Les travaux de cette thèse intitulée « Associations supramoléculaires des Complexes de clusters métalliques avec les cyclodextrines : Des interactions en solution à la conception de systèmes mixtes Clusters-polyoxométallates » portent sur l’encapsulation de clusters octaédriques par des oligosaccharides cycliques appelés cyclodextrines. La première partie de ce travail concerne l’étude en solution aqueuse du comportement de clusters de rhénium cationiques [Re6Q8(H2O)6]2+ (avec Q = S ou Se) ou anioniques du type [Re6Q8(CN)6]4- (avec Q = S, Se ou Te) vis-à-vis de cyclodextrines de type α, β et γ. Les études menées en solution au moyen de la RMN de 1H montrent que les clusters aquo cationique [Re6Q8(CN)6]4- interagissent très faiblement avec la cyclodextrine γ (noté γ -CD) alors que la diffraction des rayons X révèle que ces systèmes cristallisés contiennent l’adduit supramoléculaire de type hôte-invité de stoichiométrie 1:1 {[Re6Q8(H2O)6]@g-CD}2+ sans que l’analyse structurale ne révèle d’intéractions attractives significatives entre le cluster et le macrocycle. L’étude des dérivés anioniques cyano [Re6Q8(CN)6]4- (Q = S, Se ou Te) a permis d’établir les critères favorisant les interactions de type hôte-invité. Les études en solution montrent que pour ces systèmes cluster-CD, les interactions supramoléculaires peuvent être classés selon l’ordre α-CD < β-CD < γ-CD. Cependant, la nature du ligand chalcogénure (Q = S, Se, Te) a aussi une influence déterminante dans le processus de reconnaissance supramoléculaire en suivant le classement suivant S < Se < Te. Les études RMN 1H, 77Se et 125Te complétées par la détermination par ITC des grandeurs thermodynamiques associées au processus de reconnaissance hôte-invité. Ces études révèlent dans tous les cas que le processus de reconnaissance est très largement favorisé d’un point de vue enthalpique alors que la contribution entropique est toujours défavorable. Cette signature thermodynamique peut être reliée au comportement chaotrope de ces ions en solution. Les études structurales menées par diffraction des rayons X ont dans tout les cas montrées des associations supramoléculaires qui peuvent différer subtilement selon la nature du cluster et le type de cyclodextrine. Enfin, des études électrochimiques confirment les résultats précédents et mettent davantage en lumière le rôle déterminant de la charge ionique sur la stabilité des agrégats supramoléculaires.Ces complexes de rhénium ont été engagés dans des associations inédites avec des polyoxométallates. L’idée sous jacente de cette étude repose sur la création de système « push-pull » inorganiques associant une unité riche en électrons (le cluster) avec unité pauvre en électrons (le POM). Plusieurs structures sont décrites avec l’ion de Dawson [P2W18O62]6- ou un POM géant dérivé des bleus de molybdène. Elles démontrent le rôle déterminant de la cyclodextrine dans le processus d’interaction qui permet d’associer des anions cluster-POM. Ces composés apparaissent comme de très bon candidats pour l’élaboration de phases nanostructurées à base d’oxychalcogénures métalliques.Dans une dernière partie, les travaux ont été étendus aux clusters {M6X8Cl6}2- ( avec M = Mo ou W et X = Br ou I). Bien que certains d’entre eux présentent des propriétés remarquables de luminescence, leur faible résistance à l’hydrolyse en milieu aqueux limite considérablement leur utilisation pour des applications biomédicales. Ce travail réalisé au moyen de la RMN de 35Cl et UV-vis montre que les associations supramoléculaires de type hôte-invité permet de stabiliser de façon spectaculaire ces clusters. Des études préliminaires de cytotoxicité et de photothérapie dynamique (PDT) menées sur certains de ces systèmes cluster-CD montrent des résultats encourageant qui augurent de belles perspectives pour l’avenir. / In this work, we report in first part the detailed study of the interaction of rhenium cluster complexes [{Re6Q8}(H2O)6]2+ and [{Re6Q8}(CN)6]4–/3– (Q = S, Se, Te) with cyclodextrins (α, β and γ). Upon dissolving the reagents in water and then evaporating the solution or diffusion of ethanol vapors into the solution, crystalline products were obtained which crystallized as fragments without the formation of host-guest compounds (α-CD and Q = Se, Te ) or inclusion compounds with weak interactions with the primary or secondary face of CD (β-CD and all complexes, γ-CD / α-CD and Q = S), or very tightly coupled inclusion compounds involving the secondary face of CD (γ- CD and Q = Se, Te), which was confirmed by XRD. Moreover, similar behavior was found in aqueous solutions using a wide range of methods such as NMR spectroscopy (both from the host and the guest side), ITC, mass spectrometry, etc. Also, it was demonstrated that the inclusion cyclodextrins strongly affects the properties of cluster complexes, especially redox and luminescent. All data obtained by solution methods lead to the identification of two main factors of interaction with the CD, namely: (1) size-matching of host and guest, (2) the chaotropic nature of the guest. The chaotropic effect (the water structure breaking) of the complexes makes a significant contribution to the formation of inclusion compounds, however, when size-matching is additionally observed, the interaction becomes even stronger. The chaotropic effect was also confirmed by studying two complexes with different charges. Thus, an increase in the chaotropic effect without changing the size of the complex led to an increase in the binding constants with γ-CD by approximately 1000 times.In the second part, we have demonstrated that the inclusion compounds of rhenium cluster complexes with cyclodextrin can be combined with other functional inorganic compounds - polyoxometalates. In such three-component systems, cyclodextrin plays the role of a binding agent. In the case of a logical combination of oppositely charged cationic cluster complexes and a Dawson-type anion, the system is mainly formed due to the strong bond between the POM and the CD, since cluster interacts very weakly with CD. On the other hand, ions of the same charge (anionic cluster and anionic POM) can also form three-component systems, which are mainly based on inclusion of cluster into CD. Moreover, inclusion compounds can participate in the formation of nanoscale supramolecular ensembles with a nano-wheel {Mo154}, which exist both in solid state and in aqueous solution.In the last part, it was demonstrated that, using the supramolecular approach, it is possible to stabilize molybdenum and tungsten cluster complexes with low hydrolytic stability in aqueous solutions. For the first time, water-soluble Na2[{M6X8}Cl6] complexes (M = Mo, W, X = Br, I) were obtained and the kinetics of substitution of terminal ligands in water was studied in detail. Adding γ-CD to the system leads to the formation of strong inclusion compounds in a 1:2 ratio with the participation of the secondary face of cyclodextrin. Moreover, inclusion in γ-CD significantly reduces the rate of substitution of terminal ligands and allows us to obtain solutions that are stable for at least several months. The obtained compounds possess the best photophysical characteristics of luminescence in aqueous solutions among molybdenum and tungsten cluster complexes. Also, inclusion in the CD allowed us to study for the first time the redox properties of complexes in water. In conclusion, it was demonstrated that such systems have the lowest cytotoxicity, which makes them promising for further studies for use in biology and medicine.

[pt] Uma imagem monocromática pode ser interpretada como uma superfície topológica e desta forma objetos de interesse podem aparecer como picos (sharp mountains), domos (smooth hills) ou vales (V- or U-shaped). Um domo geralmente contém vários pontos de máximo locais em seu topo. Logo, fica bem caracterizado por um cluster de máximos locais. Segmentar individualmente objetos em imagens onde estes aparecem parcialmente sobrepostos ou fortemente agrupados é um problema que métodos clássicos de segmentação podem não solucionar adequadamente. Outro problema é contar objetos idênticos em imagens perviamente segmentada. Esta tarefa, quando executada manualmente, devido ao cansaço visual exige um grande esforço humano. É tediosa, demorada, além de gerar resultados subjetivos. O presente trabalho propõe um novo método para segmentação e contagem de clusters de máximos locais em uma imagem digital através uma abordagem baseada em grafos. Utilizando a informação de luminância, a imagem é representada por um grafo de adjacências e um algoritmo de mineração é utilizado para segmentar os clusters. Por fim, de acordo com características da imagem, um algoritmo de clusterização pode ser incorporado ao processo para melhorar o resultado final. A contagem dos objetos é um resultado direto do algoritmo de mineração e de clusterização, quando este último é aplicado. O método proposto é tolerante a variações no tamanho e forma dos objetos e é facilmente parametrizado para lidar com diferentes grupos de imagens provenientes de objetos distintos. Testes executados em uma base de dados com 262 imagens, composta de imagens de objetos reais (grupo 1) e de células tronco embrionárias em imagens de microscopia fluorescente (grupo 2), atestam a eficiência e qualidade do método desenvolvido no que diz respeito a segmentação e a contagem. Os resultados gerados para as imagens do grupo 1 foram validados pela autora e os do grupo 2 pelos biólogos do Instituto de Ciências Biomédicas da Universidade Federal do Rio de Janeiro. Para estas imagens foram obtidas uma F-measuare média de 85,33% e 90,88%, respectivamente. Por fim, um estudo comparativo com o algoritmo clássico de watershed foi realizado. Este alcançou uma F-measuare média de 74.02% e 78,28% para os grupos 1 e 2, respectivamente, contra 85,33% e 91,60% obtido pelo método proposto. / [en] A grayscale image can be viewed as a topological surface and this way, objects of interests may appear as peaks (sharp mountains), domes (smooth hills) or valleys (V- or U-shaped). Generally, the dome top presents more than one local maximum. Thus, it can be characterized by a local maximum cluster. Segmenting objects individually in images where they appear partially or totally fused is a problem which frequently may not be solved by a watershed segmentation or a basic morphological processing of images. Other issue is counting similar objects in images segmented beforehand. Counting them manually is a tedious and time-consuming task, and its subjective nature can lead to a wide variation in the results. This work presents a new method for segmenting and counting of local maximum clusters in digital images through a graph-based approach. Using the luminance information, the image is represented by a region adjacency graph and a graph-mining algorithm is applied to segment the clusters. Finally, according to image characteristics, a graph-clustering algorithm can be added to the process to improve the final result. The object counting step is a direct result from the mining algorithm and the clustering algorithm, when the latter is applied. The proposed method is tolerant to variations in object size and shape and can easily be parameterized to handle different image groups resulting from distinct objects. Tests made on a database with 262 images, composed of photographs of objects (group 1) and embryonic stem cells under fluorescence microscopy images (group 2), attest the effectiveness and quality of the proposed method as for segmentation and counting purpose. The images form group 1 processed by our method were checked by the author and those ones from group 2 by the specialists from the Institute of Biomedical Sciences at UFRJ. For these images we obtained an average F-measure of 85.33% and 90.88%, respectively. Finally, a comparative study with the widely used watershed algorithm was done. The watershed achieved an average F-measure of 74.02% e 78.28% for groups 1 and 2, respectively, against 85.33% e 91.60% obtained by our method.

Orientador: Juliano Maurício de Carvalho / Resumo: A tese analisa o fenômeno dos hubs criativos e seus efeitos no desenvolvimento da Indústria de Jogos Digitais (IJD). O procedimento metodológico é a construção de teorias através de estudos de caso. A coleta de dados se faz por meio de pesquisa documental em websites e relatórios públicos dos 69 hubs criativos da IJD mapeados em todo o mundo. A coleta também envolve entrevistas semiestruturadas on-line e presenciais com gestores dos hubs, e pesquisa de campo com observações diretas. O estudo descreve a estrutura global da IJD e analisa suas implicações nos clusters criativos locais. Mapeia e sistematiza os hubs criativos da IJD, descreve e classifica as ações realizadas por esses hubs. Estuda o caso do hub Dutch Game Garden como exemplo destas iniciativas. A partir dos dados levantados e sistematizados, são formuladas hipóteses, analisadas à luz da literatura. Como resultado, é construída uma série de premissas teóricas a respeito dos hubs criativos da IJD. São elas: os hubs criativos podem ampliar a proximidade entre os agentes de um cluster; a colaboração é essencial para o sucesso de um hub criativo; a eficiência das ações realizadas pelo hub criativo está relacionada ao grau de maturidade do cluster em que ele está localizado; os hubs criativos ocupam o papel de intermediários nas cidades criativas; e as ações dos hubs são capazes de catalisar o desenvolvimento de clusters criativos da Indústria de Jogos Digitais. / Abstract: The thesis analyzes the phenomenon of creative hubs and their effects on the development of the Digital Games Industry (DGI). The methodological procedure is the construction of theories through case studies. Data collection was done through documentary research on websites and public reports of 69 creative DGI hubs mapped around the world. The collection also involves semi-structured online and in-person interviews with managers of the hubs, and field research with direct observations. The study describes the global structure of the DGI and analyzes its implications for local ecosystems. Maps and systematizes DGI's creative hubs, describes and classifies the actions carried out by these hubs. It studies the case of the Dutch Game Garden hub as an example of these initiatives. Based on the data collected and systematized, hypotheses are formulated and analyzed in the light of the literature. As a result, a series of theoretical assumptions are made about DGI's creative hubs. They are: creative hubs can expand the proximity between agents in a cluster; collaboration is essential to the success of a creative hub; the efficiency of the actions carried out by the creative hub is related to the degree of maturity of the cluster in which it is located; creative hubs play the role of intermediaries in creative cities; and the actions of the hubs are able to catalyze the development of creative clusters in the Digital Games Industry. / Doutor

L'essor considérable de la technologie CMOS a permis l'accroissement de la densité d'intégration selon la loi de Moore. Cependant, la poursuite de cette évolution est en voie de ralentissement dû aux contraintes physiques et économiques. Le défi devient alors de pouvoir utiliser un maximum de circuits tout en tolérant des défauts physiques présents en leur sein. Les circuits reconfigurables de type FPGA (Field Programmable Gate Array) connaissent un succès croissant car leurs performances et leurs capacités d'intégrer des applications très complexes ont directement bénéficié de l'évolution technologique. Le but de cette thèse est de proposer une architecture de FPGA contenant des mécanismes permettant de tolérer plus de 20% d'éléments défectueux après fabrication. La première partie du manuscrit étudie les différentes architectures de FPGA (matricielles et arborescentes) ainsi que les différentes techniques de contournement des défauts. Dans la seconde partie de cette thèse, nous présentons l'architecture cible matricielle (matrice de grappes ou groupes). Cette architecture combine les avantages des architectures matricielles (sa généricité) et arborescentes (réduction du taux d'utilisation de l'interconnexion. La troisième partie de cette thèse présente le développement d'une méthode d'identification des blocs les plus critiques contenus dans le FPGA ainsi que l'impact des différentes techniques de contournement retenues et proposées sur l'architecture et sur la criticité des blocs de base du FPGA. Pour finir, nous définissons les performances des différentes techniques de contournements en termes de tolérance aux défauts, de performances temporelles et de surface. / The increasing integration density according to Moore’s law is being slowed due to economic and physical limits. However, this technological evolution involves an higher number of physical defects after manufacturing circuit. As yield goes down, one of the future challenges is to find a way to use a maximum of fabricated circuits while tolerating physical defects spread all over the chip. Fiel Programmable Gate Array (FPGA) are integrated circuits that contain logic blocks and reconfigurable interconnect. Their ability to integrate more complex applications, their flexibility and good performance make FPGAs the perfect target architecture. The aim of this thesis is to propose an FPGA architecture containing mechanisms to tolerate more than 20% of defective resources after manufacture. The first part of the manuscript studies the different FPGA architectures (mesh and tree) and different defects bypass techniques. In the second part of this thesis, we present the target architecture called Mesh of Clusters (MoC). This architecture combines the advantages of mesh architectures (genericity) and tree (reduction of the interconnect). The third contribution of this thesis is the development of a method to identify the most critical blocks in the FPGA and the impact of all bypass techniques on the architecture and on the criticality. Finally, we define the performance of all bypass techniques in terms of defect tolerance, timing and area overhead. Finally, thanks to these local redundancy techniques, we are able to tolerate more than 20% of defect on the FPGA architecture. In addition, the designer can fix his own metric in terms of area, timing and defect tolerance.

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[ES] En esta tesis se han estudiado la síntesis y aplicación de clústeres y átomos metálicos aislados de Pd y Pt. Clústeres y átomos aislados han sido sintetizados siguiendo nuevas metodologías en disolución, sin utilizar ligandos orgánicos, y soportándolos en materiales metal-orgánico estructurados (MOFs) o polímeros. Después de la síntesis, las pequeñas especies metálicas se han caracterizado con diferentes técnicas, como espectroscopias ultravioleta-visible, de emisión, de absorción de rayos X, análisis atómico de emisión por plasma de inducción acoplado, difracción de rayos X y microscopía. Los clústeres y los átomos aislados se han utilizado como catalizadores en reacciones de acoplamiento C-C, de oxidación de alcoholes y como agentes antitumorales. La síntesis de dímeros de PdII soportados dentro de las cavidades del MOF ha dado lugar a la formación de complejos supramoleculares de coordinación en los canales del MOF (SCCs@MOF). En los SCCs, los dímeros de PdII representan los centros de coordinación, y ligandos de piridina fluorados y no-fluorados son los conectores entre las unidades bimetálicas. Después de la caracterización, los SCCs@MOF se han empleado como catalizadores en reacciones de acoplamiento C-C de ácidos borónicos y/o alquinos y de oxidación de alcoholes alquílicos. Estos catalizadores se comparan con los respectivos homogéneos, como un complejo cíclico de paladio, previamente sintetizado, o el sistema Pd(OAc)2/ligandos. Además, se mostrarán algunos de los pocos ejemplos de reacciones de acoplamiento C-C y de oxidación catalizadas por SCCs. También se ha llevado a cabo la reacción de oxidación de alcohol bencílicos catalizada por átomos aislados de paladio. Estas pequeñas especies fueron preparadas in situ, dando lugar a uno de los primeros ejemplos de átomos aislados en disolución en ausencia de ligandos. Para averiguar la actividad real de los átomos aislados y poder estabilizarlos, se han soportado en un MOF basado en cisteína y se han utilizado en el mismo proceso de oxidación. Por último, se ha desarrollado también la aplicación de los clústeres de Pt en tratamientos antitumorales. Los clústeres se han sintetizado en disolución utilizando un polímero como agente de reducción y una metodología similar ha permitido soportarlos en el mismo polímero. Estos clústeres han presentado resultados positivos en líneas celulares usualmente resistentes al platino. / [CA] En la present tesi doctoral s'ha realitzat un estudi de la síntesi i aplicació de clústers metàl·lics i àtoms aïllats de Pd i Pt com a catalitzadors. Ambdós s'han sintetitzat seguint noves metodologies en dissolució, sense la utilització de lligams i suportant-los en materials metal-orgànic estructurats (MOFs) o polímers. Una vegada sintetitzats, s'ha dut a terme una caracterització minuciosa amb diferents tècniques, com espectroscòpia Ultraviolat-Visible (UV-Vis), d'emissió, d'absorció de raigs X (XAS), d'emissió atòmica per plasma d'acoblament inductiu (ICP-AES), difracció de raigs X i microscòpia. Aquests clústers i àtoms aïllats s'han utilitzat com a catalitzadors en reaccions d'acoblament C-C, en oxidacions d'alcohols i en tractaments antitumorals. Concretament, la síntesi dels dímers de PdII suportats dins de les cavitats del MOF ha donat lloc a la formació de complexos de coordinació supramoleculars dins dels canals del MOF (SCCs@MOF). En els SCCs, els dímers de PdII representen els centres de coordinació, i les diferents unitats bimetàl·liques estan connectades per lligams de piridina fluorats i no fluorats. Després de la seua caracterització, els SCCs@MOF s'han utilitzat com a catalitzadors de reaccions d'acoblament C-C d'àcids borònics i/o alquins i en reaccions d'oxidació d'alcohols alquílics. També s'ha dut a terme la comparació entre els corresponents catalitzadors homogenis, per exemple un complex cíclic de pal·ladi o del sistema Pd(OAc)2/lligams. D'altra banda, mostrem un dels pocs exemples de reaccions d'acoblament C-C i de reaccions d'oxidació catalitzades per SCCs. A més, també es descriu la reacció d'oxidació d'alcohol benzílic catalitzada per àtoms aïllats de Pd. Aquestes espècies menudes es preparen in situ, donant lloc a un dels primers exemples d'àtoms aïllats en dissolució sense lligams. A més a més, per a poder verificar la seua activitat i estabilitzar-los, s'han suportat en MOFs basats amb cisteïna, utilitzant-se en el mateix procés d'oxidació. Finalment, s'ha desenvolupat l'aplicació de clústers de Pt (MCs) en tractaments antitumorals. Aquests clústers s'han preparat en dissolució utilitzant un polímer com agent reductor, i de forma similar s'han suportat en el mateix polímer. Els Pt MCs han donat resultats molt positius en línies cel·lulars que normalment són resistents al Pt. / [EN] The synthesis and application of tal clusters (MCs) and single atoms catalysts (SACs) of Pd and Pt is explored in this Thesis. Both clusters and single atoms were synthesized by following novel ligand-free procedures in solution, or by supporting them on Metal-Organic Frameworks (MOFs) or on polymers. After their synthesis, these entities were deeply characterized by techniques, such as Ultraviolet-Visible (UV-Vis), emission, X-ray Absorption (XAS) spectroscopies, Induced Coupled Plasma-Atomic Emission Spectroscopy (ICP-AES), X-ray Diffraction and microscopy, among others. Finally, MCs or SACs were used as catalyst in homo- or cross-coupling reactions, in alcohol oxidation reactions, and in antitumoral treatments. Especially, the supporting of PdII dimers inside a MOF network allowed the following formation of Supramolecular Coordination Complexes (SCCs) within the MOF channels (SCCs@MOF). In the SCCs, the PdII dimers represent the pivotal centers and different pyridyl ligands, fluorinated and non-fluorinated, embody the linkers between the bimetallic units. After being characterized, the SCCs@MOF were used as catalysts in homocoupling reactions of boronic acids and alkynes, in cross-coupling reactions of alkynes and in alkyl alcohols oxidation. These catalysts were compared with its homogeneous counterparts, i.e., a pre-synthesized Pd metallacycle or the system Pd(OAc)2/ligands. Overall, we show some examples of C-C coupling and oxidation reactions catalyzed by SCCs. Moreover, benzyl alcohols oxidation reaction catalyzed by palladium single atoms is described. The small metal species were prepared in situ, leading to one of the first example of ligand-free single atoms in solution. Afterward, in order to verify the real activity of single atoms and to stabilize them, they were supported inside a cysteine-based MOF and used in the same oxidation process. Finally, the application of Pt clusters (MCs) in antitumoral treatments is portrayed. The clusters were synthesized in solution by using a polymer as reductant and in a similar procedure they were supported on the same polymer, which acted as a reducing agent, but also as a support. The Pt MCs gave also positive results in usually Pt-resistant cell lines. / Greco, R. (2021). Clusters and single atoms of Pd and Pt: Synthesis and applications in catalysis and as antitumoral agents [Tesis doctoral]. Universitat Politècnica de València. https://doi.org/10.4995/Thesis/10251/171280

The aim of this thesis was to assess the current situation in clusters focusing on the South Bohemian Region and the benefits of clusters.

Le processus de création de la connaissance (CC) est crucial pour une entreprise, en vertu d'identifier, transformer et créer des actifs tangibles et intangibles qui sont mobilisés en profit d'innovations. Les entreprises sont en quête de surmonter les limitations qui interfèrent ce processus, et une des formes consiste dans la localisation en clusters industriels (CIs). Le manque de littérature a entraîné l'intérêt à focaliser dans cette recherche le processus de CC dans les entreprises localisées en CIs. Cette recherche a pour objectif comprendre la forme de structuration du processus de création interne aux entreprises participantes de clusters industriels du secteur de biotechnologie en France et au Brésil. Le secteur de biotechnologie a sa base dans les connaissances de nature de frontière technologique. En vertu du dynamisme du processus de CC, on a choisi des entreprises de clusters ainsi caractérisées pour l'observation de ce phénomène, notamment le cluster Bioméditerranée (Marseille, France) et le cluster de Belo Horizonte (Brésil). Cette recherche est caractérisée comme une étude de cas multiples, focalisé de façon déductive de caractère exploratoire. Après la structuration de l'instrument de recherche et de la quête de données, les mêmes ont été réduits, découpés et synthétisés, pour postérieur utilisation des techniques d'adéquation au modèle et synthèse des cas croisés à partir des modèles logiques de niveau organisationnel, qui ont emmené à une typologie de cas général, en forme d'un framework. Les évidences empiriques ont démontrés que quoique les processus internes de CCs soient similaires dans son structure, en tant que processus, les différentiels pour l'obtention de nouvelles connaissances et innovations ce sont les actifs tangibles et intangibles qui sont disponibles dans chacune des entreprises et dans les actifs qui sont captés dans son extérieur. En vertu de la sélection d'un secteur de connaissance de frontière pour l'observation des phénomènes, la relation des entreprises avec le cluster est un facteur d'accélération des processus internes car le cluster favorise les divers accès à une ambiance sociale avec ses intégrants, ce qui proportionne l'acquisition et l'absorption d'informations et de connaissances. Les connaissances spécifiques des professionnels largement qualifiés, dans chacune des entreprises, constitue le core knowledge qui permet la création de nouvelles connaissances et découvertes d'innovations, normalement commercialisées au niveau extra-cluster. Les entreprises qui ont obtenu des encouragements et investissements divers, notamment issus des sphères publiques du gouvernement, ont eu des développements importants dans ses processus de CCs surtout en vertu de la réduction des coûts que tels investissements ont proportionnés. Le cluster aide avec plusieurs actifs qui sont utilisés pour réduire les coûts, accélérer les processus internes et développer et perfectionner les connaissances existantes dans l'entreprise. L'implication théorique de cette recherche réside dans l'identification de processus, les stratégies et les habiletés à être considérées a priori et a posteriori dans un processus de CC. Comme implications managériales, on a constaté que les entreprises qui sont insérées en CIs cherchent des facteurs d'accélération des processus internes dû aux actifs disponibilisés par les CIs lesquels possibilitent aux entreprises de gagner plus de vitesse dans la création de nouvelles connaissances et dans la découverte d'innovations. Comme suggestions aux futures recherches, on recommande l'application de cette recherche à d'autres secteurs économiques. / O processo de criação de conhecimento (CC) é crucial para uma empresa, em virtude de identificar, transformar e criar ativos tangíveis e intangíveis que são mobilizados em prol de inovações. As empresas buscam superar limitações que interferem nesse processo, e uma das formas reside na localização em clusters industriais (CIs). A escassez da literatura desencadeou o interesse em focalizar nesta pesquisa o processo de CC em empresas localizadas em CIs. Esta pesquisa tem como objetivo compreender a forma de estruturação do processo de criação de conhecimento interno às empresas participantes de clusters industriais do setor de biotecnologia na França e no Brasil. O setor de biotecnologia tem sua base em conhecimentos de natureza de fronteira tecnológica. Em virtude de o processo de CC ser dinâmico, escolheu-se empresas de clusters que assim fossem caracterizados para observação deste fenômeno, notadamente o cluster Bioméditerranée (Marseille, França) e o cluster de Belo Horizonte (Brasil). Esta pesquisa caracteriza-se como um estudo de casos múltiplos, de enfoque dedutivo e de caráter exploratório. Após a estruturação do instrumento de pesquisa e da coleta dos dados, os mesmos foram reduzidos, recortados e sintetizados, para posterior utilização das técnicas de adequação ao padrão e síntese de casos cruzados a partir dos modelos lógicos de nível organizacional, que conduziram a uma tipologia de caso geral, em forma de um framework. As evidências empíricas demonstraram que muito embora os processos internos de CCs sejam similares em sua estrutura, enquanto processo, os diferenciais para a obtenção de novos conhecimentos e inovações são os ativos tangíveis e intangíveis que estão disponíveis no interior de cada uma das empresas e nos ativos que são captados em seu exterior. Em virtude de um setor de conhecimento de fronteira ter sido selecionado para observação dos fenômenos, a relação das empresas com o cluster é um fator de aceleração dos processos internos, pois o cluster favorece acessos diversos a um ambiente social com os seus integrantes, o que proporciona a aquisição e absorção de informações e conhecimentos. Os conhecimentos específicos dos profissionais altamente qualificados, em cada uma das empresas, constitui o core knowledge que permite a criação de novos conhecimentos e descobertas de inovações, normalmente comercializadas no nível extracluster. As empresas que obtiveram incentivos e investimentos diversos, notadamente oriundos das esferas públicas de governo, tiveram incrementos significativos em seus processos de CCs principalmente em virtude da redução de custos que tais incrementos proporcionaram. O cluster auxilia com diversos ativos que são utilizados para reduzir custos, acelerar processos internos e incrementar e aperfeiçoar os conhecimentos existentes na empresa. A implicação teórica da presente pesquisa reside na identificação de processos, estratégias e habilitadores a serem considerados a priori e a posteriori em um processo de CC. Como implicações gerenciais, constatou-se que as empresas que estão inseridas em CIs buscam fatores de aceleração dos processos internos devido aos ativos disponibilizados pelos CIs que possibilitam as empresas ganhar maior velocidade na criação de novos conhecimentos e na descoberta de inovações. Como sugestões a futuras pesquisas, recomenda-se a replicação desta pesquisa em outros setores econômicos. / The process of knowledge creation (CC) is crucial to an enterprise whereas it identifies, transforms and creates tangible and intangible assets that are mobilized on behalf of innovations. Enterprises look to overcome limitations that interfere in this process and one of the ways resides in the localization of industrial clusters (CIs). The lack of literary work unleashed the interest on focusing this research in the CC process in localized CIs companies. The present research intends to understand how the knowledge creation process of internal level is structured in participant enterprisers of biotechnological-industrial clusters in France and Brazil. The biotechnological sector is based on the nature of technological frontier. Because the CC process is dynamic we have chosen cluster enterprises that featured this phenomenon, especially the Bioméditerranée cluster (Marseilles, France) and the Belo Horizonte cluster (Brazil). This work is a study of multiple cases with an inferential and exploratory approach. Thereafter the structuring of the theme and data collection, they were reduced, cut out and synthesized to a subsequent use of standard techniques, adaptation and synthesis of crossed cases from logical models of organization levels, which drove us in a typology of a general case, in a framework shape. The empirical evidences have showed that, however the internal CCs procedures are similar to its structure while a process, the differential to obtain new acquirements and changes are the tangible and intangible assets that are available in each enterprise and the assets which can be attracted by its external connections. Considering the frontier knowledge that was chosen to observe the phenomenon, the enterprise relations with cluster is a factor of internal processes acceleration, because cluster promotes various accesses to a social environment, providing knowledge assimilation to its members. The professional’s highly qualified knowledge in each company establishes what we call core knowledge, which allows the access to new innovations and discoveries, usually commercialized in the extra-cluster level. The enterprises which obtained diverse incentive and investment, notably from the government and its spheres, have had significant increments in its CCs processes mainly because these increments have provided reduction of costs. Clusters aid multiply assets that are used to reduce costs, to accelerate internal process and improve existent information in the company. The theoretical implication of the present research settles in identifying processes, strategies and qualifiers being considered beforehand and afterwards in a CC process. As management implications, it was noted that enterprises which are inserted in CIs seek internal processes’ factors of acceleration because of the assets accessed by CIs, which allow companies to acquire innovations in a faster way. Also, as a suggestion to future researches, it is recommended the replication of this work to other economical sectors. / El proceso de creación de conicimiento (CC) es decisivo para una empresa, pues es responsable en identificar, transformar y producir activos tangibles y no tangibles que son movilizados en búsqueda de inovaciones. Las empresas intentan superar limitaciones que interfieren en ese proceso y una de esas formas es la localización en clusters industriales (CIs). La escasez de literatura ha despertado el interés en centrar en esta pesquisa el proceso de CC en empresas localizadas en CIs. Esta pesquisa posee como objectivo comprender el modo de estructuración del proceso de creación del conocimiento interno a las empresas participantes de clusters industriales del setor de biotecnología en Francia y en Brasil. El sector de biotecnología tiene su base en conocimientos de naturaleza de fontera tecnológica. Llevando en consideración que el proceso de CC es dinámico, se a eligido empresas de clusters que tuviesen esa caracterización para la observación de este fenómeno, especialmente el cluster Bioméditerranée (Marseille, Francia) y el cluster de Belo Horizonte (Brasil). Esta pesquisa se caracteriza como un estudio de casos múltiplos, de modo dedutivo y de carácter exploratorio. Después de la estructuración del instrumento de pesquisa y de la recompilación de datos, ellos fueron reducidos, recortados y sufrieron síntesis, para usar las técnicas de adequación a patrones y síntesis de casos cruzados a partir de los modelos lógicos de nivel organizacional, que conducieron a una tipología de caso general, con estilo framework. Aunque los procesos internos de CCs sean semejantes en su estructura, las envidencias empíricas han señalado que, como proceso, los diferenciales para la obtención de nuevos conocimientos e inovaciones son los activos tangibles y no tangibles que están disponibles en el interior de cada una de las empresas y en los activos que son captados en su exterior. Ya que un setor de conocimiento de frontera fue selecionado para la observación de los fenómenos, la relación de las empresas con el cluster es un factor de aceleración de los procesos internos, pues el cluster beneficia accesos diversos a un ambiente social con sus integrantes, el cual proporciona la aquisición y absorción de informaciones y conocimientos. Los conocimientos específicos de los profesionales altamente calificados, en cada una de las empresas, constituye el core knowledge que permite la creación de nuevos conocimientos y descubiertas de inovaciones, normalmente comercializadas en nivel extracluster. Las empresas que obtivieron incentivos e inversión significativos en sus procesos de CCs principalmente devido a la reducción de costos, apresurar procesos internos e incrementar y perfecionar los conocimientos existentes en la empresa. La implicación teórica de la presente pesquisa está en la identificación de procesos, estrategias y habilitadores que necesitan ser considerados a priori y a posteriori en un proceso de CC. Como implicaciones generales, se ha comprobado que las empresas que están inseridas en CIs buscan factores de aceleración de los procesos internos en virtud de los activos disponibilizados por los CIs que permiten las empresas ganar mayor velocidad en la creación de nuevos conocimentos y en la descubierta de inovaciones. Como sugerencias para futuras pesquisas, se aconseja la replicación de esta pesquisa en otros sectores económicos.

A globalização da economia e dos negócios consolida um novo contexto de competição acirrada, de mercados mutantes, onde não é mais possível auscultar o passado para orientar as decisões do agora e muito menos do futuro. Com isso surgem as crises, os concorrentes mudam rapidamente sua forma de competir, surgem novos conceitos que são aplicados na gestão e organização dos negócios, novas tecnologias aparecem com ciclos de vida cada vez mais curtos, tornando obsoletas as que estão em uso. Nos setores empresariais mais afetados pelo novo ambiente, onde o acirramento da competição está mais presente e visível, parece estar sendo cada vez mais difícil para uma empresa sozinha enfrentar a concorrência. Surgem, então, alguns indícios de que as empresas estão buscando outras formas de gestão e de atuação para competir, que incluem inclusive a competição conjunta. Ou seja, uma forma de competição diferente entre as empresas, nas quais algumas se unem a outras empresas para disputar o mercado com outros agrupamentos e ou aglomerados de empresas. Esta união já foi evidenciada através de diferentes formatos supra-empresas. Dentre esses formatos destacam-se os clusters de negócios e as redes de negócios, nos quais a governança transcende as fronteiras de uma empresa isolada, atingindo a todo o aglomerado. A preocupação da presente pesquisa foi verificar se, dentro de agrupamentos de empresas denominados pela literatura como clusters, existem ou não, dentre as empresas nele instaladas, algumas que, também, se orientam por estratégias supraempresas de redes de negócios, e não só por estratégias de clusters. Isso foi verificado pela pesquisa, que, em dois clusters de negócios importantes para seus países, o do vinho do Porto, no Vale do Douro, em Portugal, e o de vinhos de mesa do Vale dos Vinhedos, na Serra Gaúcha, no Brasil, encontrou empresas orientadas por uma estratégia dual, isto é, por estratégia de cluster e por estratégia de rede de negócios. E esse achado é novo na literatura de entidades supra-empresas, até porque essas próprias entidades só recentemente tornaram-se conhecidas e objetos raras pesquisas. Foi, também, preocupação da pesquisa que embasou esta tese, verificar se o fato constatado de existirem empresas orientadas por estratégia dual contribuía ou não para um aumento em suas respectivas capacidades de competição, o que, também, acabou sendo comprovado. / The globalization of the economy and business consolidates a new context of fierce competition, changing markets, where you can no longer hear the past to guide the decisions of the now much less of the future. With that come the crisis, the competitors rapidly change its manner to compete, new concepts are applied in management and business organization, new technologies appears with lifecycles each time shorter, making obsolete the ones in use. In the business sectors most affected by the new environment, where increased competition is more present and visible, seems to be increasingly difficult for one company alone to face the competition. Then we see some evidence that companies are seeking other forms of management and performance to compete, including even the competition in conjunct. In other words, a form of competition of companies in which they join other companies to compete in the market with others agglomerates of companies. This union has been evidenced by different formats of supra-companies. Among these formats we can highlight the business clusters and business networks, in which governance transcends the boundaries of a single company, reaching the entire agglomerate. The concern of this study was to determine if, within groups of companies named in the literature as clusters, exist or not among the companies in it, some of them that are also guided by supra-companies strategies of networks business, not just by cluster strategies. This was verified by this research, two clusters of important business in their countries, the Port wine, in the Douro Valley, Portugal, and the wines of Vinhedos Valley, in Serra Gaúcha, Brazil, we found companies oriented with a dual strategy, in other words, by cluster strategy and business network strategy. And this discover is new in the literature of supra-companies entities, because those entities themselves are not of very recent scholarship. Another concern of this research was to verify if the fact of companies driven by a dual strategy had contributed to an increase in their competitiveness, what the study also confirmed

Le processus de création de la connaissance (CC) est crucial pour une entreprise, en vertu d'identifier, transformer et créer des actifs tangibles et intangibles qui sont mobilisés en profit d'innovations. Les entreprises sont en quête de surmonter les limitations qui interfèrent ce processus, et une des formes consiste dans la localisation en clusters industriels (CIs). Le manque de littérature a entraîné l'intérêt à focaliser dans cette recherche le processus de CC dans les entreprises localisées en CIs. Cette recherche a pour objectif comprendre la forme de structuration du processus de création interne aux entreprises participantes de clusters industriels du secteur de biotechnologie en France et au Brésil. Le secteur de biotechnologie a sa base dans les connaissances de nature de frontière technologique. En vertu du dynamisme du processus de CC, on a choisi des entreprises de clusters ainsi caractérisées pour l'observation de ce phénomène, notamment le cluster Bioméditerranée (Marseille, France) et le cluster de Belo Horizonte (Brésil). Cette recherche est caractérisée comme une étude de cas multiples, focalisé de façon déductive de caractère exploratoire. Après la structuration de l'instrument de recherche et de la quête de données, les mêmes ont été réduits, découpés et synthétisés, pour postérieur utilisation des techniques d'adéquation au modèle et synthèse des cas croisés à partir des modèles logiques de niveau organisationnel, qui ont emmené à une typologie de cas général, en forme d'un framework. Les évidences empiriques ont démontrés que quoique les processus internes de CCs soient similaires dans son structure, en tant que processus, les différentiels pour l'obtention de nouvelles connaissances et innovations ce sont les actifs tangibles et intangibles qui sont disponibles dans chacune des entreprises et dans les actifs qui sont captés dans son extérieur. En vertu de la sélection d'un secteur de connaissance de frontière pour l'observation des phénomènes, la relation des entreprises avec le cluster est un facteur d'accélération des processus internes car le cluster favorise les divers accès à une ambiance sociale avec ses intégrants, ce qui proportionne l'acquisition et l'absorption d'informations et de connaissances. Les connaissances spécifiques des professionnels largement qualifiés, dans chacune des entreprises, constitue le core knowledge qui permet la création de nouvelles connaissances et découvertes d'innovations, normalement commercialisées au niveau extra-cluster. Les entreprises qui ont obtenu des encouragements et investissements divers, notamment issus des sphères publiques du gouvernement, ont eu des développements importants dans ses processus de CCs surtout en vertu de la réduction des coûts que tels investissements ont proportionnés. Le cluster aide avec plusieurs actifs qui sont utilisés pour réduire les coûts, accélérer les processus internes et développer et perfectionner les connaissances existantes dans l'entreprise. L'implication théorique de cette recherche réside dans l'identification de processus, les stratégies et les habiletés à être considérées a priori et a posteriori dans un processus de CC. Comme implications managériales, on a constaté que les entreprises qui sont insérées en CIs cherchent des facteurs d'accélération des processus internes dû aux actifs disponibilisés par les CIs lesquels possibilitent aux entreprises de gagner plus de vitesse dans la création de nouvelles connaissances et dans la découverte d'innovations. Comme suggestions aux futures recherches, on recommande l'application de cette recherche à d'autres secteurs économiques. / O processo de criação de conhecimento (CC) é crucial para uma empresa, em virtude de identificar, transformar e criar ativos tangíveis e intangíveis que são mobilizados em prol de inovações. As empresas buscam superar limitações que interferem nesse processo, e uma das formas reside na localização em clusters industriais (CIs). A escassez da literatura desencadeou o interesse em focalizar nesta pesquisa o processo de CC em empresas localizadas em CIs. Esta pesquisa tem como objetivo compreender a forma de estruturação do processo de criação de conhecimento interno às empresas participantes de clusters industriais do setor de biotecnologia na França e no Brasil. O setor de biotecnologia tem sua base em conhecimentos de natureza de fronteira tecnológica. Em virtude de o processo de CC ser dinâmico, escolheu-se empresas de clusters que assim fossem caracterizados para observação deste fenômeno, notadamente o cluster Bioméditerranée (Marseille, França) e o cluster de Belo Horizonte (Brasil). Esta pesquisa caracteriza-se como um estudo de casos múltiplos, de enfoque dedutivo e de caráter exploratório. Após a estruturação do instrumento de pesquisa e da coleta dos dados, os mesmos foram reduzidos, recortados e sintetizados, para posterior utilização das técnicas de adequação ao padrão e síntese de casos cruzados a partir dos modelos lógicos de nível organizacional, que conduziram a uma tipologia de caso geral, em forma de um framework. As evidências empíricas demonstraram que muito embora os processos internos de CCs sejam similares em sua estrutura, enquanto processo, os diferenciais para a obtenção de novos conhecimentos e inovações são os ativos tangíveis e intangíveis que estão disponíveis no interior de cada uma das empresas e nos ativos que são captados em seu exterior. Em virtude de um setor de conhecimento de fronteira ter sido selecionado para observação dos fenômenos, a relação das empresas com o cluster é um fator de aceleração dos processos internos, pois o cluster favorece acessos diversos a um ambiente social com os seus integrantes, o que proporciona a aquisição e absorção de informações e conhecimentos. Os conhecimentos específicos dos profissionais altamente qualificados, em cada uma das empresas, constitui o core knowledge que permite a criação de novos conhecimentos e descobertas de inovações, normalmente comercializadas no nível extracluster. As empresas que obtiveram incentivos e investimentos diversos, notadamente oriundos das esferas públicas de governo, tiveram incrementos significativos em seus processos de CCs principalmente em virtude da redução de custos que tais incrementos proporcionaram. O cluster auxilia com diversos ativos que são utilizados para reduzir custos, acelerar processos internos e incrementar e aperfeiçoar os conhecimentos existentes na empresa. A implicação teórica da presente pesquisa reside na identificação de processos, estratégias e habilitadores a serem considerados a priori e a posteriori em um processo de CC. Como implicações gerenciais, constatou-se que as empresas que estão inseridas em CIs buscam fatores de aceleração dos processos internos devido aos ativos disponibilizados pelos CIs que possibilitam as empresas ganhar maior velocidade na criação de novos conhecimentos e na descoberta de inovações. Como sugestões a futuras pesquisas, recomenda-se a replicação desta pesquisa em outros setores econômicos. / The process of knowledge creation (CC) is crucial to an enterprise whereas it identifies, transforms and creates tangible and intangible assets that are mobilized on behalf of innovations. Enterprises look to overcome limitations that interfere in this process and one of the ways resides in the localization of industrial clusters (CIs). The lack of literary work unleashed the interest on focusing this research in the CC process in localized CIs companies. The present research intends to understand how the knowledge creation process of internal level is structured in participant enterprisers of biotechnological-industrial clusters in France and Brazil. The biotechnological sector is based on the nature of technological frontier. Because the CC process is dynamic we have chosen cluster enterprises that featured this phenomenon, especially the Bioméditerranée cluster (Marseilles, France) and the Belo Horizonte cluster (Brazil). This work is a study of multiple cases with an inferential and exploratory approach. Thereafter the structuring of the theme and data collection, they were reduced, cut out and synthesized to a subsequent use of standard techniques, adaptation and synthesis of crossed cases from logical models of organization levels, which drove us in a typology of a general case, in a framework shape. The empirical evidences have showed that, however the internal CCs procedures are similar to its structure while a process, the differential to obtain new acquirements and changes are the tangible and intangible assets that are available in each enterprise and the assets which can be attracted by its external connections. Considering the frontier knowledge that was chosen to observe the phenomenon, the enterprise relations with cluster is a factor of internal processes acceleration, because cluster promotes various accesses to a social environment, providing knowledge assimilation to its members. The professional’s highly qualified knowledge in each company establishes what we call core knowledge, which allows the access to new innovations and discoveries, usually commercialized in the extra-cluster level. The enterprises which obtained diverse incentive and investment, notably from the government and its spheres, have had significant increments in its CCs processes mainly because these increments have provided reduction of costs. Clusters aid multiply assets that are used to reduce costs, to accelerate internal process and improve existent information in the company. The theoretical implication of the present research settles in identifying processes, strategies and qualifiers being considered beforehand and afterwards in a CC process. As management implications, it was noted that enterprises which are inserted in CIs seek internal processes’ factors of acceleration because of the assets accessed by CIs, which allow companies to acquire innovations in a faster way. Also, as a suggestion to future researches, it is recommended the replication of this work to other economical sectors. / El proceso de creación de conicimiento (CC) es decisivo para una empresa, pues es responsable en identificar, transformar y producir activos tangibles y no tangibles que son movilizados en búsqueda de inovaciones. Las empresas intentan superar limitaciones que interfieren en ese proceso y una de esas formas es la localización en clusters industriales (CIs). La escasez de literatura ha despertado el interés en centrar en esta pesquisa el proceso de CC en empresas localizadas en CIs. Esta pesquisa posee como objectivo comprender el modo de estructuración del proceso de creación del conocimiento interno a las empresas participantes de clusters industriales del setor de biotecnología en Francia y en Brasil. El sector de biotecnología tiene su base en conocimientos de naturaleza de fontera tecnológica. Llevando en consideración que el proceso de CC es dinámico, se a eligido empresas de clusters que tuviesen esa caracterización para la observación de este fenómeno, especialmente el cluster Bioméditerranée (Marseille, Francia) y el cluster de Belo Horizonte (Brasil). Esta pesquisa se caracteriza como un estudio de casos múltiplos, de modo dedutivo y de carácter exploratorio. Después de la estructuración del instrumento de pesquisa y de la recompilación de datos, ellos fueron reducidos, recortados y sufrieron síntesis, para usar las técnicas de adequación a patrones y síntesis de casos cruzados a partir de los modelos lógicos de nivel organizacional, que conducieron a una tipología de caso general, con estilo framework. Aunque los procesos internos de CCs sean semejantes en su estructura, las envidencias empíricas han señalado que, como proceso, los diferenciales para la obtención de nuevos conocimientos e inovaciones son los activos tangibles y no tangibles que están disponibles en el interior de cada una de las empresas y en los activos que son captados en su exterior. Ya que un setor de conocimiento de frontera fue selecionado para la observación de los fenómenos, la relación de las empresas con el cluster es un factor de aceleración de los procesos internos, pues el cluster beneficia accesos diversos a un ambiente social con sus integrantes, el cual proporciona la aquisición y absorción de informaciones y conocimientos. Los conocimientos específicos de los profesionales altamente calificados, en cada una de las empresas, constituye el core knowledge que permite la creación de nuevos conocimientos y descubiertas de inovaciones, normalmente comercializadas en nivel extracluster. Las empresas que obtivieron incentivos e inversión significativos en sus procesos de CCs principalmente devido a la reducción de costos, apresurar procesos internos e incrementar y perfecionar los conocimientos existentes en la empresa. La implicación teórica de la presente pesquisa está en la identificación de procesos, estrategias y habilitadores que necesitan ser considerados a priori y a posteriori en un proceso de CC. Como implicaciones generales, se ha comprobado que las empresas que están inseridas en CIs buscan factores de aceleración de los procesos internos en virtud de los activos disponibilizados por los CIs que permiten las empresas ganar mayor velocidad en la creación de nuevos conocimentos y en la descubierta de inovaciones. Como sugerencias para futuras pesquisas, se aconseja la replicación de esta pesquisa en otros sectores económicos.