Submitted by Alison Vanceto (alison-vanceto@hotmail.com) on 2016-09-21T12:35:50Z No. of bitstreams: 1 DissMT.pdf: 5951748 bytes, checksum: b00eff4326120f229b41763bb6e91034 (MD5) / Approved for entry into archive by Marina Freitas (marinapf@ufscar.br) on 2016-09-21T18:09:22Z (GMT) No. of bitstreams: 1 DissMT.pdf: 5951748 bytes, checksum: b00eff4326120f229b41763bb6e91034 (MD5) / Approved for entry into archive by Marina Freitas (marinapf@ufscar.br) on 2016-09-21T18:09:27Z (GMT) No. of bitstreams: 1 DissMT.pdf: 5951748 bytes, checksum: b00eff4326120f229b41763bb6e91034 (MD5) / Made available in DSpace on 2016-09-21T18:09:34Z (GMT). No. of bitstreams: 1 DissMT.pdf: 5951748 bytes, checksum: b00eff4326120f229b41763bb6e91034 (MD5) Previous issue date: 2015-08-12 / Outra / Different types of carbon has been studied globally as additives for negative active material of lead acid batteries aiming to improve the charge acceptance and the cycling endurance of the batteries when applied in PSoC (Partial State of Charge) condition of start stop application. This study focused in the carbon black and graphite available in the market. It has been developed a laboratory method to produce the negative plates and then cells of type “p/n/p” has been assembled for characterization of negative plates produced in the laboratory. In the first part of the study it was observed the physical effects caused by addition of different amounts of carbon in the lead oxide paste which compounds the negative plate of the battery. It has observed in the experiments that higher the amount of carbon added in the lead oxide, more amount of water needed to produce the lead oxide paste in the plastic region. In the second part of the study it was verified the influence of carbon black or graphite addition in the electrochemical performance of negative plates. The plates produced with addition of 0.2 % of carbon black, or 2.0 % of graphite presented the plate capacity in mA h g-1 in the Peukert’s representation very similar to the plates of serial production from market. In the case of the plates produced with addition of 0.2 % of graphite, the test resulted in lower capacity in mA h g-1 in Peukert’s representation, very close to the plates produced without carbon addition. In the charge and discharge endurance test in PSoC condition, the plates produced in the laboratory with addition of 0.2 % of carbon black or 2.0 % of graphite presented better potential stability measured in V/cycle if compared to the plates of serial production from market or even plates produced with addition of only 0.2 % of graphite. These data signs to estimation of higher number of cycles until the end of life of the negative plates produced with 0.2 % of carbon black or 2.0 % of graphite, showing the beneficial effects of carbons in the negative active material of lead acid battery. / Diferentes formas de carbono têm sido estudadas mundialmente como aditivos para material ativo negativo de baterias chumbo-ácido com o intuito de melhorar a eficiência de aceitação de carga e proporcionar maior durabilidade na bateria quando utilizada em condições de estado parcial de carga, inerentes da aplicação “start-stop”. O presente estudo foi focado em negros de fumo e grafites disponíveis no mercado. Foi desenvolvida uma metodologia no laboratório para a fabricação das placas negativas de óxido de chumbo, com adição de negro de fumo ou grafite e posterior montagem de células do tipo p/n/p para a caracterização das placas negativas em estudo. Na primeira parte do estudo foi verificado o efeito físico ocasionado pela adição de diferentes quantidades de carbono na pasta de óxido de chumbo que compõe a placa negativa da bateria chumbo ácido. Nos experimentos realizados, observou-se que maior a quantidade de carbono adicionado na massa negativa, maior a quantidade de água necessária para o processamento da pasta de óxido de chumbo na faixa plástica da pasta. Na segunda parte do estudo foi verificada a influência da adição de negro de fumo ou grafite no desempenho eletroquímico das placas negativas. As placas negativas fabricadas com adição de 0,2 % de negro de fumo, ou 2,0 % de grafite apresentaram comportamento de capacidade em mA h g-1 nas curvas de Peukert próximas a das placas negativas do mercado. As placas fabricadas com adição de 0,2 % de grafite resultaram em desempenho de capacidade em mA h g-1 menores nas curvas de Peukert, próximas a das placas sem adição de carbono. No ensaio de durabilidade em ciclos de carga e descarga na condição PSoC, foi observado que as placas negativas fabricadas com adição de 0,2 % de negro de fumo ou com 2,0 % de grafite apresentaram melhor estabilidade no potencial medido em V/ciclo se comparadas com placas de produção seriada do mercado ou com placas com somente 0,2 % de grafite. Os dados sinalizam uma estimativa de um maior número de ciclos de carga e descarga até o fim de vida das placas negativas com 0,2 % de negro de fumo ou 2,0 % de grafite, mostrando o efeito benéfico dos carbonos no material ativo negativo da bateria chumbo ácido.

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Made available in DSpace on 2014-06-11T19:28:59Z (GMT). No. of bitstreams: 0 Previous issue date: 2007-07-25Bitstream added on 2014-06-13T18:58:15Z : No. of bitstreams: 1 ribeiro_tm_me_bauru.pdf: 1152444 bytes, checksum: dac608c19dca09704c5e3c318b86a345 (MD5) / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior (CAPES) / O chumbo, utilizado em larga escala em processos industriais, é um dos principais poluentes ambientais do planeta. Os efeitos de sua exposição vem ser tornando problema de saúde pública, com descobertas sobre danos cognitivos em níveis de contaminação cada vez mais baixos. Em Bauru, em 2002, uma fábrica de baterias automotivas provocou um acidente ambiental em que foram contaminadas 314 crianças de zero a 12 anos de idade, o que uniu profissionais de diversos segmentos para diagnósticos e tratamentos multiprofissionais específicos. O setor de psicologia da Universidade Estadual Paulista (UNESP) formou um grupo de pesquisa, cujo projeto inicial denominado Atendimento emergencial à crianças de zero a 12 anos de idade contaminadas por chumbo, vem gerando sub-projetos e pesquisas, dentre as quais a presente. Trata-se de um estudo longitudinal, que compara quantitativa, qualitativa e estatisticamente, resultados de avaliação intelectual de crianças contaminadas por chumbo, com plumbemia entre 15.40'mü'g/dl e 30'mü'g/dl na avaliação e entre 10.30'mü'g/dl a 21.90'mü'g/dl, na reavaliação. O instrumento utilizado foi o WISC-III, adaptado e padronizado para a população brasileira. Foram reavaliados 10 participantes de ambos os sexos, com idades entre 7a 5 m a 9a 9m na avaliação e 11a 8m a 13a 8m na reavaliação; com escolaridade entre 1ª e 3ª série na avaliação e 5ª e 7ª série na reavaliação, cujo critério de seleção era ter sido avaliado... / Lead, which is broadly used in industrial processes, is one of the main environmental pollutants of the planet. The effects of being exposed to lead, is becoming a public health problem, considering that it was found some cognitive damage even in levels of contamination relatively low. In Bauru, in 2002, an automotive battery plant caused an environmental accident in which 314 children, from 0 to 12 years of age were contaminated. This fact reunited professionals of several areas for specific treatment. The psychology department of São Paulo State University (UNESP), formed a research team denominted Emergy attendance for children from 0 to 12 years, contaminated by lead, which has been arising sub-projects and researches, including the present one. This is a longitudinal study, which compares quantitative, qualitative and statistical outcomes of the intellectual assessment of Bpb children, ranging from 15.40'mü'g/dl and 30'mü'g/dl on the evaluation and ranging from 10.30'mü'g/dl to 21.90'mü'g/dl on the reevaluation. The instrument applied was WISC-III, which was adapted and standardized for the Brazilian people. Ten subjects from both sexes were evaluated; their ages ranged from 7 years and 5 months to 9 years and 9 months; when they were revaluated their ages ranged from 11 years and months to 13 years and 8 months. During the evaluation period these children were attending from first to third grades and on the reevaluation they were attending from 5th to 7th grades, in which the selection criteria was the assessment applying WISC - III in 2002 remaining with... (Complete abstract click electronic access below)

Made available in DSpace on 2014-06-11T19:29:08Z (GMT). No. of bitstreams: 0 Previous issue date: 2007-01-17Bitstream added on 2014-06-13T18:58:35Z : No. of bitstreams: 1 oliveira_sr_me_araiq.pdf: 597653 bytes, checksum: f431e4d0d211d6d3ef597bbd149851ef (MD5) / Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico (CNPq) / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior (CAPES) / Bismuto foi avaliado como padrão interno (PI) na determinação direta de chumbo em vinagre por espectrometria de absorção atômica em forno de grafite (GF AAS). O comportamento térmico do Pb e Bi foi estudado por meio de curvas de temperatura de pirólise e de atomização em meio de vinagre e na presença dos modificadores Pd(NO3)2 + Mg(NO3)2, NH4H2PO4 + Mg(NO3)2, Ru, Ru com co-injeção de Pd(NO3)2 + Mg(NO3)2, Ru com co-injeção de NH4H2PO4 + Mg(NO3)2, W com co-injeção de Pd(NO3)2 + Mg(NO3)2 e a mistura ternária Pd(NO3)2 + Mg(NO3)2 + NH4H2PO4. Por meio da temperatura de pirólise e de atomização, da massa característica, do sinal de absorção de fundo, do desvio padrão relativo, dos sinais transientes, dos gráficos de correlação e dos efeitos de matriz, concluiu-se que o modificador mais apropriado foi Ru com co-injeção de Pd(NO3)2 + Mg(NO3)2. Curvas analíticas construídas no intervalo de 2,50 a 15,0 μg L-1 Pb, usando a razão APb/ABi (absorbância de chumbo pela absorbância de padrão interno) versus concentração do analito, forneceram coeficientes de correlação linear típicos de r=0.9992. O método proposto foi aplicado para a determinação direta de chumbo em 18 amostras de vinagre comerciais. A comparação envolveu outro método de calibração e outro método de preparo de amostra. A concentração de chumbo variou de 2,6 a 37 μg L-1. O teste t de student mostrou que os resultados foram concordantes entre todos os métodos ao nível de 95% de confiança. Dois materiais de referência certificados para água da National Institute of Standards and Technology (1643d; 1640) foram também analisados e os valores encontrados foram concordantes ao nível de 95% de confiança com os valores certificados. A massa característica foi 40 pg Pb e o limite de detecção (LOD) foi de 0.3 μg L-1. O desvio padrão relativo (r.s.d) foi = 3,8%. A exatidão... / Bismuth was evaluated as internal standard (IS) for direct determination of lead in vinegar by graphite furnace atomic absorption spectrometry (GF AAS). Thermal behaviors of Pb and Bi were investigated by means of pyrolysis and atomization curves built up in vinegar using the following modifiers: Pd(NO3)2 + Mg(NO3)2, NH4H2PO4 + Mg(NO3)2, Ru, Ru with co-injection of the Pd(NO3)2 + Mg(NO3)2, Ru with co-injection of the NH4H2PO4 + Mg(NO3)2, W with co-injection of the Pd(NO3)2 + Mg(NO3)2 and the mixture Pd(NO3)2 + Mg(NO3)2 + NH4H2PO4. Ruthenium with coinjection of Pd/Mg was elected the best modifier after taking into consideration pyrolysis and atomization temperatures, characteristic mass, background level, precision, peak profile, correlation graph and matrix effects. For analytical curves within 2.50 - 15.0 æg L-1 Pb interval using the ratio APb/ABi (lead absorbance to IS absorbance) versus analyte concentration, typical linear correlations of r=0.9992 were obtained. The proposed method was applied for direct determination of lead in 18 commercial vinegar samples. Concentration of lead in vinegars varied from 2.6 to 37 æg L-1. Matrix matching calibration and digested samples were employed to help the validation of the method. A paired t-test showed that results between all methods were in agreement at 95% confidence level. Two water standard reference materials from the National Institute of Standards and Technology (1643d, 1640) were also analyzed and results were in agreement with certified values at a 95% confidence level. The characteristic mass was 40 pg Pb and the limit of detection (LOD) was 0.3 mg L-1. The relative standard deviation (r.s.d) was = 3.8% and recoveries of spiked samples were in the 96 - 108% range. Useful lifetime graphite tube was 1400 or 1600 without or with internal standardization, respectively.

Orientador: José Anchieta Gomes Neto / Banca: Pedro de Magalhães Padilha / Banca: Bernhard Welz / Resumo: Bismuto foi avaliado como padrão interno (PI) na determinação direta de chumbo em vinagre por espectrometria de absorção atômica em forno de grafite (GF AAS). O comportamento térmico do Pb e Bi foi estudado por meio de curvas de temperatura de pirólise e de atomização em meio de vinagre e na presença dos modificadores Pd(NO3)2 + Mg(NO3)2, NH4H2PO4 + Mg(NO3)2, Ru, Ru com co-injeção de Pd(NO3)2 + Mg(NO3)2, Ru com co-injeção de NH4H2PO4 + Mg(NO3)2, W com co-injeção de Pd(NO3)2 + Mg(NO3)2 e a mistura ternária Pd(NO3)2 + Mg(NO3)2 + NH4H2PO4. Por meio da temperatura de pirólise e de atomização, da massa característica, do sinal de absorção de fundo, do desvio padrão relativo, dos sinais transientes, dos gráficos de correlação e dos efeitos de matriz, concluiu-se que o modificador mais apropriado foi Ru com co-injeção de Pd(NO3)2 + Mg(NO3)2. Curvas analíticas construídas no intervalo de 2,50 a 15,0 μg L-1 Pb, usando a razão APb/ABi (absorbância de chumbo pela absorbância de padrão interno) versus concentração do analito, forneceram coeficientes de correlação linear típicos de r=0.9992. O método proposto foi aplicado para a determinação direta de chumbo em 18 amostras de vinagre comerciais. A comparação envolveu outro método de calibração e outro método de preparo de amostra. A concentração de chumbo variou de 2,6 a 37 μg L-1. O teste t de student mostrou que os resultados foram concordantes entre todos os métodos ao nível de 95% de confiança. Dois materiais de referência certificados para água da National Institute of Standards and Technology (1643d; 1640) foram também analisados e os valores encontrados foram concordantes ao nível de 95% de confiança com os valores certificados. A massa característica foi 40 pg Pb e o limite de detecção (LOD) foi de 0.3 μg L-1. O desvio padrão relativo (r.s.d) foi = 3,8%. A exatidão...(Resumo completo, clicar acesso eletrônico abaixo) / Abstract: Bismuth was evaluated as internal standard (IS) for direct determination of lead in vinegar by graphite furnace atomic absorption spectrometry (GF AAS). Thermal behaviors of Pb and Bi were investigated by means of pyrolysis and atomization curves built up in vinegar using the following modifiers: Pd(NO3)2 + Mg(NO3)2, NH4H2PO4 + Mg(NO3)2, Ru, Ru with co-injection of the Pd(NO3)2 + Mg(NO3)2, Ru with co-injection of the NH4H2PO4 + Mg(NO3)2, W with co-injection of the Pd(NO3)2 + Mg(NO3)2 and the mixture Pd(NO3)2 + Mg(NO3)2 + NH4H2PO4. Ruthenium with coinjection of Pd/Mg was elected the best modifier after taking into consideration pyrolysis and atomization temperatures, characteristic mass, background level, precision, peak profile, correlation graph and matrix effects. For analytical curves within 2.50 - 15.0 æg L-1 Pb interval using the ratio APb/ABi (lead absorbance to IS absorbance) versus analyte concentration, typical linear correlations of r=0.9992 were obtained. The proposed method was applied for direct determination of lead in 18 commercial vinegar samples. Concentration of lead in vinegars varied from 2.6 to 37 æg L-1. Matrix matching calibration and digested samples were employed to help the validation of the method. A paired t-test showed that results between all methods were in agreement at 95% confidence level. Two water standard reference materials from the National Institute of Standards and Technology (1643d, 1640) were also analyzed and results were in agreement with certified values at a 95% confidence level. The characteristic mass was 40 pg Pb and the limit of detection (LOD) was 0.3 mg L-1. The relative standard deviation (r.s.d) was = 3.8% and recoveries of spiked samples were in the 96 - 108% range. Useful lifetime graphite tube was 1400 or 1600 without or with internal standardization, respectively. / Mestre

Orientador: Yukimitu, Keizo. / Banca: Jefferson Nascimento de Oliveira / Banca: Eudes Borges de Araújo / Banca: Gustavo Rocha de Castro / Banca: Luis Humberto da Cunha Andrade / Resumo: Este trabalho faz parte de um projeto de remediação de solos contaminados com chumbo (Pb) usando fosfato de amônio como agente remediador. Esta técnica visa a imobilização do Pb, presente no meio contaminado, através da sua formação em piromorfita (Pb5(PO4)3OH), que é termodinamicamente estável nas condições ambientais. O fosfato monoamônico (NH4H2PO4), liberar íons (H2PO4)- os quais reagem com o Pb disponível no solo propiciando condições para o crescimento do mineral piromorfita. O trabalho desenvolvido analisou o desempenho do NH4H2PO4 na formação do cristal Piromorfita a partir de composto de PbO, principal composto liberado em solos contaminados por uma indústria de bateria. Procedimentos experimentais foram realizados com o objetivo esboçar um processo de remediação do solo contaminado. A caracterização das amostras foi realizada através das técnicas de Espectroscopia no Infravermelho (IR), Difratometria de Raio-X (DRX), Espectroscopia de Absorção Atômica (AAS). Os resultados indicam que a formação de piromorfita é influenciada por novas aplicações do agente remediador logo há necessidade de gerenciar o processo de remediação controlando a concentração do agente remediador, bem como a necessidade de manter o meio reacional úmido. Foi realizado também um estudo da disponibilidade de Pb em hortaliça, através do cultivo de alface - Lactuca sativa - em solos não contaminado, solo contaminado com Pb e solo contendo Piromorfita. Verificou-se também que a Lactuca Sativa não pode ser consumida se cultivada em solo remediado, uma vez que as raízes absorvem alta concentração Pb presente no solo, indiferente se esteja na forma de fosfato ou óxido e uma pequena parcela chega a parte aérea da planta / Abstract: This work takes part of a project about remediation of soils that are contaminated by lead (Pb) using as a remedial agent ammonium phosphate. This technique aims the standstill of the Pb, present in contaminated environment, by its formation in pyromorphite (Pb5(PO4)3OH), which is thermodynamically stable in environmental conditions. The monoammonium phosphate (NH4H2PO4), releases ions (H2PO4) that reacts with Pb available in soil providing conditions for mineral growth of pyromorphite. The work developed analyzed the performance of NH4H2PO4 in the formation of the pyromorphite crystal from the compound PbO, main compound released in soils contaminated by a battery industry. Experimental procedures were performed with the aim to outline a process remediation of contaminated soil. The samples' characterization was fulfilled through techniques of Infrared Spectroscopy (IR), X-ray Diffraction (XRD) and Atomic Absorption Spectroscopy (AAS). The results indicate that formation of pyromorphite is influenced by new applications of the remediation agent so has the necessity of managing the remediation process controlling the concentration of the remedial agent, as the necessity of maintaining the reactive environment wet. Through the results, we have that remediation can be realized with monthly applications of salammoniac, and in the time of six month the results will be animators. Was also realized one study about the availability of Pb in vegetable, through cultivation of lettuce - Lactuca sativa - in non-contaminated soil, contaminated soil with Pb and in soil containing pyromorphite. Was also verified that the Lactuca sativa can't be consumed if it was cultivated in remedied soil, once its roots absorb high concentration of Pb present in the soil., indifferent if it was on the form of phosphate or oxide and a small portion arrives to the aerial part of the plant / Doutor

CAPES / O chumbo é um elemento não-essencial, bioacumulador, com propriedades altamente tóxicas e responsável por efeitos agudos e crônicos nos seres vivos. Em concentrações elevadas podem promover danos às comunidades aquáticas, modificando suas estrutura e distribuição. O presente estudo verificou o grau de vulnerabilidade ambiental da Bacia do Ribeirão Cambé, a partir da avaliação da presença de chumbo nas espécies de peixes mais abundantes, por meio da técnica analítica de Espectrometria de Absorção Atômica com Atomizador em Forno de Grafite (GF AAS), assim como, pelos parâmetros da estrutura da assembléia de peixes que envolveram as análises de riqueza, equitabilidade, diversidade, abundância, biomassa e comprimento padrão das espécies. Além desses parâmetros, também foram analisadas variáveis físicas e químicas da água utilizando equipamentos portáteis (temperatura da água, pH, condutividade elétrica, turbidez e oxigênio dissolvido), e por último, a análise dos padrões de uso e ocupação do solo, obtidos por meio da literatura. Os resultados revelaram ampla área impermeabilizada ao longo do gradiente longitudinal do Ribeirão Cambé e trechos de agricultura/campo, sendo essa última classe mais dominante no ponto de amostragem 6. Os parâmetros abióticos avaliados estiveram dentro do limite permitido pela Resolução CONAMA 357/2005, exceto o oxigênio dissolvido que revelou concentrações inferiores a 6 mg.L-1 nos pontos de amostragem 3 e 4, os quais compreendem o Lago Igapó, corpo aquático enquadrado na Classe I. Além disso, a condutividade elétrica foi elevada para todos os pontos, quando comparados aos valores estabelecidos pela Companhia de Tecnologia de Saneamento Ambiental (CETESB). Em relação à composição da ictiofauna, verificou-se a presença de três espécies exóticas: Poecilia reticulata, Oreochromis niloticus e Tilapia rendalli, distribuídas com abundância na maioria dos pontos de amostragem. A espécie nativa Hypostomus ancistroides também esteve presente na maioria dos pontos do Ribeirão Cambé, evidenciando tolerância a ambientes poluídos, semelhantemente às espécies exóticas. Os pontos 2 e 5 foram os que apresentaram maior equitabilidade e diversidade. A Poecilia reticulata revelou maior abundância para todos os pontos de amostragem, enquanto a biomassa foi destaque para quatro espécies: Geophagus brasiliensis, Oreochromis niloticus, Hypostomus ancistroides e Hypostomus regani. Quanto ao comprimento padrão das espécies, a classe dos pequenos foi a mais representativa. Referente às concentrações de chumbo nas espécies de peixes, as médias no verão variaram de 0,18 a 6,74 mg.kg-1, apresentando diferenças significativas e acima do limite permitido para os pontos 1, 2, 3, 4 e 5. No outono, as concentrações médias de chumbo variaram de 0,04 a 0,17 mg.kg-1 entre os pontos e abaixo do limite permitido, enquanto no inverno as médias variaram de 0,04 a 4,83 mg.kg-1, apresentando diferenças significativas e acima do limite permitido para os pontos 2, 3 e 5. A partir desses dados, a Análise de Correlação Canônica confirmou que os pontos 1, 4 e 5 estavam afetados pela presença de chumbo, enquanto o ponto 6 se mostrou mais rico em oxigênio, além de maior biomassa e o ponto 2 evidenciou boa oxigenação e espécies de maior porte. / Lead is a non-essential element, bioaccumulative, with highly toxic properties and is responsible for acute and chronic effects on living beings. In high concentrations may promote damage to aquatic communities by modifying their structure and distribution. This study found the degree of environmental vulnerability of the Cambé Stream Basin, from the evaluation of the presence of lead in the most abundant species of fish, through the analytical technique of Graphite Furnace Atomic Absorption Spectrometry (GF AAS), as well as the parameters of the fish assemblage structure involving wealth, equitability, diversity, abundance, biomass and standard length analysis of species, beyond the physical and chemical variables of water from portable equipment, and finally, the analysis of patterns of use and occupation of land obtained through literature. The results revealed wide impermeabilized area along the longitudinal gradient of Cambé Stream Basin and agriculture/field, the latter being most dominant class in the sampling point 6. The evaluated abiotic parameters (water temperature, pH, conductivity, turbidity and dissolved oxygen) were within the limit allowed by CONAMA Resolution 357/2005, except the dissolved oxygen showed concentrations below 6 mg L-1 in the sampling points 3 and 4, which comprise the Igapó Lake, water body framed in Class I. In addition, the electrical conductivity was high for all points when compared to the values established by the Environmental Sanitation Technology Company (CETESB). Regarding the composition of fishes verified the presence of three exotic species: Poecilia reticulata, Oreochromis niloticus and Tilapia rendalli, in most heavily distributed sampling points. The Hypostomus ancistroides kind of native character also present in most parts of Cambé Stream, showing tolerance to polluted environments, similar to exotic species found. Points 2 and 5 were those with the highest evenness and diversity. Poecilia reticulata showed greater abundance for all sampling points and the biomass obtained emphasis on four species: Geophagus brasiliensis, Oreochromis niloticus, Hypostomus ancistroides and Hypostomus regani. As for the standard length of the small species was the most representative. Regarding lead concentrations in fish species, the means in the summer ranged from 0.18 to 6.74 mg.kg-1, showing significant differences and above the limit allowed for the points 1, 2, 3, 4, and 5. In the autumn, the means concentrations of lead ranged from 0.04 to 0.17 mg.kg-1, between points, with no statistical difference and below the limit allowed, and in winter, the means ranged from 0.04 to 4.83 mg.kg-1, among the points, showing significant differences and above the limit allowed for the points 2, 3 and 5. Thus, from the Canonical Correlation Analysis confirmed that the points 1, 4 and 5 are affected by the presence of lead. Point 6 was more rich in oxygen, and the largest biomass and point 2 showed good oxygenation and larger species.

CAPES / O chumbo é um elemento não-essencial, bioacumulador, com propriedades altamente tóxicas e responsável por efeitos agudos e crônicos nos seres vivos. Em concentrações elevadas podem promover danos às comunidades aquáticas, modificando suas estrutura e distribuição. O presente estudo verificou o grau de vulnerabilidade ambiental da Bacia do Ribeirão Cambé, a partir da avaliação da presença de chumbo nas espécies de peixes mais abundantes, por meio da técnica analítica de Espectrometria de Absorção Atômica com Atomizador em Forno de Grafite (GF AAS), assim como, pelos parâmetros da estrutura da assembléia de peixes que envolveram as análises de riqueza, equitabilidade, diversidade, abundância, biomassa e comprimento padrão das espécies. Além desses parâmetros, também foram analisadas variáveis físicas e químicas da água utilizando equipamentos portáteis (temperatura da água, pH, condutividade elétrica, turbidez e oxigênio dissolvido), e por último, a análise dos padrões de uso e ocupação do solo, obtidos por meio da literatura. Os resultados revelaram ampla área impermeabilizada ao longo do gradiente longitudinal do Ribeirão Cambé e trechos de agricultura/campo, sendo essa última classe mais dominante no ponto de amostragem 6. Os parâmetros abióticos avaliados estiveram dentro do limite permitido pela Resolução CONAMA 357/2005, exceto o oxigênio dissolvido que revelou concentrações inferiores a 6 mg.L-1 nos pontos de amostragem 3 e 4, os quais compreendem o Lago Igapó, corpo aquático enquadrado na Classe I. Além disso, a condutividade elétrica foi elevada para todos os pontos, quando comparados aos valores estabelecidos pela Companhia de Tecnologia de Saneamento Ambiental (CETESB). Em relação à composição da ictiofauna, verificou-se a presença de três espécies exóticas: Poecilia reticulata, Oreochromis niloticus e Tilapia rendalli, distribuídas com abundância na maioria dos pontos de amostragem. A espécie nativa Hypostomus ancistroides também esteve presente na maioria dos pontos do Ribeirão Cambé, evidenciando tolerância a ambientes poluídos, semelhantemente às espécies exóticas. Os pontos 2 e 5 foram os que apresentaram maior equitabilidade e diversidade. A Poecilia reticulata revelou maior abundância para todos os pontos de amostragem, enquanto a biomassa foi destaque para quatro espécies: Geophagus brasiliensis, Oreochromis niloticus, Hypostomus ancistroides e Hypostomus regani. Quanto ao comprimento padrão das espécies, a classe dos pequenos foi a mais representativa. Referente às concentrações de chumbo nas espécies de peixes, as médias no verão variaram de 0,18 a 6,74 mg.kg-1, apresentando diferenças significativas e acima do limite permitido para os pontos 1, 2, 3, 4 e 5. No outono, as concentrações médias de chumbo variaram de 0,04 a 0,17 mg.kg-1 entre os pontos e abaixo do limite permitido, enquanto no inverno as médias variaram de 0,04 a 4,83 mg.kg-1, apresentando diferenças significativas e acima do limite permitido para os pontos 2, 3 e 5. A partir desses dados, a Análise de Correlação Canônica confirmou que os pontos 1, 4 e 5 estavam afetados pela presença de chumbo, enquanto o ponto 6 se mostrou mais rico em oxigênio, além de maior biomassa e o ponto 2 evidenciou boa oxigenação e espécies de maior porte. / Lead is a non-essential element, bioaccumulative, with highly toxic properties and is responsible for acute and chronic effects on living beings. In high concentrations may promote damage to aquatic communities by modifying their structure and distribution. This study found the degree of environmental vulnerability of the Cambé Stream Basin, from the evaluation of the presence of lead in the most abundant species of fish, through the analytical technique of Graphite Furnace Atomic Absorption Spectrometry (GF AAS), as well as the parameters of the fish assemblage structure involving wealth, equitability, diversity, abundance, biomass and standard length analysis of species, beyond the physical and chemical variables of water from portable equipment, and finally, the analysis of patterns of use and occupation of land obtained through literature. The results revealed wide impermeabilized area along the longitudinal gradient of Cambé Stream Basin and agriculture/field, the latter being most dominant class in the sampling point 6. The evaluated abiotic parameters (water temperature, pH, conductivity, turbidity and dissolved oxygen) were within the limit allowed by CONAMA Resolution 357/2005, except the dissolved oxygen showed concentrations below 6 mg L-1 in the sampling points 3 and 4, which comprise the Igapó Lake, water body framed in Class I. In addition, the electrical conductivity was high for all points when compared to the values established by the Environmental Sanitation Technology Company (CETESB). Regarding the composition of fishes verified the presence of three exotic species: Poecilia reticulata, Oreochromis niloticus and Tilapia rendalli, in most heavily distributed sampling points. The Hypostomus ancistroides kind of native character also present in most parts of Cambé Stream, showing tolerance to polluted environments, similar to exotic species found. Points 2 and 5 were those with the highest evenness and diversity. Poecilia reticulata showed greater abundance for all sampling points and the biomass obtained emphasis on four species: Geophagus brasiliensis, Oreochromis niloticus, Hypostomus ancistroides and Hypostomus regani. As for the standard length of the small species was the most representative. Regarding lead concentrations in fish species, the means in the summer ranged from 0.18 to 6.74 mg.kg-1, showing significant differences and above the limit allowed for the points 1, 2, 3, 4, and 5. In the autumn, the means concentrations of lead ranged from 0.04 to 0.17 mg.kg-1, between points, with no statistical difference and below the limit allowed, and in winter, the means ranged from 0.04 to 4.83 mg.kg-1, among the points, showing significant differences and above the limit allowed for the points 2, 3 and 5. Thus, from the Canonical Correlation Analysis confirmed that the points 1, 4 and 5 are affected by the presence of lead. Point 6 was more rich in oxygen, and the largest biomass and point 2 showed good oxygenation and larger species.

Nos últimos anos, acentuou-se o interesse em materiais semicondutores com alto número atômico e alto gap de energia para aplicações na detecção de radiação ionizante à temperatura ambiente, usando o método direto de detecção. Este trabalho apresentara as características de dois materiais semicondutores na forma de filme para o iodeto de chumbo e de cristal milimétrico para o iodeto de mercúrio. Os filmes foram depositados a partir da evaporadora térmica construída no próprio departamento e caracterizados em função de três distâncias de deposição. O melhor filme obtido foi produzido a 5 cm de distância da fonte, apresentando valores de gap de energia de 2,39 eV e energia de ativação de 1,1 eV. Com o aumento dessa distância as propriedades estruturais, ópticas e elétricas se deterioram, inclusive com variação da composição do material. Os cristais de iodeto de mercúrio foram dissolvidos no solvente orgânico N-N Dimetilformamida e crescidos utilizando a técnica de deposição de solvente. Diferentes taxas de crescimento foram usadas para o crescimento dos cristais. Os melhores resultados foram obtidos para crescimento na estufa a 80ºC, produzindo filmes com gap de energia de 2,2 eV e resistividade da ordem de 108 ?.cm, indicando dopagem não intencional ou excesso de defeitos. A composição obtida é de HgI3, e a razão da fotocorrente pela corrente de escuro quando na faixa de raios-X mamográficos é da ordem de 25. Com as otimizações indicadas no texto e na conclusão do trabalho esses materiais seriam fortes candidatos para aplicações comerciais em imagens médicas para energias na faixa mamográfica. / In the last years there has been a growing interest in semiconductor materials with high atomic number and optical band gap for applications as ionizing radiation detectors at room temperature, using the direct method of detection. Some materials such as lead iodide (PbI2) and mercury iodide (HgI2) have an optical band gap above 2,0 eV, operate at room temperature with low noise and low leakage current, present a high carrier mobility and high stopping power for ionizing radiation. Alternative methods are investigated by several researchers for the fabrication of these materials on top of large areas, with low fabrication time and costs as desirable for applications in medical imaging. In this sense, we present two methods for the development of the detectors. Thermal evaporation, with the development of the deposition system and chamber, is used for the fabrication of lead iodide thin films. The properties of the films were investigated as a function of deposition height. On the other hand, isothermal evaporation was used for the fabrication of mercury iodide milimetric crystals, for the first time using the organic solvent N.N- dimetilformamide (DMF). The properties of the crystals are investigated as a function of concentration and growth temperature. The structural, morphological and compositional properties of the films and crystals were investigated. The optical and electrical properties were also investigated for both films and crystals. The activation energy for electric transport and the test of the materials as sensors (using X-rays in the mammographic region) were studied. This work presents the main results for both materials: films of lead iodide and milimetric crystals of mercury iodide. The crystalline planes of the films have a preferential orientation along the (110) direction, and a morphology of vertical leaves, not similar to other reported results. The obtained composition is PbI2,5. The combination of the morphology and the configuration of co-planar contacts for charge collection reduce the sensitivity to X-rays exposure. A current density ratio (illuminated to dark) of the order of 1.53 was obtained. The best film was deposited at a distance of 5 cm to the source, and it has an optical gap of 2,39 eV and activation energy of 1,1 eV. With increasing deposition distance a degradation of the structural, optical and electrical properties was observed, even with the variation of the composition of the films. For mercury iodide, for any growth rate the shape of the crystals is always cubic. The morphology of the surface depends on the evaporation rate (it can be smooth or present macroscopic holes). The best results were obtained for a growth at 80o C, what leads to a crystal with optical gap of 2.2 eV and electrical resistivity of the order of 108 Ohmcm, what suggests non-intentional doping or excess of defects. The obtained composition was HgI3, and the current ratio (illuminated by mammographic X-rays to dark) was about 25. According to the discussions in the text and in the conclusions, the suggested optimizations could lead to the development of materials that might be useful for technological applications in medical imaging for the mammographic energy range.

Devido à presença de contaminantes (Elementos Potencialmente Tóxicos - EPT) nos fertilizantes, seja pelo material de origem das rochas fosfatadas ou pelo uso de subprodutos que contém altos teores de metais pesados, tem provocado muita polêmica e discussões. O conhecimento das frações dos elementos no solo pode indicar na disponibilidade dos mesmos para as plantas e, por fim, subsidiar as práticas de adubação de forma mais segura. O presente projeto teve como objetivo: (1) avaliar a produção de massa seca e determinar os teores de P, (Ni e Zn) e EPT (Cr, Cd, Pb) na parte comestível da alface (folhas) e do rabanete (raízes), em resposta a fertilização com fontes de fósforo e de zinco aplicadas em cultivo anterior (efeito residual); (2) avaliar o estado nutricional da alface e do rabanete em relação aos nutrientes P e Zn sob efeito da fertilização com fontes de fósforo e de zinco aplicadas em cultivo anterior (efeito residual); (3) determinar os teores residuais disponíveis de P (resina), micronutrientes (Ni, Zn) e EPT (Cr, Cd, Pb) extraídos por Mehlich-1, DTPA, CaCl2 0,01 mol L-1 e solução de ácidos orgânicos, em dois solos fertilizados com fontes de fósforo e de zinco após cultivo de alface e de rabanete. Serão desenvolvidos os cultivos residuais com as culturas da alface e rabanete em casa de vegetação, utilizando dois solos contrastantes quanto ao teor de argila. Os tratamentos foram aplicados por ocasião do cultivo do arroz de terras altas e, assim, serão realizadas apenas adubações de base e cobertura. Os tratamentos são assim constituídos: três fontes de Zn (subproduto, fertilizante comercial obtido da acidulação do subproduto e uma mistura de reagentes pró-análise) e três fontes de P (rocha fosfática de Togo, superfosfato simples obtido pela acidulação da rocha de Togo e uma mistura de reagentes pró-análise) em doses equivalentes a 0; 2,5; 5; 10 e 20 vezes a dose recomendada (em média, 4 kg de Zn e 90 kg de P2O5 por ha). Após as analises realizadas no solo com os diferentes extratores e as analises de folhas (alface) e raízes (rabanete) para determinarmos os níveis de elementos potencialmente tóxicos presentes no solo e partes comestíveis pode-se concluir que os teores no solo de fósforo e zinco aumentaram com o uso de doses crescente desses elementos no Latossolo Vermelho-Amarelo (LVA) e Latossolo Vermelho (LV);o uso dos extratores solução de ácidos orgânicos, mehlich-1 e DTPA, determinaram uma maior disponibilidade dos metais no solo;as doses crescentes de fósforo elevaram os teores de cádmio disponível no solo, porém esse aumento não apresentou diferenças significativas nas partes comestíveis;o uso de diferentes fontes e doses de fósforo e zinco não apresentaram diferenças significativas na produção de material vegetal das culturas;as doses de zinco elevaram os teores de chumbo disponível no solo, porém esse aumento não foi observado nas partes comestíveis das culturas;o crômio não foi alterado com as diferentes doses dos fertilizantes / Due to the presence of contaminants (Potentially Toxic Elements - EPT) in fertilizers, is the source material of PRs or the use of products which contain high levels of heavy metals, has caused much controversy and discussion. The knowledge of the fractions of the elements in the soil can indicate the availability thereof to the plants and finally subsidize fertilizer practice in a safer way. This project aimed to: (1) evaluate the dry matter production and determine the levels of P (Ni and Zn) and EPT (Cr, Cd, Pb) in the edible portion of the lettuce (leaves) and radish (roots ) in response to fertilization with phosphorus sources and zinc applied in previous crop (residual effect), (2) assess the nutritional status of lettuce and radish in relation to nutrients P and Zn fertilization under the effect of phosphorus sources and Zinc applied in previous crop (residual effect): (3) determining the residue content of available P (resin), trace elements (Ni, Zn) and EFA (Cr, Cd, Pb) extracted by Mehlich-1, DTPA, CaCl2 0 , 01 mol L-1 solution and organic acids in soils fertilized with phosphorus sources and zinc after growing lettuce and radish. Residual crops are developed with the lettuce and radishes in a greenhouse using two contrasting soils as the clay content. Treatments were applied during the cultivation of upland rice and thus will be conducted only fertilizers and basic coverage. Treatments are divided as follows: three sources of Zn (byproduct, commercial fertilizer obtained from acidulation by product and a mixture of reagents for analysis) and three sources of P (phosphate rock from Togo, superphosphate obtained by acidulation of rock and Togo a mixture of reagents for analysis) at doses of 0, 2.5, 5, 10 and 20 times the recommended dose (average of 4 kg Zn and 90 kg P2O5 per ha). The analyzes carried out on the ground with different extractants and analysis of leaves (lettuce) and roots (radish) to determine the levels of potentially toxic elements present in the soil and edible parts can be concluded that the levels of phosphorous in soil and zinc increased with increasing doses of the use of these elements in the Oxisol (LVA) and Oxisol (LV), the use of organic acid solution extractants, Mehlich-1 and DTPA, led to an increased availability of metals in soil; doses increasing phosphorus elevated levels of cadmium in the soil available, but this increase did not show significant differences in the edible parts, the use of different sources and levels of phosphorus and zinc showed no significant differences in the production of plant material cultures; doses of zinc elevated levels of lead in the soil available, however this increase was not observed in the edible parts of crops, chromium has not changed with the different fertilizer levels