A Cannabis sativa L. (canábis) contém centenas de substâncias químicas em diferentes classes, contudo, a classe dos canabinoides é encontrada unicamente nesta espécie. Popularmente conhecida como maconha, a canábis é a droga ilícita mais consumida no mundo, sendo o Δ9-tetrahidrocanabinol (Δ9-THC), o principal canabinoide de interesse toxicológico, por ser o responsável pela maioria dos efeitos psicotomiméticos ocasionados e estar associado ao uso abusivo da planta. De outro modo, há alguns anos, vem crescendo significativamente o interesse em pesquisas científicas com a canábis, devido aos importantes efeitos terapêuticos que alguns canabinoides têm apresentado. O canabidiol (CBD), por exemplo, é um canabinoide que além de modular os efeitos eufóricos do Δ9-THC, tem apresentado importantes atividades farmacológicas. Embora haja um crescente aumento nas toneladas de apreensões de canábis realizadas no Brasil, não existem dados que caracterizem o perfil químico e a potência da droga que é utilizada ilegalmente no país. Outro aspecto singular com relação às apreensões de canábis refere-se à nova forma de tráfico internacional de drogas, que vem crescendo significativamente no país. Trata-se da remessa de sementes de canábis em pequenas quantidades através de empresas de transporte. Desta forma, este estudo foi realizado a partir de sementes de canábis apreendidas pela Superintendência de Polícia Federal no Rio Grande do Sul. As sementes foram germinadas e as plântulas foram cultivadas, secas e analizadas, sendo todos os passos em condições controladas. As metodologias analíticas utilizadas foram: espectroscopia no infravermelho próximo (NIRS), espectrometria de massas por ressonância ciclotrônica de íons com transformada de Fourier (FT-ICR MS) e cromatografia à gás com detector de massas (CG/EM). O elevado número de compostos presente nas plantas torna os dados obtidos muito complexos, onde pequenas diferenças entre amostras podem ser negligenciadas. Por isso, foram utilizadas as seguintes ferramentas quimiométricas: HCA, PCA, PLS-DA e SVM-DA. As diferentes metodologias de análise utilizadas neste trabalho, permitiram a análise de um total de 73 amostras de canábis que forneceram dados sob químicos, bem como aspectos distintos e relevantes em toxicologia. As informações obtidas por NIRS associadas às ferramentas quimiométricas HCA e PCA possibilitaram agrupar 29 amostras de canábis em diferentes períodos de crescimento; e as ferramentas quimiométricas PLS-DA e SVM-DA permitiram classificar 29 amostras de canábis em diferentes períodos de crescimento com 100% de acerto. O altíssimo poder de resolução da FT-ICR MS possibilitou a identificação 123 compostos canabinoides e metabólitos a partir das análises realizadas em 73 amostras de canábis, o que resultou na compilação de um abrangente perfil químico de canabinoides, até então não obtido. A eficiência de separação da CG acoplada à identificação dos compostos utilizando EM tornou possível a diferenciação de 73 amostras de canábis em tipo fibra ou tipo droga, além da caracterização do perfil químico de canabinoides e terpenoides presentes nas amostras, obtido pela análise em CG/EM. Desta forma, os dados gerados com o desenvolvimento desta tese possibilitaram a identificação e o conhecimento do perfil químico de amostras de canábis apreendidas no Brasil, apresentando informações até então desconhecidas pela polícia brasileira, bem como pelos profissionais da saúde, comunidade científica, órgãos governamentais e políticos do país e também para a população em geral. / Cannabis sativa L. (cannabis) contains hundreds of different classes of chemicals, however, the class of cannabinoids is found only in this plant. Popularly known marijuana, cannabis is the most used illicit drug worldwide, and the Δ9-tetrahydrocannabinol (Δ9-THC), the main cannabinoid regarding toxicological interest, being responsible by the majority of psychotomimetic effects and it is associated with the abuse of the plant. Otherwise, for a few years has grown significantly the interest and scientific research with cannabis due to significant therapeutic effects that certain cannabinoids have shown. The cannabidiol (CBD), for example, is a cannabinoid which in addition to modulate the euphoric effects of Δ9-THC, it has shown significant pharmacological activity. Although there is a growing increase in tons of cannabis seizures conducted in Brazil, there are no data which characterize the chemical profile and potency of the drug that is illegally used in the country. Another unique aspect regarding cannabis seizures refers to the new form of international drug trafficking that has grown significantly in the country. This is the shipment of cannabis seeds in small quantities by transportation companies. Thus, this study was based on samples from cannabis seeds seized by the Superintendence of the Federal Police in Rio Grande do Sul. The seeds were germinated and the seedlings were grown, dried and analyzed, all of the steps under controlled conditions. The analytical methods used were: near infrared spectroscopy (NIRS), Fourier transform ion cyclotron resonance mass spectrometry (FT-ICR MS) and gas chromatography coupled with mass spectrometry (GC/MS). The high number of compounds presente in plants renders them very complex data set, where small differences between samples may be wasted. Therefore, the following chemometric tools were used: HCA, PCA, PLS-DA and DA-SVM. The different methods of analysis used in this study allowed the analysis of a total of 73 samples of cannabis that provided data on chemical and distinct and relevant aspects in toxicology. Information obtained by NIRS chemometric tools associated with HCA and PCA group allowed 29 samples of cannabis in different periods of growth; and chemometric tools PLS-DA and SVM-DA can be classified 29 samples of cannabis in different periods of growth with 100% accuracy. The very high resolution power of FT-ICR MS possible to identify 123 compounds cannabinoids and metabolites from the analyzes carried out on 73 samples of cannabis, which resulted in the compilation of a comprehensive chemical profile of cannabinoids, has not been surpassed. The GC separation efficiency coupled with the identification of compounds using MS made it possible to differentiate 73 cannabis samples in type or fiber type drug, besides the characterization of the chemical profile of cannabinoids and terpenoids present in the samples obtained through the analysis on GC/MS. Thus, the data generated with the development of this thesis allowed the identification and knowledge of the chemical profile of cannabis samples seized in Brazil, presenting information previously unknown to Brazilian police as well as by health professionals, the scientific community, government agencies and politicians of the country and also to the general population.

Submitted by Jean Medeiros (jeanletras@uepb.edu.br) on 2017-04-04T12:37:27Z No. of bitstreams: 1 PDF - Adriana Emanuelly da Silva Barros.pdf: 19265421 bytes, checksum: af4599284e024de8c6bcdbfe3856ee81 (MD5) / Approved for entry into archive by Secta BC (secta.csu.bc@uepb.edu.br) on 2017-07-20T12:18:13Z (GMT) No. of bitstreams: 1 PDF - Adriana Emanuelly da Silva Barros.pdf: 19265421 bytes, checksum: af4599284e024de8c6bcdbfe3856ee81 (MD5) / Made available in DSpace on 2017-07-20T12:18:13Z (GMT). No. of bitstreams: 1 PDF - Adriana Emanuelly da Silva Barros.pdf: 19265421 bytes, checksum: af4599284e024de8c6bcdbfe3856ee81 (MD5) Previous issue date: 2017-02-21 / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior - CAPES / The species Mikania glomerata, popularly known as guaco, is widely used in our country in the treatment of various diseases, especially in respiratory problems, a fact that justifies the inclusion of this plant in SUS phytotherapy programs. Its main constituent is coumarin (1,2-benzopyrone), used as a chemical marker for the quality control of pharmaceutical formulations containing guaco. Thus, the present work aimed to develop two analytical strategies, following the principles of green chemistry for quantification of coumarin in commercial samples of phytotherapeutic syrups containing Mikania glomerata using UV-Vis spectroscopy and digital image analysis associated with multivariate calibration comparing Reference method (HPLC). The results obtained for the proposed methods stand out for their application range, since they were able to quantify coumarin in syrups composed of different matrices: one formulation containing sugar, another without sugar, intended for diabetics, and one containing other species Associated plants. The results are in agreement with those obtained for the reference method (HPLC), the great discrepancy observed in the assay of coumarin in the techniques used in relation to the contents declared on the labels of the products commercialized, which justifies the need to perform The quality control of these medicines in order to offer a safe and reliable product to consumers. Therefore, the methods proposed here for quantification of coumarin content in commercial samples of guano-containing herbal syrups (Mikania glomerata) are promising alternatives to the routine analysis performed by high-performance liquid chromatography, given their simplicity, low cost , Speed, robustness, and follow the Principles of Green Chemistry. / A espécie Mikania glomerata, popularmente conhecida por guaco, é bastante utilizada no nosso país no tratamento de diversas enfermidades, principalmente em problemas respiratórios, fato que justifica a inclusão desta planta nos programas de fitoterápicos do SUS. Seu principal constituinte é a cumarina (1,2-benzopirona), utilizada como marcador químico para o controle de qualidade de formulações farmacêuticas que contenham o guaco. Dessa forma, o presente trabalho teve como objetivo desenvolver duas estratégias analíticas, seguindo os princípios daquímica verde para quantificação de cumarina em amostras comerciais de xaropes fitoterápicos contendo Mikania glomerata utilizando espectroscopia UV-Vis e análise por imagens digitais associadas à calibração multivariada comparando-se ao método de referência (HPLC). Os resultados obtidos para os métodos propostos destacam-se por sua abrangência de aplicação, uma vez que eles foram capazes de quantificar cumarina em xaropes compostos de diferentes matrizes: uma formulação contendo açúcar, outra sem açúcar, destinada aos diabéticos, e uma contendo outras espécies de plantas associadas. Os resultados estão de acordo com aqueles obtidos para o método de referência (HPLC), destaca-se a grande discrepância observada no doseamento da cumarina nas técnicas empregadas em relação aos teores declarados nos rótulos dos produtos comercializados, o que justifica a necessidade em se realizar o controle de qualidade destes medicamentos de modo a ofertar um produto seguro e confiável aos consumidores. Sendo assim, os métodos aqui propostos para quantificação do teor de cumarina em amostras comerciais de xaropes fitoterápicos contendo guaco (Mikania glomerata) apresentam-se como alternativas promissoras à análise de rotina realizada por cromatografia líquida de alta eficiência, dadas a sua simplicidade, baixo custo, rapidez, robustez, além de seguir os Princípios da Química Verde.

Submitted by Jean Medeiros (jeanletras@uepb.edu.br) on 2017-11-13T12:09:20Z No. of bitstreams: 1 PDF - Emanoel da Silva Carvalho.pdf: 12007349 bytes, checksum: c6ed0725a68d77f38078542be2d2367e (MD5) / Made available in DSpace on 2017-11-13T12:09:20Z (GMT). No. of bitstreams: 1 PDF - Emanoel da Silva Carvalho.pdf: 12007349 bytes, checksum: c6ed0725a68d77f38078542be2d2367e (MD5) Previous issue date: 2017-04-28 / Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico - CNPq / The increase in population for manufactured consumer it is a consequence from the waste generated, has a direct consequence without health status of the population, due to the serious consequences with the bioaccumulation of composed, such as medicines, personal hygiene products, toxic organic substances, also known as xenobiotics. Furthermore, an alarming inadequacy from the treatment systems and legislation related to the water, because the quality of the water supply in most Brazilian capitals, according to research provided by the Instituto Nacional de Ciências e Tecnologias Analíticas Avançadas (INCTAA), need to be revised, even though it is according to the standards of potability. In last decades, some advances have been made in relation to instrumental methods destinated to identification and quantification contaminants in water, and lately the main challenges are related to the development intended for treatment of the samples. On what was exposed, developed a methodology with a low cost, based on aquafotomics standards capable of identifying and quantifying contaminants in trace concentrations in aqueous environment. Therefore, an extensive bibliographical survey was carried out on this new area of science, an aquafotomics. The experimental part was based on spectroscopy for UV-vis-NIR combined with pattern recognition techniques spectroscopy, such as a PCA, and multivariate calibration, such as PLS and MLR. The construction of the identification and quantification models was made in 62 models of synthetic standards containing caffeine in low concentrations (10e^-5 a 10e^-9) in aqueous environment. The PCA models for identification were able to distinguish as samples containing caffeine from those of pure water. The quantification models gives a satisfactory predictive capacity for samples with concentrations higher than 10e^-6g.L^-1 in caffeine. / O aumento da demanda da população por bens de consumo industrializados e consequentemente o aumento da geração de resíduos, tem relação direta com estado de saúde da população, devido à gravidade das implicações relativas a bioacumulalção de compostos como medicamentos, produtos de higiene pessoal, substâncias orgânicas tóxicas, também conhecidos como xenobióticos. Além disso, a inadequação dos sistemas de tratamento e legislação relacionados a água é alarmante pois a qualidade da agua de abastecimento fornecida na maioria das capitais brasileiras, de acordo com pesquisa realizada pelo Instituto Nacional de Ciências e Tecnologias Analíticas Avançadas (INCTAA), precisa ser melhorada, apesar de atender os padrões de potabilidade. Nas últimas décadas, muitos avanços foram feitos em relação aos métodos instrumentais destinados a identificação e quantificação contaminantes em água, e atualmente o maior desafio desta área está relacionado ao desenvolvimento de métodos destinados ao tratamento das amostras. Diante do exposto, desenvolveu-se uma metodologia de baixo custo, baseada nos princípios da aquafotomica capaz de identificar e quantificar contaminantes em concentrações traço em meio aquoso. Para isso foi realizado um extenso levantamento bibliográfico sobre esta nova área da ciência, a aquafotomica. A parte experimental foi baseada na espectroscopia UV-vis-NIR aliada a técnicas de reconhecimento de padrões, como a PCA, e de calibração multivariada, como PLS e MLR. A construção dos modelos de identificação e quantificação foi baseada em 62 espectros de padrões sintéticos contendo cafeína em baixas concentrações (10e^-5 a 10e^-9) em meio aquoso. Os modelos PCA para identificação foi capaz de distinguir as amostras contendo cafeína daquelas de água pura. Já os modelos de quantificação mostraram uma capacidade preditiva satisfatória para amostras com concentrações superiores a 10e^-6g.L^-1 em cafeína.

Orientador: Ronei Jesus Poppi / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-08-10T04:54:45Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Braga_JezWillianBatista_D.pdf: 2679921 bytes, checksum: 61d94250615e16bfe6ecb1291110f29a (MD5) Previous issue date: 2008 / Resumo: Modelos de calibração de segunda ordem vêm sendo cada vez mais aplicados, principalmente pela possibilidade de determinar analitos mesmo na presença de interferentes da amostra. Contudo, a validação desses modelos ainda não é possível por dificuldades na determinação de algumas figuras de mérito. Esta tese teve como objetivos estudar a determinação e avaliar a consistência de algumas figuras de mérito em modelos de calibração de segunda ordem, desenvolver programas que facilitem sua determinação. Também foram comparardos a eficiência dos modelos de quadrados mínimos bilinear (BLLS) e quadrados mínimos parciais desdobrado (UPLS), ambos utilizando o processo de bilinearização residual (RBL), com os modelos de análise de fatores paralelos (PARAFAC) e resolução multivariada de curvas (MCR). Foram desenvolvidos quatro estudos, abordando as determinações de: (1) hidrocarbonetos policíclicos aromáticos, (2) riboflavina e piridoxina em matrizes lácteas (ambos por emissão e excitação de fluorescência), (3) ácido acetilsalicílico e ascórbico em fármacos por análise por injeção em fluxo com gradiente de pH e (4) pesticidas e metabólitos em vinho por cromatografia líquida de alta eficiência. Os resultados demonstraram que as figuras de mérito apresentam boa consistência, sendo observada influência de interferentes na sensibilidade, seletividade e nos erros obtidos. Contudo, observou-se a necessidade de desenvolvimentos nas estimativas de incerteza e seletividade, onde duas novas propostas para o modelo UPLS são descritas. Os modelos comparados foram equivalentes na maior parte dos casos, sendo que a escolha correta do número de fatores no RBL requer um conjunto de amostras externas / Abstract: Second order calibration models are becoming widely applied in analytical chemistry, mainly due to the possibility to determine analytes even in the presence of interferences. However, an appropriate validation of these models is not possible due to the difficult in the determination of some figures of merit. The aims of this thesis were to study and evaluate the determination of some figures of merit of the most applied second order calibration models, to develop softwares to perform its determination easier and to compare the performance of the bilinear least squares (BLLS) and the unfold partial least squares (UPLS), both applying the residual bilinearization process (RBL), with the models parallel factor analysis (PARAFAC) and multivariate curve resolution (MCR). Four applications were developed, which study the determination of: (1) polycyclic aromatic hydrocarbons, (2) riboflavin and pyridoxine in dairy supplements (both using excitation and emission fluorescence), (3) acetylsalicylic and ascorbic acids in pharmaceutical samples by FIA and pH gradient and (4) pesticides and metabolites in wine samples by HPLC. The results show that the estimated figures of merit present a good agreement with their expected values, also been observed the effects of the interferences of the sample in the sensitivity, selectivity and uncertainty values. It was also observed the necessity of new developments in the estimates of selectivity and uncertainty parameters, where two new approaches for the model UPLS are described. The compared models were equivalents in most of the situations and it was observed that the choice of the correct number of factors in the RBL requires the use of an independent data set / Doutorado / Quimica Analitica / Doutor em Ciências

Submitted by Biblioteca da Faculdade de Farmácia (bff@ndc.uff.br) on 2018-01-16T13:45:19Z No. of bitstreams: 1 GLAUCE CHRISTIAN ALVES DUARTE.PDF: 7412666 bytes, checksum: f0301da81bceac842c42e74f9d99cf80 (MD5) / Made available in DSpace on 2018-01-16T13:45:19Z (GMT). No. of bitstreams: 1 GLAUCE CHRISTIAN ALVES DUARTE.PDF: 7412666 bytes, checksum: f0301da81bceac842c42e74f9d99cf80 (MD5) / Santander Universidades / A Ipecacuanha é uma planta medicinal de grande interesse da indústria farmacêutica e representatividade econômica devido à atividade dos seus principais metabólitos emetina e cefalina. Considerando que esses metabólitos são encontrados nas raízes, sua colheita foi extrativista, colocando a espécie na lista de espécies ameaçadas de erosão genética e de extinção. Desse modo, o objetivo do presente estudo foi avaliar, por meio de técnicas de RMN, o efeito da sazonalidade associado a fatores agronômicos e climáticos sobre os teores de emetina e cefalina em indivíduos da espécie cultivados na região de Niterói. Os indivíduos foram cultivados sob 4 diferentes tipos de substrato e 3 diferentes graus de sombreamento. Foram realizadas 4 colheitas referentes às 4 estações do ano, no período de 1 ano. Os extratos brutos obtidos a partir das raízes foram submetidos à doseamento por CLAE-DAD e analisados por duas técnicas de RMN, a saber, RMN em solução e HRMAS. Nessa última técnica, foram realizadas análises dos extratos e das raízes pulverizadas. Os resultados de doseamento por CLAE-DAD mostraram que, no outono, os indivíduos cultivados em terra preta + areia + bokashi e 70% de sombreamento apresentaram os maiores teores de emetina e cefalina (0,63 e 1,84, respectivamente). Apesar de não ser possível quantificar os alcaloides por meio das técnicas de RMN, as análises quimiométricas vieram a corroborar com os resultados e mostraram uma tendência a agrupamento das amostras coletadas no inverno, o que sugere diferenças metabólicas nesta estação. Dessa forma, conclui-se que, tanto na técnica cromatográfica quanto na espectroscópica, a sazonalidade foi o principal fator determinante para a escolha do período ótimo de colheita na região onde o estudo foi conduzido / The Ipecac is a medicinal plant of great interest to the pharmaceutical and economic representativeness industry due to the activity of its main metabolites emetine and cephaeline. Considering that these metabolites are found in the roots, his crop was harvested by hand, placing the species on the list of species threatened by genetic erosion and extinction. Thus, the aim of this study was to evaluate the effect of seasonality associated with agronomic and climatic factors on the content of emetine and cephaeline in individuals grown in the Niteroi region by NMR techniques. Individuals were cultured in 4 different types of substrate and 3 degrees of shading. 4 samples were collected regarding the four seasons, in the period of 1 year. The crude extract obtained from roots were assayed by HPLC-DAD and analyzed by two NMR techniques, namely solution NMR and HRMAS. In the latter technique, analyzes were performed of extracts and powdered roots. The results of determination by HPLC-DAD showed that in the fall, the grown individuals in black soil + sand + Bokashi and 70% shading showed higher levels of emetine and cephalin (0.63 and 1.95, respectively). Although it is not possible to quantify the alkaloids by NMR techniques, chemometric analysis came to corroborate the results and showed a tendency to cluster the samples collected in winter, suggesting metabolic differences in this season. Thus, we concluded that both the chromatographic technique as in spectroscopy, seasonality was the main determining factor for choosing the optimal harvest period in the region where the study was conducted

Orientadores: Roy Edward Bruns, Ieda Spacino Scarminio / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Química / Made available in DSpace on 2018-08-18T09:42:42Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Soares_PatriciaKaori_D.pdf: 5987452 bytes, checksum: b7f6d3605c80bd74286d32f100d29f54 (MD5) Previous issue date: 2010 / Resumo: Nos últimos anos muitos avanços foram feitos em termos da descoberta de novos princípios ativos de plantas medicinais. Mesmo com toda a tecnologia dos dias de hoje, uma das etapas mais importantes na busca pelo isolamento de novas substâncias continua sendo o processo de extração. Nesta etapa, além do método de extração, outra escolha fundamental é o solvente extrator a ser utilizado, pois a informação química a ser obtida, tanto qualitativa quanto quantitativa dependerá exclusivamente desses dois fatores. O planejamento de misturas neste caso permite identificar as interações entre os solventes utilizados, ou mesmo constatar que não há interação significativa entre eles, auxiliando na maximização ou minimização de uma resposta. Neste trabalho, a composição química das folhas da planta Erythrina speciosa Andrews foi investigada. Os extratos foram preparados com base em um planejamento experimental de misturas do tipo Centróide-Simplex com quatro componentes; etanol, diclorometano, hexano e acetona. Ao todo foram quinze misturas diferentes, sendo que o ponto central foi feito em quintuplicata, totalizando 19 extratos. Os extratos brutos passaram por um processo de fracionamento, que resultou nas fibras, nas frações neutra, básica e orgânica e também nas sobras, que foram calculadas subtraindo do extrato bruto, o peso das fibras e de todas as frações. Para avaliar os rendimentos através da metodologia de superfície de resposta, foram utilizados os pesos dos extratos brutos, das fibras, das frações neutra, básica e orgânica e também das sobras. Os resultados dos dados gravimétricos demonstraram a importância do planejamento experimental de misturas aplicado à obtenção dos extratos brutos de Erythrina speciosa e das frações em termos da quantidade extraída por cada um dos diferentes extratores, pois em todos os casos destacaramse as misturas binárias e ternárias. Os extratos brutos e as frações básica e orgânica foram analisados por cromatografia líquida. Os dados cromatográficos obtidos foram interpretados com a aplicação dos métodos de análise de componentes principais e análise hierárquica de agrupamentos e os dados cromatográficos de segunda ordem foram avaliados através da aplicação do método Tucker3. A análise exploratória dos dados cromatográficos permitiu discriminar as quinze misturas diferentes de acordo com os solventes utilizados e com base em alguns picos mais importantes / Abstract: In recent years many advances have been made in terms of discovering of new substances from medicinal plants. Even with all the present day technology, one of the most important steps to achieve the isolation of new substances remains the extraction process. Besides the extraction method itself, another fundamental choice is the organic solvent to be used because the chemical information to be obtained, both qualitatively and quantitatively depend solely on these two factors. The experimental mixture design in this case, can identify the interactions between the solvents used, or even perceive no significant interaction between them, helping to maximize or minimize a response. In this work, the chemical composition of the leaves of Erythrina speciosa Andrews was investigated. The extracts were prepared based on a Simplex Centroid mixture design with four components, ethanol, dichloromethane, hexane and acetone. A total of nineteen extractions were carried out with fifteen different mixtures. A five run replicate was performed at the center point. The extracts were submitted to a fractionation process, which resulted in the fibers, in the neutral, basic and organic fractions and also on the rest, which were calculated by subtracting from the crude extract, the weight of the fibers and fractions. To evaluate the yield by response surface methodology, the weights of the crude extract, the fibers, neutral, basic and organic fractions and also the rest were used. The results of the gravimetric data demonstrated the importance of mixture design applied to obtain the crude extracts of Erythrina speciosa and its fractions in terms of quantity extracted by each of the different extracts, because in almost all cases binary and ternary mixtures were more efficient. The extracts, basic and organic fractions were analyzed by liquid chromatography. The chromatographic data were interpreted by the application of principal component analysis and hierarchical cluster analysis and the second-order chromatographic data were evaluated by the application of the Tucker3 method. The exploratory analysis of the chromatographic data allowed discriminating the fifteen different mixtures according to the solvents used based on some major peaks / Doutorado / Quimica Analitica / Doutor em Ciências

Orientador: Roy Edward Bruns / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas. Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-08-07T10:15:07Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Bortoloti_JoaoAlexandre_D.pdf: 1520752 bytes, checksum: a05074e580eacf74876483e537822d4f (MD5) Previous issue date: 2006 / Doutorado / Físico-Química / Doutor em Quimica

Orientador: Carla Beatriz Grespan Bottoli / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-08-13T13:23:28Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Godinho_RobsonBonfim_M.pdf: 6700594 bytes, checksum: 0cfc1f35b482743b90b3d97296590a0a (MD5) Previous issue date: 2009 / Resumo: Fragrância é uma mistura de moléculas orgânicas como ésteres, cetonas, aldeídos, hidrocarbonetos, alcoóis, entre outras, tendo como fontes substâncias de origem natural ou sintética, que quando combinadas em proporções harmônicas conferem uma característica odorífera ímpar em um perfume ou em um produto perfumado. Considerando essa característica, a primeira etapa desse trabalho foi o desenvolvimento de um método de análise dos compostos voláteis provenientes de uma fragrância por cromatografia gasosa utilizando a técnica de micro-extração em fase sólida no headspace, (em inglês, Headspace ¿ Solid Phase Micro Extraction, HS-SPME). Esse método foi utilizado para monitoramento da fragrância após sua aplicação no detergente em pó em diferentes condições de estocagem. Os dados obtidos após a extração e análise cromatográfica foram tratados com ferramentas quimiométricas, como HCA, (do inglês, Hierarchical Cluster Analysis), e PCA, (do inglês, Principal Component Analysis), para auxiliar na interpretação do conjunto de dados. Os métodos quimiométricos possibilitaram a identificação de grupos em gráficos bidimensionais, os quais mostram a variação das amostras de detergente com o tempo e o ambiente de estocagem. Devido à necessidade das indústrias de fragrâncias analisarem vários aspectos físicoquímicos dos produtos que trabalham como, a matéria prima e o produto acabado, para seu controle de qualidade, a segunda etapa desse trabalho baseou-se no desenvolvimento de um modelo de calibração multivariada, PLS, (do inglês, Partial Least Squares) para previsão de propriedades físicas das fragrâncias, densidade e índice de refração, a partir de dados cromatográficos. As análises foram baseadas em uma matriz com 45 amostras de diferentes fragrâncias e 675 variáveis. O modelo obtido apresentou uma boa capacidade de previsão, apresentando para esses dados um erro relativo menor que 1,0 % para a densidade e 0,5 % para o índice de refração, evidenciando a possibilidade de predizer dados físico-químicos de fragrâncias com excelente precisão a partir de análises cromatográficas / Abstract: Fragrance is a mixture of organic molecules such as esters, ketones, aldehydes, hydrocarbons and alcohols, among others, using as sources substances of natural or synthetic origin, which, when combined in harmonious proportions, confer a unique characteristic to a perfume or a scented product. Considering this feature, the first stage of this work was the development of a method of analysis of volatile compounds from a fragrance by gas chromatography using the technique of Headspace - Solid Phase Micro Extraction , HS-SPME. This method was used to monitor the fragrance after its application in detergent powder under different conditions of storage. The data obtained after the extraction and chromatographic analysis were treated with chemometric tools, such as HCA, Hierarchical Cluster Analysis, and PCA, Principal Component Analysis, to assist in the interpretation of the data set. The chemometric methods allowed the identification of groups in two-dimensional graphs, which show the variation of samples of detergent with time and storage environment. Due to the need of the fragrance industries to examine various aspects of the physical-chemical products that work as the raw material and finished product, for their quality control, the second stage of this work was based on the development of a model of multivariate calibration, PLS, Partial Least Squares, for prediction of the physical properties of fragrances, such as density and index of refraction, from the chromatographic data. The tests were based on a matrix with 45 samples of different fragrances and 675 variables. The model obtained showed a good capability for prediction, with a relative error of less than 1.0% for density and 0.5% for the index of refraction. This shows the possibility of predicting physico-chemical data of fragrances with good precision from chromatographic analysis / Mestrado / Quimica Analitica / Mestre em Química

Orientador: Maria Izabel Maretti Silveira Bueno / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-08-13T21:29:10Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Terra_Juliana_D.pdf: 1127405 bytes, checksum: 8add17cc15292f2c53fd1f5930038adc (MD5) Previous issue date: 2009 / Resumo: O valor energético (VE) é uma das informações obrigatórias que devem ser fornecidas no rótulo dos alimentos pré-embalados. O VE que aparece nos rótulos corresponde a uma relação dos teores de alguns macronutrientes (proteínas, gorduras e carboidratos) presentes na amostra. A determinação destes parâmetros é oficialmente feita a partir de procedimentos analíticos distintos e todos são laboriosos, lentos e geradores de resíduos. Em geral, envolvem o uso de reagentes (alguns tóxicos), além de provocarem a destruição da amostra. Esse trabalho apresenta modelos de calibração e validação para determinar o valor energético (calorias) e o teor de carboidratos e proteínas em amostras de extratos e farinhas de vegetais para consumo humano. A modelagem foi obtida através dos métodos PCA (análise por componentes principais) e PLS (regressão por quadrados mínimos parciais) para espectros de fluorescência de raios X de amostras com parâmetros conhecidos, determinados através de métodos convencionais. Amostras originadas do milho, mandioca, leite, trigo e soja, adquiridas em supermercados brasileiros, foram avaliadas. O método proposto não gera resíduos e não necessita de qualquer tipo de solvente ou reagente, atendendo às exigências da chamada ¿química verde¿. Além disso, a sua aplicação requer 0,2% do tempo necessário para a aplicação dos métodos convencionais. Os bons resultados da validação (erros menores que 14%) indicam que se trata de uma alternativa aos métodos analíticos convencionais, sendo muito atraente para análises de rotina, obedecendo à legislação vigente (portaria 42, resolução RDC 360, ANVISA), que permite erro máximo de 20% / Abstract: The energetic value (EV) is a quantitative information required on the labels of prepackaged foods. The EV appearing on the label corresponds to the sum of the energetic contributions from food macronutrients (proteins, carbohydrates and fats). The determinations of these parameters are based on distinct analytical procedures, each one being time-consuming, laborious and producing residues. In general, these methods involve the use of reagents (some toxic) besides destroying the samples. This work presents multivariate calibration and validation models to determine the energetic value, protein and carbohydrate contents of industrialized dried foods for human consumption. The modeling was obtained by using PCA (principal component analysis) and PLS (partial least squares regression) for X-ray fluorescence spectra of samples with known parameters, determined through conventional methods. Samples from corn, casava, milk, wheat and soy, purchased in Brazilian supermarkets, were investigated. The proposed method does not generate wastes and does not require any solvent or reagent, given the demands of the "green chemistry¿. Moreover, its application requires only 0.2% of the time necessary for the application of conventional methods. The good results of the validation process (errors less than 14%) indicate that this is an alternative to conventional analytical methods and is very attractive for routine analysis, according to current legislation (Executive Order 42, DRC resolution 360, ANVISA), which allows maximum errors of 20% / Doutorado / Quimica Analitica / Doutor em Ciências

Orientador: Ronei Jesus Poppi / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-08-13T21:27:37Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Trevisan_MarcelloGarcia_D.pdf: 3921294 bytes, checksum: 59fe442f53af8cb6eaeb8166b7b6980f (MD5) Previous issue date: 2009 / Resumo: Esta tese tem como objetivo desenvolver um conjunto de metodologias que incorporem a utilização da espectroscopia na região do infravermelho médio/próximo com métodos de estatística multivariada (quimiometria) em aplicações com enfoque em Química Analítica de Processos (QAP). Para atingir estes objetivos, este trabalho conta com um capítulo introdutório e três aplicações propriamente ditas. A introdução (capítulo 1) tem como finalidade divulgar a importância da QAP no âmbito acadêmico e indutrial, além de estabelecer algumas terminologias que serão discutidas nos capítulos posteriores. A primeira aplicação deste trabalho envolve o monitoramento de uma reação de biotransformação que foi acompanhada por infravermelho médio e por cromatografia gasosa, sem etapas de extração ou pré-concentração, permitindo o desenvolvimento de um modelo multivariado capaz de fazer a previsão da concentração dos componentes analisados ao longo do tempo. A segunda e terceira aplicações se referem ao monitoramento espectroscópico da reação de transesterificação do óleo de soja na região do infravermelho médio e próximo, respectivamente. Neste segundo trabalho, foi utilizado um acessório de reflectância total atenuada para monitorar a transesterificação. Os resultados foram comparados com aqueles obtidos por RMN H, permitindo a construção de um modelo multivariado que se mostrou robusto para descrever a variação da concentração intra e extra bateladas, por meio de uma correção efetuada pela 'análise de fatores evolucionários¿ (EFA). Na última aplicação, um conjunto maior de bateladas reacionais foi obtido, incorporando-se bateladas consideradas normais e outras com falhas, monitorando-se no infravermelho próximo. Construindo-se o modelo com as bateladas sob-controle, foi possível obter um modelo matemático que permitiu prever a variação da concentração do rendimento intra e extra batelada, além de identificar as falhas ocorridas através da construção de cartas multivariadas de controle. Estes resultados foram avaliados utilizando dois modelos diferentes, propostos pela estatística multivariada para controle de processos / Abstract: The goal of this thesis is to develop a set of research works with a combination of infrared spectroscopy and multivariate statistical techniques (chemometrics) for applications in the Process Analytical Technology (PAT). To reach the goal, this work has an introductory chapter and three applications. The introduction (Chapter 1) contributed to the scientific divulgation of the importance of PAT in the academic and manufactures fields and also had the definition of some terminologies used in the forward chapters. The first application is about the monitoring of a bioreaction based on biotransformation with yeast by middle infrared spectroscopy and by GC-MS, enabling the development of a multivariate model based on Partial Least Squares (PLS). This application was carried out without extraction steps and pre-concentration processes. The second and the third applications consist of a soy bean oil transesterification reaction monitored by middle and near infrared spectroscopy, respectively. In the second application, an attenuated total reflectance (ATR) accessory was used to perform the reaction monitoring. The reaction was also monitored by H NMR, enabling the construction of a robust multivariate model to describe the variation in the analyte concentration intra and extra reaction batches, throughout a temporal correction by Evolving Factor Analysis (EFA). In the last application, a larger set of batches were obtained with batches under control and another ones with process fails. All the batches were monitored by near infrared spectroscopy with an Acousto-Optic Tunable Filter (AOTF). A multivariate model constructed with batches obtained under control conditions allowed a predictable model for sequential batches and also to detect fails around the batches, using the multivariate control charts. The data were evaluated using two different methods proposed to Multivariate Statistical Process Control (MSPC) and compared each other / Doutorado / Quimica Analitica / Doutor em Ciências