Submitted by PAULINE ZONTA DE LIMA (pzontadelima@gmail.com) on 2018-04-18T01:07:52Z No. of bitstreams: 1 Pauline Dissertação.pdf: 1778277 bytes, checksum: dde7f010f1ad245103e05238976c4661 (MD5) / Approved for entry into archive by Maria Lucia Martins Frederico null (mlucia@fca.unesp.br) on 2018-04-18T11:29:34Z (GMT) No. of bitstreams: 1 lima_pz_me_botfca.pdf: 1672151 bytes, checksum: 8ebd87a21a2de28a7e6b91cceefd6d29 (MD5) / Made available in DSpace on 2018-04-18T11:29:34Z (GMT). No. of bitstreams: 1 lima_pz_me_botfca.pdf: 1672151 bytes, checksum: 8ebd87a21a2de28a7e6b91cceefd6d29 (MD5) Previous issue date: 2018-02-23 / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior (CAPES) / A espécie Justicia pectoralis (Acanthaceae) é uma planta herbácea encontrada em uma ampla distribuição geográfica entre os trópicos de Câncer e Capricórnio. No Brasil, a principal denominação popular é chambá, sendo a espécie prioritariamente utilizada em afecções do sistema respiratório. O presente trabalho visou avaliar o comprimento e diâmetro de parte aérea, massa fresca e seca de parte aérea e raiz, além dos teores de cumarina e umbeliferona utilizando dois genótipos de J. pectoralis cultivados em duas localidades , além do cultivo frente a cinco níveis de saturação por base de solo que variou de 17, 40, 60, 80 e 100%, cinco doses de esterco bovino entre os intervalos de 0, 20, 40, 60 e 80 t.ha-1 e três condições de sombreamento sendo a pleno sol, 50 e 80% de sombreamento. Quanto ao acúmulo de cumarina, as doses de esterco e os níveis de saturação por base de solo apresentaram efeito negativo. Considerando a produtividade de massa seca, a adubação com esterco promoveu aumento de biomassa. Os dois genótipos avaliados, independente do local, não apresentaram diferenças, entre si, quanto ao crescimento e acúmulos de massa fresca e seca. Na avaliação entre os genótipos, o Jp2, cultivado em Loc2, produziu maior teor de cumarina (40,20 µg.mg-1 de extrato), enquanto que o Jp1, cultivado em Loc1, apresentou maior acúmulo de umbeliferona (4,33 µg.mg-1 de extrato). Plantas cultivadas a pleno sol apresentaram maior teor de cumarina (57,90 µg.mg-1 de extrato) e acúmulo de massa seca (14,93 g) quando comparada com os níveis de sombreamento. Conclui-se que o cultivo de Justicia pectoralis em Loc2, a pleno sol e sem adição de calcário ou adubação são as melhores condições para o desenvolvimento satisfatório da espécie frente aos parâmetros avaliados. / Justicia pectoralis (Acanthaceae) is an herbaceous species found in a wide geographic distribution between the Cancer and Capricorn tropics. The mainly folk name In Brazil is chambá, and it is used specially for respiratory system affections. The present work aimed to evaluate the length and diameter of aerial part, fresh and dry mass of aerial part and roots, besides the coumarin and umbelliferone accumulation by using two genotypes of J. pectoralis cultivated in Loc1 and Loc2 cities. In addition, we evaluated the influence of five soil saturation levels (17, 40, 60, 80 and 100%), five doses of cattle manure (0, 20, 40, 60 and 80 t.ha-1) and three luminosity conditions (full sun, 50 and 80% of artificial shading). Both the cattle manure and the soil-based saturation levels showed a negative effect in the coumarin accumulation. Moreover, the cattle manure promoted biomass increase. Related to location, we showed that there are no differences between the growth aspects of the both two genotypes. The Jp2 genotype cultured in Loc2 produced a higher coumarin content (40.20 µg.mg-1 of extract), while the Jp1 cultured in Loc1 accumulated more umbelliferone (4.33 µg.mg-1 of extract). Plants grown in full sun showed higher coumarin content (57.90 µg.mg-1 extract) and dry mass accumulation (14.93 g) when compared to shade levels. We concluded that the best conditions to obtain greater development of J. pectoralis were in Loc2, in full sun and without addition of cattle manure or calcareous.

O presente trabalho trata da síntese de sondas fluorescentes visando a detecção e quantificação de íons metálicos e ânions de toxicidade relevante para humanos e meio ambiente. Utilizamos os núcleos fluorescentes da fluoresceína, cumarina e pireno nos processos de síntese, aos quais foram estrategicamente acopladas estruturas capazes de interagir seletivamente com os analitos em questão. Devido às características distintas das sondas, dividimos o trabalho em três capítulos onde cada um abordará uma classe de núcleo fluorescente. No primeiro deles, trataremos de dois derivados de cumarina, onde um deles é capaz de identificar e quantificar o ânion fluoreto, e o outro o íon cobre (II). No segundo capítulo trataremos de dois derivados de fluoresceína homologados à estrutura de aminoácidos, que se mostraram úteis na detecção de íons trivalentes (Al3+, Ga3+, Fe3+ e Cr3+) e também Hg2+. No terceiro capítulo apresentaremos um derivado de pireno seletivo ao Hg2+ tanto em meio aquoso quanto orgânico. Nos três capítulos utilizamos da técnica de espectrofluorimetria como principal ferramenta de estudo e aplicação dos sistemas. Durante as caracterizações e investigações dos mecanismos de detecção, utilizamos de maneira integrada as técnicas de espectrofluorimetria resolvida no tempo, espectroscopia de absorção no UV-vis, RMN de 1H e 13C e espectrometria de massas. A união de técnicas espectroscópicas complementares nos permitiu a completa caracterização estrutural dos compostos sintetizados e também um maior aprofundamento das propostas dos mecanismo de detecção dos analitos. De modo geral, o trabalho aborda áreas distintas dentro da química e da física, resultando em um conjunto de interfaces científicas com bom entrelace. Serão discutidas estratégias de síntese orgânica, caracterizações fotofísicas, estudos de mecanismo de detecção e aplicação analítica para cada uma das moléculas apresentadas nesta tese. / The present work deals with the synthesis of fluorescent probes towards the detection and quantification of metal ions and anions of relevant toxicity for humans and the environment. We used as building blocks the fluorescent cores of fluorescein, coumarin and pyrene, to which were coupled structures capable to interact selectively with analytes. Due to the distinct characteristics of the probes, we split the work into three chapters where each will address a core class. In the first one, we will deal with two coumarin derivatives, where one is able to identify and quantify the fluoride anion, and other the copper (II) ion. At the second chapter, we will describe two fluorescein derivatives attached to amino acids, which proved useful in the detection of trivalent ions (Al3+, Ga3+, Fe3+ e Cr3+) and Hg2+. In the last chapter, we will introduce a derivative of pyrene selective to Hg2+ detection in both aqueous and organic solvents. In all the three chapters, the spectrofluorimetry technique was the primary tool of study and application of the systems. During the structural characterizations and mechanism investigations, we used also time resolved spectrofluorimetry, UV-Vis absorption spectroscopy, 1H and 13C NMR, and mass spectrometry. The integration of spectroscopic techniques allowed us to a complete structural characterization of the synthesized compounds and the discussion of detection mechanism proposals. In general, the work deals with different areas within the chemistry and physics, resulting in a set of interfaces with good scientific interlace. Strategies in organic synthesis, structural and photo-physics characterizations, detection mechanisms and analytical application were the objective and the achievement of the present thesis.

Submitted by Luanna Matias (lua_matias@yahoo.com.br) on 2015-02-06T18:47:45Z No. of bitstreams: 2 Dissertação - Geovany Albino de Souza - 2014..pdf: 2844479 bytes, checksum: 8192fe53e727f5009913ce9db209bef1 (MD5) license_rdf: 23148 bytes, checksum: 9da0b6dfac957114c6a7714714b86306 (MD5) / Approved for entry into archive by Luciana Ferreira (lucgeral@gmail.com) on 2015-02-19T14:29:50Z (GMT) No. of bitstreams: 2 Dissertação - Geovany Albino de Souza - 2014..pdf: 2844479 bytes, checksum: 8192fe53e727f5009913ce9db209bef1 (MD5) license_rdf: 23148 bytes, checksum: 9da0b6dfac957114c6a7714714b86306 (MD5) / Made available in DSpace on 2015-02-19T14:29:50Z (GMT). No. of bitstreams: 2 Dissertação - Geovany Albino de Souza - 2014..pdf: 2844479 bytes, checksum: 8192fe53e727f5009913ce9db209bef1 (MD5) license_rdf: 23148 bytes, checksum: 9da0b6dfac957114c6a7714714b86306 (MD5) Previous issue date: 2014-10-17 / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior - CAPES / In this work, we produced a fluorescent system composed of diphenylalanine (FF) nanoestructures containing the (2-benzothiazolyl)-7-dietilaminocoumarin (C6) dye as fluorescent additive. The morphological characteristics of the nanostructures and the influence of the additive on the FF self-organization were studied by scanning electron microscopy. The photophysical properties of the fluorescent system were assessed by photostationary fluorescence spectroscopy. From the morphological analysis, it was observed that the additive favors the FF self-organization, which can be attributed to the influence of the C6 aromatic rings on the π stacking interactions among the FF units. Also, it was observed that the characteristic blue fluorescence of the nanostructures at 400 nm, shifts to 408 nm in the presence of the additive. This is a result of an energy transfer complex that is formed between the FF and the C6, which promotes the fluorescence of the system from relaxed hybrid excited states. The photophysical behavior of the fluorescent system towards different concentrations of a suppressor, the molecular oxygen, was evaluated. Solutions containing the fluorescent additive alone showed poor sensitivity towards oxygen, as expected based on the properties of substituted coumarin derivatives when exposed to oxygen. However, the effect of the interaction between the FF nanostructures and the additive on the coumarin derivative sensitivity towards oxygen quenching was assessed and a remarkable increase of the dye sensitivity was observed. Therefore, we tested the applicability of this newly developed fluorescent system as a sensor for dissolved oxygen (DO) from water samples for potential application in environmental monitoring. The sensitivity and reproducibility of the fluorescent system quenching by DO were carried out in water samples from a tank containing fish specimen. In order to validate the fluorescence quenching measurements in the presence of varying DO concentration with time, the DO measurements were also simultaneously performed by the conventional electroanalytical method. We then observed that the variations in fluorescence intensities of the system agreed with the concentrations of DO measured by the conventional method. / Neste trabalho, produziu-se um sistema fluorescente de nanoestruturas de difenilalanina (FF) contendo (2-benzotiazolil)-7-dietilaminocumarina (C6) como aditivo fluorescente. As características morfológicas das nanoestruturas peptídicas e o efeito do aditivo na auto-organização da FF foram estudadas por microscopia eletrônica de varredura (MEV) e as propriedades fotofísicas do sistema fluorescente foram estudadas por espectroscopia de fluorescência fotoestacionária. Das análises morfológicas, verificou-se que o aditivo favorece a auto-organização das nanoestruturas peptídicas, o que pode ser explicado pelo efeito dos anéis aromáticos da C6 nas interações de π stacking entre as unidades de FF. Quanto às propriedades fotofísicas, observou-se que a luminescência azul característica das nanoestruturas e com máximo em 400 nm sofre um desvio batocrômico, ocorrendo em torno de 408 nm, o que é atribuído à formação de um complexo de transferência de energia entre a FF e a C6 que promove a luminescência do sistema a partir de estados híbridos relaxados. O comportamento fotofísico do sistema foi avaliado frente a concentrações distintas de um supressor, o oxigênio molecular. Soluções contendo apenas o aditivo fluorescente apresentou baixa sensibilidade ao oxigênio, o que era esperado, baseado em sua constituição e nas características de cumarinas substituídas frente a supressão. No entanto, o efeito da interação entre as nanoestruturas peptídicas com o aditivo fluorescente derivado de cumarina sobre a sensibilidade do aditivo quanto à supressão de fluorescência foi avaliada e averiguou-se que há um significativo aumento da sensibilidade do composto fluorescente frente a presença de oxigênio molecular. Com isso, também avaliou-se a aplicabilidade do sistema desenvolvido como sensor de oxigênio dissolvido (OD) em amostras de água, como sugestão de aplicação de monitoramento ambiental. A sensibilidade e reprodutibilidade do sistema fluorescente frente a supressão pelo OD foram analisadas em amostras de água de aquário contendo peixes. Para a validação das medidas da supressão da fluorescência com relação à variação da concentração de OD com o tempo, medidas de OD foram realizadas, simultaneamente, empregando o método eletroanalítico convencional. Observou-se, com isso, que as variações de intensidades de fluorescência do sistema apresentaram uma concordância com as quantidades de OD obtidas pelo método convencional.

Conselho Nacional de Desenvolvimento CientÃfico e TecnolÃgico / A cumarina (1,2-benzopirona) Ã um composto aromÃtico encontrado em vÃrias espÃcies vegetais. Este trabalho objetivou avaliar as aÃÃes da cumarina em modelos comportamentais de ansiedade, depressÃo e sedaÃÃo, tais como, campo aberto, rota rod, labirinto em cruz elevado (LCE), placa perfurada e suspensÃo da cauda, procurando esclarecer os mecanismos atravÃs de doseamento de aminoÃcidos em cÃrtex prÃ-frontal e hipocampo de camundongos atravÃs de HPLC (High Perfomance Liquid Chomatography). Foram utilizados camundongos albinos, variedade Swiss Webster, adultos, machos, pesando entre 25-30 g, provenientes do BiotÃrio do Departamento de Fisiologia e Farmacologia da UFC. A cumarina (CUM) foi administrada de forma aguda por via intraperitoneal nas doses de 5, 20 ou 40 mg/kg. Os resultados mostram que a CUM, em todas as doses utilizadas, diminuiu a atividade locomotora, o nÃmero de rearing e grooming no teste do campo aberto, sugerindo uma possÃvel aÃÃo sedativa. No rota rod nÃo alterou a coordenaÃÃo motora ou causou dÃficit muscular nos animais, sugerindo que seus efeitos nÃo se devem ao bloqueio neuromuscular perifÃrico. No LCE e no teste da placa perfurada, a cumarina mostrou seu efeito ansiogÃnico, pois reduziu todos os parÃmetros analisados no LCE, como o nÃmero de entradas nos braÃos abertos (NEBA), percentagem de entrada nos braÃos abertos (PEBA), Tempo de permanÃncia nos braÃos abertos (TPBA) e percentagem do tempo de permanÃncia nos braÃos abertos (PTBA), assim como o nÃmero de head dips na placa perfurada. Ainda com o intuito de esclarecer as alteraÃÃes ocorridas na atividade locomotora dos animais, foi administrada a levodopa + carbidopa (L-DOPA), que levou a um pequeno aumento na atividade locomotora, em relaÃÃo ao grupo da CUM. Quando associada ao haloperidol (HALO) - antagonista dopaminÃrgico, o efeito da L-DOPA foi revertido. HALO + CUM causou uma maior interferÃncia na locomoÃÃo, como um efeito sinÃrgico. A cumarina nÃo apresentou efeito antidepressivo no teste da suspensÃo da cauda, pois aumentou o tempo de imobilidade dos animais. A imipramina (antidepressivo) diminuiu este parÃmetro. No doseamento de aminoÃcidos neurotransmissores houve aumento nos nÃveis de GABA no cÃrtex prÃ-frontal, de maneira semelhante ao diazepam, podendo explicar em parte a diminuiÃÃo da atividade locomotora. TambÃm aumentaram glutamato, glicina e taurina no grupo tratado com 20 mg/kg de cumarina. No hipocampo os nÃveis de glutamato foram significativamente reduzidos. Estas aÃÃes podem estar ligadas ao aumento ou diminuiÃÃo nos nÃveis de aminoÃcidos excitatÃrios e inibitÃrios e envolvimento dopaminÃrgico. O efeito ansiogÃnico da cumarina parece envolver a participaÃÃo da dopamina sobre o estriado. O aumento dos nÃveis de taurina leva a um balanÃo nos nÃveis de glutamato, o que pode explicar o efeito ansiogÃnico e possivelmente neuroprotetor da cumarina. A cumarina demonstrou aÃÃo sedativa e ansiogÃnica sobre o SNC provavelmente devido atuaÃÃo como antagonista dopaminÃrgico. Esse mecanismo pode ter sido modulado pelos sistemas gabaÃrgico e, principalmente, glutamatÃrgico no cÃrtex prÃ-frontal. / Coumarin (1,2-benzopyrone) is an aromatic compound found in many plant species. This study proposed to evaluate the coumarin actions in behavioral models of anxiety, depression and sedation activity, such as the open field, rota rod, elevated plus maze (EPM), hole board and tail suspension, still looking to clarify mechanisms by which this compound acts, through amino acids determination studies in mice prefrontal cortex and hippocampus by HPLC (High Performance Liquid Chomatography). The coumarin (CUM) was administered acutely in all tests, at doses of 5, 20 or 40 mg/kg, by intraperitoneal route. The results show that CUM, in all used doses, decreased the locomotor activity, the number of rearing and grooming in open field test, suggesting a possible sedative action. In the rota rod the coumarin did not alter the motor coordination or caused muscular deficit in animals. This suggests that the depressant effect of coumarin should not be exercised by peripheral neuromuscular blockade, but possibly the effects must involve neurons that control the central depressive activity. In the EPM and hole board test, coumarin proved its anxiogenic effect, as it reduced all examined parameters in the EPM, as NEOA, PEOA, TPOA and PTOA, as well as the number of head dips in the hole board. This opposite effect to diazepam was not reversed by flumazenil (benzodiazepine antagonist). This suggests that coumarin does not act in a similar manner to benzodiazepines. Still aiming to clarify the changes in animals locomotor activity, it was administered levodope + carbidope (L-DOPA), which led to a small increase in the locomotor activity, compared to CUM group. When associated to haloperidol (HALO) - dopaminergic antagonist, L-DOPA had its effects reversed. HALO + CUM caused greater interference in locomotion, as a synergic effect. The coumarin did not show antidepressant effect in the tail suspension test, because it increased the immobility time of animals. Imipramine (antidepressant) decreased this parameter. In the determination of amino acids neurotransmitters it was observed an increase in the GABA levels in the prefrontal cortex, similar to diazepam, which may partly explain the decrease in locomotor activity. The levels of glutamate, glycine and taurine also increased in the group treated with coumarin 20 mg/kg. In the hippocampus, significant changes occurred in levels of glutamate, which were reduced. It follows, therefore, that the CUM has sedative, anxiogenic and depressant activities. These actions can be linked to an increase or decrease of excitatory and inhibitory amino acids levels and dopaminergic involvement. The anxiogenic effect of coumarin seems to involve the dopamine participation on striatum. Increased levels of taurine leads to a balance in the glutamate levels, which may explain the anxiogenic effect and possible neuroprotective of coumarin. The coumarin demonstrate sedative and anxiogenic action in CNS probably caused by dopaminergic antagonism modulated by gabaergic system, mainly glutamatergic in the prefrontal cortex.

Submitted by Reginaldo Soares de Freitas (reginaldo.freitas@ufv.br) on 2017-05-03T13:43:09Z No. of bitstreams: 1 texto completo.pdf: 3684086 bytes, checksum: f5d3934db9348c094ede6c0f5c1f99fd (MD5) / Made available in DSpace on 2017-05-03T13:43:09Z (GMT). No. of bitstreams: 1 texto completo.pdf: 3684086 bytes, checksum: f5d3934db9348c094ede6c0f5c1f99fd (MD5) Previous issue date: 2002-08-28 / Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico / O objetivo deste trabalho foi verificar o efeito de soluções homeopáticas sobre o crescimento de plantas de cenoura (Daucus carota) e beterraba (Beta vulgaris) e sobre o crescimento, produção de princípios ativos, anatomia foliar e campo eletromagnético das plantas de capim-limão (Cymbopogon citratus) e chambá (Justicia pectoralis). A cenoura e a beterraba, cujas sementes foram previamente embebidas em soluções de Phosphorus, foram plantadas em vasos mantidos sob telado com teto de polietileno translúcido e laterais de sombrite. As variáveis avaliadas foram número de folhas, comprimento da maior folha, comprimentos e diâmetro da raiz principal, peso de matéria fresca da parte aérea, das raízes e total e taxas de crescimentos absoluto e relativo de matéria fresca total. Verificou-se que as dinamizações de Phosphorus exerceram efeito sobre o crescimento das plantas de cenoura e beterraba, atuando em picos que ora causavam aumento, ora redução nos valores de todas as variáveis analisadas. Plantas mais próximas à época de colheita foram mais afetadas pelos tratamentos aplicados. O capim-limão e o chambá foram plantados em vasos mantidos sob telado com teto de polietileno translúcido e laterais de sombrite. Os tratamentos constituíram-se de dinamizações de soluções homeopáticas de ácido húmico, isoterápico e Sulphur, além da testemunha tratada com água. Os experimentos foram planejados e executados em duplo-cego. Avaliaram-se o peso de matérias fresca e seca da parte aérea, a área foliar específica, a porcentagem de água na parte aérea, a produção de óleo essencial (capim-limão) e extrato metanólico (chambá) e as concentrações de neral, geranial e citral no óleo essencial e de cumarina no extrato metanólico dessas duas plantas. O campo eletromagnético foi avaliado por meio da área ocupada pelas cores azul, vermelha, rosa e branca nas bioeletrografias de ápices foliares das duas espécies, além da análise visual das imagens. Os caracteres anatômicos avaliados foram as espessuras da epiderme das superfícies adaxial e abaxial, do parênquima clorofiliano (capim-limão) e dos parênquimas palicádico e lacunoso (chambá) e o número de cistólitos (chambá), de estômatos e de tricomas por mm2 das folhas. As soluções homeopáticas exerceram efeitos sobre o crescimento, produção de princípios ativos, anatomia foliar e campo eletromagnético das plantas de capim- limão e chambá, especialmente Sulphur nas diversas dinamizações. Observou-se, ainda, que o efeito das soluções homeopáticas ocorreu em picos, a exemplo do verificado em cenoura e beterraba. / Homeopathic solutions were tested for their effect on carrot (Daucus carota) and sugar beet (Beta vulgaris) plant growth, as well as on growth, production of active constituents, leaf anatomy and the electromagnetic field of lemongrass (Cymbopogon citratus) and chamba (Justicia pectoralis) plants. Carrot and sugar beet seeds, previously soaked in Phosphorus solutions, were planted in pots placed under a cover of overhead transparent polyethylene with sombrite sides. The evaluated variables were: leaf number, greatest leaf length, main root length and diameter, further aerial part, root and total fresh matter weight, as well as the absolute and relative growth rates of the total fresh matter. Effects of Phosphorus dynamization on carrot and sugar beet plant growth were corroborated. The effects had most influence on plants near harvest time, and were at times expressed in value increase peaks, but at times in peaks of value drops of all studied variables. Lemongrass and chamba were also planted in pots and kept under an overhead cover of transparent polyethylene and sombrite sides. The dynamization treatments consisted in homeophatic solutions of humic acid, isoterapic and Sulphur, besides a control treatment with water. The experiments were planned and realized in double- blind. Fresh and dry matter weight, specific leaf area, water percentage of aerial parts, essential oil production (lemongrass), as well as the neral, geranial, and citral concentrations in essential oil and coumarin in the methanol extract of these two plants were evaluated. The electromagnetic field was evaluated by the colors blue, red, pink, and white in the bio-electrographies of the leaf apexes of the two species, besides a visual analysis of the pictures. The evaluated anatomic characteristics were: epidermis thickness of adaxial and abaxial surfaces, chlorophylloid parenchyma (lemongrass), palycaducous and sponglous parenchyma (chamba) and the number of cystoliths (chamba), stomata and trichomes per mm2 leaf area. Homeophatic solutions in different dynamizations, especially of Sulphur, entail effects on growth, production of active principles, leaf anatomy, and the electromagnetic field of lemongrass and chamba plants. Moreover, the effect of the homeopathic solutions gave rise to peaks, as confirmed for carrot and sugar beet.

Submitted by Jean Medeiros (jeanletras@uepb.edu.br) on 2017-04-04T12:37:27Z No. of bitstreams: 1 PDF - Adriana Emanuelly da Silva Barros.pdf: 19265421 bytes, checksum: af4599284e024de8c6bcdbfe3856ee81 (MD5) / Approved for entry into archive by Secta BC (secta.csu.bc@uepb.edu.br) on 2017-07-20T12:18:13Z (GMT) No. of bitstreams: 1 PDF - Adriana Emanuelly da Silva Barros.pdf: 19265421 bytes, checksum: af4599284e024de8c6bcdbfe3856ee81 (MD5) / Made available in DSpace on 2017-07-20T12:18:13Z (GMT). No. of bitstreams: 1 PDF - Adriana Emanuelly da Silva Barros.pdf: 19265421 bytes, checksum: af4599284e024de8c6bcdbfe3856ee81 (MD5) Previous issue date: 2017-02-21 / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior - CAPES / The species Mikania glomerata, popularly known as guaco, is widely used in our country in the treatment of various diseases, especially in respiratory problems, a fact that justifies the inclusion of this plant in SUS phytotherapy programs. Its main constituent is coumarin (1,2-benzopyrone), used as a chemical marker for the quality control of pharmaceutical formulations containing guaco. Thus, the present work aimed to develop two analytical strategies, following the principles of green chemistry for quantification of coumarin in commercial samples of phytotherapeutic syrups containing Mikania glomerata using UV-Vis spectroscopy and digital image analysis associated with multivariate calibration comparing Reference method (HPLC). The results obtained for the proposed methods stand out for their application range, since they were able to quantify coumarin in syrups composed of different matrices: one formulation containing sugar, another without sugar, intended for diabetics, and one containing other species Associated plants. The results are in agreement with those obtained for the reference method (HPLC), the great discrepancy observed in the assay of coumarin in the techniques used in relation to the contents declared on the labels of the products commercialized, which justifies the need to perform The quality control of these medicines in order to offer a safe and reliable product to consumers. Therefore, the methods proposed here for quantification of coumarin content in commercial samples of guano-containing herbal syrups (Mikania glomerata) are promising alternatives to the routine analysis performed by high-performance liquid chromatography, given their simplicity, low cost , Speed, robustness, and follow the Principles of Green Chemistry. / A espécie Mikania glomerata, popularmente conhecida por guaco, é bastante utilizada no nosso país no tratamento de diversas enfermidades, principalmente em problemas respiratórios, fato que justifica a inclusão desta planta nos programas de fitoterápicos do SUS. Seu principal constituinte é a cumarina (1,2-benzopirona), utilizada como marcador químico para o controle de qualidade de formulações farmacêuticas que contenham o guaco. Dessa forma, o presente trabalho teve como objetivo desenvolver duas estratégias analíticas, seguindo os princípios daquímica verde para quantificação de cumarina em amostras comerciais de xaropes fitoterápicos contendo Mikania glomerata utilizando espectroscopia UV-Vis e análise por imagens digitais associadas à calibração multivariada comparando-se ao método de referência (HPLC). Os resultados obtidos para os métodos propostos destacam-se por sua abrangência de aplicação, uma vez que eles foram capazes de quantificar cumarina em xaropes compostos de diferentes matrizes: uma formulação contendo açúcar, outra sem açúcar, destinada aos diabéticos, e uma contendo outras espécies de plantas associadas. Os resultados estão de acordo com aqueles obtidos para o método de referência (HPLC), destaca-se a grande discrepância observada no doseamento da cumarina nas técnicas empregadas em relação aos teores declarados nos rótulos dos produtos comercializados, o que justifica a necessidade em se realizar o controle de qualidade destes medicamentos de modo a ofertar um produto seguro e confiável aos consumidores. Sendo assim, os métodos aqui propostos para quantificação do teor de cumarina em amostras comerciais de xaropes fitoterápicos contendo guaco (Mikania glomerata) apresentam-se como alternativas promissoras à análise de rotina realizada por cromatografia líquida de alta eficiência, dadas a sua simplicidade, baixo custo, rapidez, robustez, além de seguir os Princípios da Química Verde.

Conselho Nacional de Desenvolvimento CientÃfico e TecnolÃgico / Este trabalho descreve a investigaÃÃo fitoquÃmica de Croton regelianus (Euphorbiaceae), visando o isolamento e caracterizaÃÃo estrutural de novos constituintes quÃmicos com potencial farmacolÃgico, bem como a investigaÃÃo da composiÃÃo quÃmica dos Ãleos essenciais e avaliaÃÃo de seu potencial biolÃgico. O estudo dos Ãleos essenciais das folhas de C. regelianus resultou na identificaÃÃo de 20 constituintes, correspondendo a mais de 98% da composiÃÃo de cada Ãleo, ambos constituÃdos exclusivamente por monoterpenos. O Ãleo essencial e o ascaridol, componente majoritÃrio, mostraram significante atividade frente Ãs larvas do Aedes aegypti e Artemia sp, e moderada atividade nematostÃtica contra ao fitonematÃide Meloidogyne incognita. Ambos, Ãleo essencial e ascaridol, tambÃm exibiram potente atividade anticancer. A investigaÃÃo quÃmica realizada com os extratos hexÃnico e etanÃlico das folhas e talos da referida espÃcie resultou no isolamento e caracterizaÃÃo de dez substÃncias. Do extrato hexÃnico das folhas foram isolados o triacontanol, fitol, -sitosterol, (3R, 4R, 6S)-3,6-dihidroxi-1-menteno, enquanto do extrato etanÃlico foi isolado o glicosÃdeo do -sitosterol. Do extrato hexÃnico dos talos isolou-se uma mistura dos esterÃides 6b-hidroxi-campest-4-en-3-ona e 6b-hidroxiestigmast-4-en-3-ona, alÃm de (4aS,8aS,)-4,4a,8a,9,10,10a-hexahidro-8a-hydroxi-1,1,4a,7-tetrametilfenantreno-2,6(1H,3H,)-diona. Do extrato etanÃlico obteve-se o sesquiterpeno 1a-hidroximetil-6b-hidroxi-4a-metil-7b-(1-metiletil)-4b,11b-epoxi-decahidroazuleno e a cumarina cleomiscosina A. A determinaÃÃo estrutural das substÃncias foi realizada atravÃs do uso de tÃcnicas espectromÃtricas como: infravermelho (IV), espectrometria de massa (EM e EM-IES) e ressonÃncia magnÃtica nuclear de hidrogÃnio (RMN 1H) e carbono-13 (RMN 13C), incluindo tÃcnicas bidimensionais (COSY, HSQC, HMBC, NOESY) e comparaÃÃo com dados descritos na literatura, enquanto a composiÃÃo quÃmica dos Ãleos essenciais estudados foi determinada por CG-EM e CG-DIC. O potencial citotÃxico das substancias isoladas foi avaliado frente Ãs linhagens de cÃlulas tumorais humanas: cÃlon (HCT8), mana (MDA-MB-435), leucemia (HL60) e cÃrebro (SF295), porÃm nÃo apresentaram atividade citotÃxica. / This work describes the phytochemical investigation of Croton regelianus (Euphorbiaceae), with the purpose to isolate and characterize new bioactive secondary metabolites, as well as, to investigate the chemical composition of the leaf essential oils and to evaluate its biological potential. The study of the leaf essential oils from samples collected at two different geographical sites resulted in the identification of 20 components. More than 98% of the chemical composition, exclusively monoterpenes, of each oil was determined. The essential oil and its major component, ascaridole, showed potent activity against the Aedes aegypti and Artemia sp larvae and moderate activity against the nematode Meloidogyne incognita. Both, the essential oil and ascaridole also exhibited potent anticancer activity. The phytochemical investigation of hexane and ethanol extracts from leaves and branch of C. regelianus conducted to the isolation and characterization of ten substances. From the hexane extract of the leaves were isolated triacontanol, phytol, b-sitosterol and (3R, 4R, 6S)-3,6-dihydroxy-1-menthene, while from ethanol extract were isolated the b-sitosterol glycoside. From the hexane extract of branch were isolated the steroidal mixture 6b-hydroxy-campest-4-en-3-one and 6b-hydroxyestigmast-4-en-3-one, and the (4aS,8aS,)-4,4a,8a,9,10,10a-hexahydro-8a-hydroxy-1,1,4a,7-tetramethylphenanthrene-2,6(1H,3H,)-dione. From the ethanol extract was obtained the sesquiterpene 1a-hydroxymethyl-6b-hydroxy-4a-methyl-7b-(1-methylethyl)-4b,11b-epoxy-decahydroazulene and the coumarin cleomiscosine A. The structure of all compounds were elucidated by spectroscopic methods, such as IR, LREIMS, HRESIMS, 1H and 13C NMR, and by comparison with published data for closely related compounds. Even though the cytotoxic properties of all compounds have been tested no one showed any activity.

O presente trabalho dedica-se à síntese de compostos hipervalentes de telúrio e sua aplicação como sondas fluorescentes, assim como sua atividade biológica como agentes neuroprotetores. Para tanto, utilizamos derivados do núcleo cumarínico, alquinos e reagentes hipervalentes de telúrio nos processos sintéticos, os quais foram estrategicamente modificados para interagir de forma seletiva à analitos de interesse. Devido aos diferentes estudos e aplicações, essa tese foi dividida em 4 capítulos. No primeiro capítulo iremos abordar a síntese dos compostos hipervalentes de telúrio através de metodologias convencionais e também por processos ambientalmente amigáveis, como processos sintéticos assistidos por microondas. No capítulo seguinte, trataremos da síntese de uma nova sonda fluorescente baseada em organoteluranas a qual é capaz de detectar cisteína dentre uma mistura complexa de aminoácidos. Além disso, por meio de estudo in sílico, em conjunto com os estudos experimentais, proporemos um novo mecanismo para a reação entre organoteluranas e tióis. Além do mais, iremos abordar a Selenoe Teluro-funcionalização de núcleos cumarínicos, que foram aplicados como sondas fluorescentes frente a espécies oxidantes endógenas. No terceiro capítulo iremos apresentar os resultados obtidos no estudo de estabilidade dos compostos de telúrio (IV) em sistemas aquosos, os quais foram monitorados por espectrometria de massas e por ressonância magnética nuclear. No último capítulo, iremos discutir sobre os estudos in vitro e in vivo envolvendo organoteluranas como agentes terapêuticos em casos de epilepsia induzida por pilocarpina. De maneira geral, o trabalho apresentado nesta tese consiste em um conjunto de estudos integrando as áreas sintética, analítica, biológica, fotofísica e computacional, que levaram à compreensão de mecanismos ainda obscuros, como as reações entre organoteluranas e tióis, bem como o entendimento da atividade desses compostos em sistemas neurológicos. / The present work is dedicated to the synthesis of hypervalent compounds of tellurium and their application as fluorescent probes, as well as their biological activity as neuroprotective agents. For this end, we used coumarin nucleus derivatives, alkynes and hypervalent tellurium reagents in the synthetic processes, which were strategically modified to selectively interact with analytes of interest. Due to different studies and applications, the thesis was divided into 4 chapters. In the first chapter we will present the synthesis of hypervalent tellurium compounds through conventional methodologies and also by environmentally friendly processes, such as microwave-assisted processes. The next chapter, will deal with the synthesis of a new fluorescence probe based on organotelluranes capable of detecting cysteine from a complex mixture of amino acids. Furthermore, by means of in silico studies and experimental results we propose a new mechanism for the reaction between organotelluranes and thiols. In addition, we will describe the seleno- and telluro-functionalization of coumarin nuclei, which were applied as fluorescent probes against endogenous oxidant species. In the third chapter, we will present the results obtained from the stability study of the Te (IV) compounds in aqueous systems monitored by mass spectrometry and nuclear magnetic resonance. In the last chapter, we will discuss the in vitro and in vivo studies involving organotelluranes as therapeutic agents in cases of pilocarpine-induced epilepsy. In general, the work presented in this thesis consists in a set of studies integrating the synthetic, analytical, biological, photophysical and computational areas that led to a better understanding of the still obscure mechanisms of organotellurane reactions, such as the ones involving thiols, as well as the study of the activity of these compounds in neurological systems.

Conselho Nacional de Desenvolvimento CientÃfico e TecnolÃgico / Croton rhamnifolius (MÃll. Arg.) à uma espÃcie comum do sertÃo nordestino, principalmente nos estados de Pernambuco e CearÃ. O espÃcime foi coletado na cidade de Salgueiro â PE onde à popularmente conhecido por âquebra-facaâ, cujas as folhas sÃo empregadas para o tratamento de mal-estar gÃstrico, febre e Ãnsia de vÃmitos. Este trabalho apresenta uma abordagem fitoquÃmica, visando o isolamento e caracterizaÃÃo estrutural dos constituintes quÃmicos de C. rhamnifolius. A investigaÃÃo quÃmica foi realizada com os extratos hexÃnico e etanÃlico do c aule, e extrato etanÃlico da raiz. Os extratos foram submetidos a partiÃÃes lÃquido-lÃquido, cromatografias convencionais (adsorÃÃo-gel de sÃlica e exclusÃo - gel de dextrana) e atuais (HPLC - fase normal e reversa), resultando no isolamento e identificaÃÃo de dez terpenos, um alcaloide, um flavonoide e uma cumarina. Dentre as substÃncias isoladas, temos dois diterpenos de esqueleto clerodÃnico: Ãcido hardwickico e o Ãcido cleroda-3,13-dien-16,15-olido-18-Ãico; alÃm do diterpeno de esqueleto beierano: beiereno-3,12-diol; atiseno: 13 -hidroxi-atisen-3-ona; caurano: caur-16-eno; labdano rearranjado: rhamnifa, do sesquiterpeno: senecrassidiol; trÃs triterpenos pentacÃclicos: Ãcido acetil aleuritÃlico (AAA), lupeol e lupenona; o alcaloide de esqueleto quinolÃnico quinorhamina, um flavonoide 3', 4â, 5-trihidroxi-,7-dimetÃxiflavona; e uma cumarina escopoletina. O alcaloide indÃlico, rhamnifolina, obtido durante a dissertaÃÃo de mestrado e o diterpeno 13-hidroxi-atisen-3-ona foram avaliados quanto Ãs suas atividades citotÃxicas, tripanocida e leishmanicida, e os resultados obtidos evidenciaram uma excelente atividade do primeiro composto nos trÃs testes farmacolÃgicos. Para o segundo, foram obtidos resultados positivos contra Leishmania amazonensis. As substÃncias quÃmicas isoladas tiveram suas estruturas elucidadas por mÃtodos fÃsicos (ponto de fusÃo e rotaÃÃo Ãptica) e espectroscÃpicos (Espectroscopia na regiÃo do Inf ravermelho, Espectrometria de Massas e Espectroscopia de RessonÃncia MagnÃtica Nuclear de 1H e 13C, incluindo tÃcnicas uni e bidimensionais), alÃm de comparaÃÃo com dados da literatura. / Croton rhamnifolius (MÃll. Arg.) is a very common shrub of the interior northeastern region of Brazil, particularly in the states of Pernambuco and CearÃ. A specimen was harvested at Salgueiro County â Pernambuco where it is known as âquebra-facaâ (Pat. lit. = knife breaker) and is used to treat gastric problems. This work reports the phytochemical approach to isolate and characterize its chemical constituints. The chemical investigation was perfomed with hexane and ethanol extracts of the think, and the ethanol extract for the roots. Liquid-liquid partitioning, conventional (si-gel adsorption and dextran gel exclusion) and modern chromatography normal and revers phase (HPLC) lead to the isolation and characterization of ten terpenoids, an alkaloid, a flavonoid, and coumarin. Of the isolation compounds two were of the clerodane type hardwickic acid and cleroda-3,13-dien-16,15-olide-1 8-Ãico acid; a beyerene: beier-15-eno-3,12-diol; a atisane: 13-hydroxy-atisen-3-one; a kaurene: kaure-16-ene; a labdane: rhamnife; diterpene senecrassidiol; three were pentacyclic triterpenes: lupeol, lupenone and aleuritolic acid; an alkaloid quinoline: quinorhamine; a flavonoid 3', 4â, 5-trihydroxy-3,7-dimethoxy-flavone; and coumarin: scopoletin. The indole alkaloid rhamnifoline, previously isolated and the diterpene 13-hydroxy-atisen-3-one were evaluated concerning to their cytotoxic, tripanocidal and leishmanicidal activities. Just the alkaloid showed positive results for all assays. The diterpene showed activity just on the leishmania test. The structure of all isolated compounds were determined through physical methods (melting points and optical rotati on) and spectroscopic means (IR, MS and NMR) including two dimensional techniques and comparision to the literature.

Orientador: André Gonzaga dos Santos / Resumo: Murraya paniculata L. Jack (Rutaceae) é uma árvore amplamente utilizada nas Américas como ornamental. Porém, esta espécie vegetal nativa da Índia é considerada medicinal na Ásia e reconhecida pelas propriedades adstringentes, estimulantes, analgésicas e anti-inflamatórias. Diversos estudos revelam a presença de alcaloides, flavonoides, cumarinas e componentes do óleo essencial, fundamentalmente, e as propriedades antibacterianas, antifúngicas, anti-inflamatórias e analgésicas foram observadas para extratos de M. paniculata. Fitoterápicos derivados da planta estão disponíveis no Sistema Nacional de Saúde cubano, como anti-inflamatórios, porém é limitado o conhecimento dos metabólitos secundários majoritários da espécie coletada em Cuba e sua relação com a atividade farmacológica. Neste contexto, foi desenvolvido este trabalho que teve como objetivo realizar o estudo químico do extrato etanólico de folhas de M. paniculata, a fim de contribuir com sua padronização e com o estabelecimento de especificações de qualidade com base na composição química e atividade anti-inflamatória. O fracionamento do extrato etanólico foi iniciado por extração em fase sólida fornecendo 4 frações. A fração EFSMp4 foi fracionada utilizando-se cromatografia em coluna. A purificação final das substâncias majoritárias obtidas a partir de EFSMp4 foi realizada por cromatografia líquida de alta eficiência preparativa de fase reversa. As frações, subfrações e substâncias purificadas foram analisadas por CCD... (Resumo completo, clicar acesso eletrônico abaixo) / Doutor