisionamento da zona da amostra na bobina de reação em sistema de análises por injeção em fluxo foi aplicado à reação de oxidação do reagente Tiron por peróxido de hidrogênio catalisada por Co(II) para determinação espectrofotométrica de cobalto em gramíneas. O sistema apresentou boas figuras de mérito, tais como repetibilidade [d.p.r. = 0,8% para 0,6 ?g L-1 Co(II), (n = 5)], limite de detecção [0,046 ?g L-1 Co(II)], frequência de amostragem (19 h-1) e consumo de reagente (330 ?g de Tiron por determinação). Os dados de recuperação nas amostras de gramíneas digeridas variaram entre 97% e 113%. O aquecimento explorando o aprisionamento da zona da amostra na cubeta de detecção mostrou-se promissor para implementação de reações relativamente lentas sem a geração de bolhas de ar, e não houve liberação de bolhas mesmo sob a temperatura de 95ºC. Esta estratégia foi aplicada à determinação espectrofotométrica de vanádio em águas minerais envolvendo a oxidação de p-anisidina por bromato catalisada por V(V) e ativada por Tiron. Sob temperatura de 95ºC, boas figuras de mérito foram obtidas, tais como limite de detecção (0,1 ?g L-1), repetibilidade [d.p.r. = 2,1 % para 5,0 ?g L-1 (n = 10)], frequência analítica [25 h-1] e consumo de reagente (3,0 mg de p-anisidina por determinação). Adicionalmente, foi desenvolvido um procedimento analítico em fluxo para monitoramento dos resíduos de ametrina e atrazina potencialmente lixiviáveis em solos, envolvendo também um processo relativamente lento. Um sistema de análises por injeção sequencial foi utilizado para as etapas de dessorção dos herbicidas com solução 0,01 mol L-1 CaCl2 e concentração em fase sólida em linha, seguida da eluição dessas espécies para a separação em uma coluna monolítica C18 conectada a um cromatógrafo líquido por meio de uma válvula de seis vias. Os eluatos eram injetados no cromatógrafo por meio de uma alça de amostragem de 300 ?L conectada à válvula. Boas figuras de mérito foram obtidas, tais como fatores de enriquecimento de 10,2 e 18,8 e limites de detecção de 0,016 e 0,015 mg L-1 para ametrina e atrazina, respectivamente, limite de quantificação de 0,05 mg L-1 para ambos os herbicidas e repetibilidade estimada como 6,3% e 5,1% para 0,05 mg L-1 (n = 10) para ametrina e atrazina, respecivamente. Os dados de adição e recuperação dos herbicidas nos extratos de solos em condições de equilíbrio se situaram na faixa de 85 a 99% / Different approaches to analytical flow systems involving relatively slow chemical reactions were developed. Zone trapping inside the reaction coil enables sensitivity improvements in flow-based spectrophotometric procedures relying on catalytic reactions. The reaction time and/or temperature can be increased for the determination of analytes present in the samples at low concentrations. Exploitation of the strategy avoids the liberation of air bubbles in the analytical path when high temperatures are involved. A flow injection system with zone trapping in the main reactor was developed for the spectrophotometric determination of cobalt in grass samples exploiting the oxidation of Tiron by bromate catalised by Co(II). Good figures of merit such as repeatability [r.s.d. = 0.8% for 0.6 ?g L-1 Co(II), (n = 5)], detection limit [0.046 ?g L-1 Co(II)], sampling frequency [19 h-1] and reagent consumption (330 ?g of Tiron for determination) were attained. Recovery data in grass sample digests varied within 97% e 113%. Zone trapping inside the flow-through cuvette for exploiting high temperatures was also promising for relatively slow reactions, as no liberation of air bubbles was noted even for temperatures as high as 95oC. The approach was applied to the spectrophotometric determination of vanadium in mineral water samples relying on the oxidation of p-anisidine by bromate catalised by V(V) at 95ºC. Good analytical figures of merit such as repeatability [r.s.d. = 2.1% for 5.0 µg L-1 V(V), n = 10], detection limit [0.1 µg L-1 V(V), sample frequency (25 h-1) and reagent consumption (3.0 mg of p-anisidine per determination) were attained. Additionally, an analytical procedure to monitor the potentially leachable ametryn and atrazine residues in soil samples was proposed. As leaching is relatively slow, a sequential injection system was used to perform the herbicide extractions with 0.01 mol L-1 CaCl2 and in-line solid phase extraction followed by elution towards a C18 monolithic column connected to a liquid chomatograph. To this end, the outlet of the column was connected to a 300-µL six-port valve. Regarding analytical performance, enrichment factors and detection limits were 10.2 and 18.8 and 0.016 e 0.015 mg L-1 for ametryn and atrazine, respectively, quantification limits were 0.05 mg L-1 for both herbicides and good repeatability (r.s.d. = 6.3 and 5.1 % for 0.05 mg L-1 of ametryn and atrazine, n = 10) were attained. Recovery data in the soil extracts under equilibrium conditions were within 85 and 99%

Orientadores: Susanne Rath, Jarbas José Rodrigues Rohwedder / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Química / Made available in DSpace on 2018-08-19T11:12:21Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Orlando_RicardoMathias_D.pdf: 5151319 bytes, checksum: 53a60cd9c94d86b8a9e269a87ef0c9ac (MD5) Previous issue date: 2011 / Resumo: O preparo de amostra representa uma etapa determinante e crítica no processo de análise e a extração em fase sólida (SPE) é uma técnica amplamente empregada no preparo de matrizes complexas. O objetivo deste trabalho foi o desenvolvimento de dispositivos e procedimentos que permitem aplicar campos elétricos em SPE empregando cartuchos (E-SPE®), visando adicionar os mecanismos da eletroforese ao processo cromatográfico. Para tanto, foram desenvolvidos eletrodos e cartuchos que possibilitam a aplicação de campos elétricos, além de um sistema para monitorar e controlar parâmetros eletrocromatográficos tais como: vazão, corrente elétrica, potencial elétrico e temperatura. Com esses dispositivos foram realizadas extrações com aplicação de campo elétrico empregando compostos modelo aniônicos, catiônicos e anfotéricos. Para permitir uma melhor compreensão dos fenômenos envolvidos foram avaliados diversos parâmetros de extração, entre esses: concentração de íons em solução, pH, modificador orgânico, volume de solução de lavagem e tipo de sorvente. O sistema foi avaliado também na determinação de antimicrobianos em leite. Dependendo da polaridade empregada sobre os eletrodos, a aplicação do campo elétrico foi capaz de modular (acelerar ou retardar) a saída dos compostos modelo do cartucho. Os resultados de extração obtidos demonstraram a eficácia dos dispositivos desenvolvidos, além da grande potencialidade do uso de campos elétricos em SPE para obter maiores recuperações dos analitos de interesse e/ou remoção de interferentes / Abstract: Sample preparation is a crucial and determinant step for the analysis process and solid phase extraction (SPE) is a widely used technique in the preparation of complex matrices. The aim of this work was the development of devices and procedures for applying electric fields to SPE cartridges (SPE-E ®), in order to add the mechanisms of electrophoresis to the chromatographic process. For this purpose, electrodes and cartridges that allow the application of electric fields were developed, besides a system to monitor and control electrochromatographic parameters such as: flow, electric current, electric potential and temperature. By means of these devices, extractions with application of electric fields were performed using anionic, cationic and amphoteric model compounds. In order to allow a better understanding of the phenomena involved several extraction parameters were evaluated, among these: the concentration of ions in solution, pH, organic modifier, volume of washing solution and type of sorbent. The system was also evaluated for the determination of antibiotics in milk. Depending on the polarity of the electrodes used, the application of an electric field was able to modulate (accelerate or retard) the output of the model compounds from the cartridge. The extraction results obtained showed the effectiveness of the devices developed, and the immense potential of the use of electric fields in SPE to obtain better recoveries of the analytes and/or for removing interferents / Doutorado / Quimica Analitica / Doutor em Ciências

Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior / The quality of the seeds used in any agricultural cultivation is one of the important factors for the obtaining of a number of ideal plants and high productivity. The evaluation of the physiological potential of the seeds is essential to the quality control programs utilized by producing companies and this evaluation is realized through vigor tests. Cytogenetic studies also provide information about the quality of the seeds, allowing to identify anomalies that compromise the vigor. For the obtainment of precise results in agricultural experiments, the determination of the samples‟ size to be used is one of the main quality components of the experiments. Thereby, the objectives of this study aimed to determine and standardize the methodologies of the mass and individual electric conductivity tests for the physiological quality of the wheat seeds; detect cytogenetic and physiological alterations that occur during the deterioration process of the seeds submitted to the artificial aging and estimate the sample size, in number of seeds, for the average estimation of individual electric conductivity in different times of soaking. Five varieties of wheat seeds were used: Fundacep Horizonte, Fundacep Campo Real, Quartzo, Mirante and Ônix, subdivided into two subgroups of seeds for each variety (high and low vigor) through the methodology of accelerated aging. Each group was evaluated physiologically by the determinations of germination tests and vigor tests. Later on, the seeds were submitted to the tests to be standardized: mass electric conductivity and individual electric conductivity, in nine soaking periods (1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, and 24 hours). For the cytogenetic analysis, the seeds from the varieties Fundacep Campo Real and Ônix were used. They were submitted to the accelerated aging process by zero, 24, 48, 72, 96 and 120 hours, at 42ºC and 100% of relative air humidity. Physiological determinations were also effectuated and the cytogenetic analyses were realized through conventional techniques, as chromosome observation and mitotic index. To determine the sample size, an interactive process of resampling was conducted with 1000 resamplings, with restitution, using different sample sizes, starting with one seed and adding a seed to each interaction until the maximum size of 400 seeds. The obtained results reveal that the individual electric conductivity test was effective for the separation of the groups of wheat seeds and the best combination was the utilization of 25 ml of soaking solution and samples of 75 seeds, during the periods of 8 and 24 hours. The individual electric conductivity test was efficient for the vigor determination of the wheat seeds with the possibility of reading with reduced period of one hour of seed soaking. The seed deterioration caused by the accelerated aging has relation with the reduction of the germination potential and the vigor of the wheat seeds from the varieties Campo Real and Ônix; the stress caused by the accelerated aging on the seeds from both varieties leads to a drastic reduction on the mitotic index and the accelerated aging leads to an increase of anomalies frequency, possibly, related to a genotypic effect. The sampling, in number of wheat seeds, to evaluate the individual electric conductivity is of 44 seeds; for groups in which the accelerated aging was not applied, it is 27 seeds; for groups artificially aged, the amplitudes are from 3 to 5 uS. cm-1 seed-1, for soaking time from one to 24 hours. / A qualidade das sementes utilizadas em qualquer cultivo agrícola é um dos fatores importantes para obtenção de um número de plantas ideal e alta produtividade. A avaliação do potencial fisiológico das sementes é essencial aos programas de controle de qualidade empregados por empresas produtoras e, essa avaliação é realizada através de testes de vigor. Estudos citogenéticos também fornecem informações sobre a qualidade das sementes, permitindo identificar anomalias que comprometem o vigor. Para obtenção de resultados precisos em experimentes para qualidade de experimentos. Desse modo, os objetivos desse estudo foram determinar e padronizar metodologias para os testes de condutividade elétrica massal e individual visando a determinação da qualidade fisiológica de sementes de trigo; detectar alterações citogenéticas e fisiológicas que ocorrem durante o processo de deterioração das sementes submetidas ao envelhecimento artificial; e determinar o tamanho de amostra, em número de sementes, para a estimação da média de condutividade elétrica individual em diferentes tempos de embebição. Foram utilizadas cinco cultivares de trigo: Fundacep Horizonte, Fundacep Campo Real, Quartzo, Mirante e Ônix, subdivididas em dois sublotes de sementes para cada cultivar (alto e baixo vigor) através da metodologia do envelhecimento acelerado. Cada lote foi avaliado fisiologicamente pelas determinações do teste de germinação e testes de vigor. Posteriormente, as sementes foram submetidas aos testes a serem padronizados: condutividade elétrica massal e condutividade elétrica individual, por nove períodos de imersão (1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8 e 24 horas). Para as análises citogenéticas, foram utilizadas sementes das cultivares Fundacep Campo Real e Ônix, submetidas ao processo de envelhecimento acelerado por zero, 24, 48, 72, 96 e 120 horas, à 42ºC e 100% de UR. Determinações fisiológicas também foram efetuadas e as análises citogenéticas foram realizadas através de técnicas convencionais, como observação dos cromossomos e índice mitótico. Para determinar o tamanho de amostra, realizou-se um processo interativo de reamostragem com 1000 reamostragens, com reposição, utilizando diferentes tamanhos de amostras, iniciando com uma semente e acrescentando uma semente em cada interação até o tamanho máximo de 400 sementes. Os resultados obtidos revelaram que o teste de condutividade elétrica individual foi eficiente para a separação dos lotes de sementes de trigo e a melhor combinação foi a utilização de 25mL de solução de embebição e amostras de 75 sementes, nos períodos de 8 e 24 horas e, que o teste de condutividade elétrica individual foi eficiente para a determinação do vigor das sementes de trigo com a possibilidade de leitura com período reduzido de uma hora de embebição das sementes. A deterioração das sementes causada pelo envelhecimento acelerado tem relação com a diminuição do potencial germinativo e de vigor das sementes de trigo das cultivares Campo Real e Ônix; o estresse causado pelo envelhecimento acelerado nas sementes de ambas as cultivares leva a drástica redução no índice mitótico e, o envelhecimento acelerado leva ao aumento da frequência de anomalias cromossômicas, porém com respostas distintas para as cultivares analisadas, possivelmente, vinculado a efeito genotípico. A amostragem, em número de sementes de trigo, para avaliar a condutividade elétrica individual é de 44 sementes; para lotes em que não foram aplicados o envelhecimento acelerado, é de 27 sementes; para lotes envelhecidos artificialmente, para amplitudes de 3 a 5 uS cm-1 semente-1, para tempos de embebição das sementes de uma a 24horas.

[pt] Esta dissertação avalia o impacto do nível educacional dos brasileiros, na sua remuneração, levando-se em conta o grupo da posição na ocupação por ele exercida. A análise é focalizada no universo de indivíduos ocupados com mais de 10 anos de idade, moradores na área urbana do Brasil. Isto é feito considerando como base de dados a Pesquisa Nacional por Amostra de Domicílios - PNAD para os anos de 1992 e 1999. Por se tratar de uma pesquisa feita por amostragem estratificada de conglomerados com múltiplos estágios de seleção, não se pode assumir as hipóteses usuais de modelagem das observações, tais como o comportamento IID (independente e identicamente distribuídos) dos dados. Por este motivo a modelagem é feita utilizando o pacote estatístico SUDAAN que é apropriado para o tratamento de dados obtidos por amostras complexas. / [en] This dissertation evaluates the impact of the educational level of the brazilian works on their income, accounting for their position in the occupation. The analysis will be focused in the universe of employed people over ten years of age that leave in the urban area of Brazil. This will be done for the data set of the Brazilian Household Sample Survey (Pesquisa Nacional por Amostra de Domicílios - PNAD) for the years of 1992 and 1999. As the PNAD is a stratified multistage cluster sample survey, the usual hypothesis for modeling observations such as the IID data behavior, cannot be assumed. For this reason the modeling process is performed making use of the statistical software SUDAAN, which is adequate to treat data, obtained from sample surveys.