A cafeína está presente no cotidiano humano desde o tradicional café até como constituinte de medicamentos, estimulantes, chás, chocolate entre outros produtos alimentícios. Essa substância é considerada um contaminante orgânico emergente provindo de águas residuárias não tratadas. Sua presença nos corpos hídricos vem sendo documentada em baixas concentrações, desde ηg.L-1 até µg.L-1 e os efeitos dessas concentrações nos organismos aquáticos ainda não foram efetivamente investigados. Com o objetivo de avaliar os efeitos tóxicos da cafeína em concentrações comumentemente encontradas em corpos hídricos, foram realizados testes de ecotoxicidade aguda e crônica com os organismos-teste Chironomus sancticaroli e Daphnia magna e intergeracional com C. sancticaroli, com enfoque em respostas biológicas de mortalidade, imobilidade, crescimento, desenvolvimento e reprodução. Como resultado, a cafeína não apresentou toxicidade aguda no teste de curta duração realizado para D. magna e C. sancticaroli. Foi observado efeito de toxicidade crônica da cafeína, havendo interferência no desenvolvimento das larvas de Chironomus principalmente na concentração de 200 µg.L-1 e no crescimento e reprodução de D. magna, na qual foi observada indução na produção de neonatos e desaceleração para o desenvolvimento do organismo (retardo no processo de ecdise). No teste intergeracional, foram observadas mudanças nos padrões de desenvolvimento larval. Os resultados demonstram que a cafeína, em concentrações ambientalmente detectadas, pode causar pequenas alterações no ciclo de vida dos organismos, como por exemplo, alterações no tamanho das asas das fêmeas e no comprimento do corpo das larvas de C. sancticaroli. Recomendam-se o uso de técnicas biomoleculares para avaliar as respostas metabólicas dos organismos quando exposto à cafeína em baixas concentrações. / Caffeine is present in human daily life either as traditional coffee or constituent of medicines, stimulants, teas, chocolate, among other products. This substance is an emerging organic contaminant from untreated wastewater. Its presence in aquatic systems has been documented at low concentrations, from ηg.L-1 to µg.L-1 and the effects of these concentrations on aquatic organisms have not yet been effectively investigated. In order to evaluate the toxic effects of caffeine, at concentrations usually found in aquatic systems, acute and chronic ecotoxicological tests were performed with Chironomus sancticaroli and Daphnia magna and, an intergenerational with C. sancticaroli, focusing on biological responses of mortality, immobility, growth, development and reproduction. As a result, caffeine did not present acute toxicity in the shor-term test performed for D. magna and C. sancticaroli. Chronic toxicity of caffeine was observed, with interference in the Chironomus larvae development, mainly in the concentration of 200 µg.L-1, and in the growth and reproduction of D. magna, in which it was observed presence of induction in the production of neonates and deceleration to the development of the organism (delay in the process of ecdysis). In intergeneration test, changes in the larval developmental patterns were observed. In intergenerational testing, changes in larval developmental patterns were observed. The results demonstrate that caffeine, in concentrations detected environmentally, can cause small influences in the organism\'s life cycle of the, for example, changes in the size of the wings of the females and in the length of the body of the larvae of C. sancticaroli. The use of biomolecular techniques to evaluate the metabolic responses of organisms when exposed to caffeine at low concentrations is recommended.

Orientador: Mary Rosa Rodrigues de Marchi / Banca: Maria Lucia Ribeiro / Banca: Eny Maria Vieira / Banca: Pedro Sergio Fadini / Banca: Marco Tadeu Grassi / Resumo: Os alquilfenóis polietoxilados são surfactantes não iônicos usados em uma grande variedade de produtos para uso doméstico e industrial, sendo que seus produtos de degradação (nonilfenol e octilfenol) são apontados como potenciais alteradores endócrinos. Considerando-se que no Brasil os dados de ocorrência e dispersão destas substâncias no ambiente são incipientes, este trabalho teve como objetivo estabelecer e validar um método para análise de alquifenóis em água e material particulado em suspensão (MP), e avaliar a ocorrência destas substâncias no Ribeirão das Cruzes, Araraquara (SP), UGRHI-13. Nos métodos para análise de alquilfenóis em amostras de água superficial e MP, utilizou-se extração em fase sólida (SPE) para água e extração sólido-líquido com ultrassom para MP, seguida da determinação por HPLC-FLD. O estudo de efeito de matriz indicou a necessidade da utilização de curvas analíticas construídas na matriz para a quantificação fidedigna dos analitos, tanto para água quanto MP. Os limites de quantificação dos métodos validados foram 20 ng L-1 para nonilfenol e octilfenol em água superficial e 0,63 μg g-1 para ambas as substâncias em MP, com recuperação > 89% e CV < 22%, para ambos alquilfenóis nas duas matrizes. Foram coletadas amostras em 14 pontos ao longo do Ribeirão das Cruzes, incluindo as zonas urbana e rural do município de Araraquara (SP). Em todas as amostras de água e MP foi possível a detecção de ambos alquilfenóis, no entanto as concentrações estiveram acima dos limites de quantificação de nonilfenol em apenas uma amostra de MP (1,34 μg g-1) e uma de água (35,4 ng L-1), enquanto que o octilfenol pode ser quantificado em duas amostras de MP (0,78 e 1,23 μg g-1) e duas de água (318 e 1.470 ng L-1). As concentrações de octifenol foram mais elevadas do que as de nonilfenol... (Resumo completo, clicar acesso eletrônico abaixo) / Abstract: The alkylphenol polyethoxylated are nonionic surfactants used in a wide variety of products for industrial and domestic, and its degradation products (nonylphenol and octylphenol) are mentioned as potential endocrine disrupters. Considering that in Brazil the occurrence data and dispersion of these substances in the environment are incipient, this study aimed to establish and validate a method for analysis of alkylphenols in water and suspended particulate matter (PM), and to evaluate the occurrence of these substances in Ribeirão das Cruzes, Araraquara (SP), UGRHI-13. In methods for analyzing alkylphenols in surface water and MP samples was used solid phase extraction (SPE) and solid-liquid extraction with ultrasound for MP, followed by determination by HPLC-FLD. The study of the effect of matrix indicated the necessity of using calibration curves constructed in the array for the quantification of analytes reliable both for water as MP. The limits of quantification of validated methods were 20 ng L-1 for nonylphenol and octylphenol in surface water and 0.63 mg g-1 for both substances in MP with recovery >89% and CV <22% for both alkylphenols in two matrices. Samples were collected at 14 points along the Ribeirão das Cruzes, including urban and rural areas of the city of Araraquara (SP). In all samples of water and MP was detected both alkylphenols, however concentrations were above the limit of quantification of nonylphenol in only one sample of MP (1.34 mg g-1) and water (35.4 ng L-1), while octylphenol can be quantified in two samples of MP (0.78 and 1.23 mg g-1) and two samples of water (318 and 1470 ng L-1). Octylphenol concentrations were higher than those of nonylphenol, coinciding with data reported for the Metropolitan Region of Campinas, for both alkylphenols, the highest concentrations were found at points... (Complete abstract click electronic access below) / Doutor

Dissertação apresentada ao Programa de Pós-Graduação em Ciências Ambientais da Universidade do Extremo Sul Catarinense - UNESC, como requisito parcial para a obtenção do título de Mestre em Ciências Ambientais. / A presença dos contaminantes emergentes no meio ambiente tornou-se uma preocupação mundial nos últimos anos, e dentre os vários compostos enquadrados nesta classe, os medicamentos representam uma parcela significativa. Entre as rotas de entrada dos contaminantes farmacêuticos para o meio ambiente estão: o uso irracional e o descarte inadequado de medicamentos, o despejo direto de esgoto (humano ou veterinário) e o descarte de águas residuais em corpos hídricos, que é agravada com o grande consumo de medicamentos que ocorre na atualidade. Embora exista uma grande variedade de análises e testes para determinar a presença e os efeitos negativos dos contaminantes farmacêuticos no ambiente, é necessária a prevenção da entrada destes compostos nos compartimentos ambientais. Então, este trabalho visa identificar quais medicamentos estão presentes nas águas residuais que chegam a Estação de Tratamento de Águas Residuais de Criciúma e nas águas superficiais do rio Sangão, relacionado ao perfil de consumo de medicamentos na região, além de realizar um estudo ecotoxicológico com as águas superficiais e residuais citadas. Para isso foram avaliados: o perfil de dispensação de medicamentos dos bairros atendidos pela rede coletora de esgoto e de controle especial do município através de um relatório gerado pela assistência farmacêutica municipal; parâmetros físico-químicos das amostras de águas superficiais; presença de contaminantes farmacêuticos em amostras de águas superficiais e residuais através de cromatografia líquida de alta eficiência acoplada a espectrometria de massas e a ecotoxidade das águas superficiais por meio do IQA e do ensaio toxicológico FET. Os resultados mostram o aumento do consumo de medicamentos do ano de 2015 para o de 2016, e que a maioria destes pertence às classes terapêuticas empregadas para o tratamento de doenças crônicas ou para a utilização em alguma condição específica. Dezoito parâmetros físico-químicos tiveram valores em não conformidade com os preconizados para rios de classe II, que é o caso dos corpos hídricos de SC, em pelo menos uma das amostras analisadas. Em relação aos contaminantes farmacêuticos, foram encontrados doze destes, pertencentes às classes dos anti-hipertensivos (3), estimulantes (1), anti-inflamatórios não esteroides (2), antimicrobianos (4), anestésicos (1) e antiarrítmicos (1), sendo que a detecção foi maior nas amostras de águas residuais do que nas superficiais. Observou-se a letalidade de todos os embriões pertencentes aos grupos RS4, RS5 e EF3, que demonstra que a qualidade das águas superficiais do rio Sangão está impactada desde a nascente. Os 9 resultados obtidos nesta pesquisa permitem concluir que existem inúmeras variáveis para a ocorrência dos contaminantes farmacêuticos nos compartimentos ambientais. Este estudo foi o primeiro a constatar a presença de contaminantes farmacêuticos no município de Criciúma e também no extremo sul catarinense.

Made available in DSpace on 2014-06-11T19:35:06Z (GMT). No. of bitstreams: 0 Previous issue date: 2013-03-27Bitstream added on 2014-06-13T18:46:16Z : No. of bitstreams: 1 franco_s_dr_araiq.pdf: 2040675 bytes, checksum: 2b0e701ed841fb8d30c15d8aba503c8d (MD5) / Os alquilfenóis polietoxilados são surfactantes não iônicos usados em uma grande variedade de produtos para uso doméstico e industrial, sendo que seus produtos de degradação (nonilfenol e octilfenol) são apontados como potenciais alteradores endócrinos. Considerando-se que no Brasil os dados de ocorrência e dispersão destas substâncias no ambiente são incipientes, este trabalho teve como objetivo estabelecer e validar um método para análise de alquifenóis em água e material particulado em suspensão (MP), e avaliar a ocorrência destas substâncias no Ribeirão das Cruzes, Araraquara (SP), UGRHI-13. Nos métodos para análise de alquilfenóis em amostras de água superficial e MP, utilizou-se extração em fase sólida (SPE) para água e extração sólido-líquido com ultrassom para MP, seguida da determinação por HPLC-FLD. O estudo de efeito de matriz indicou a necessidade da utilização de curvas analíticas construídas na matriz para a quantificação fidedigna dos analitos, tanto para água quanto MP. Os limites de quantificação dos métodos validados foram 20 ng L-1 para nonilfenol e octilfenol em água superficial e 0,63 μg g-1 para ambas as substâncias em MP, com recuperação > 89% e CV < 22%, para ambos alquilfenóis nas duas matrizes. Foram coletadas amostras em 14 pontos ao longo do Ribeirão das Cruzes, incluindo as zonas urbana e rural do município de Araraquara (SP). Em todas as amostras de água e MP foi possível a detecção de ambos alquilfenóis, no entanto as concentrações estiveram acima dos limites de quantificação de nonilfenol em apenas uma amostra de MP (1,34 μg g-1) e uma de água (35,4 ng L-1), enquanto que o octilfenol pode ser quantificado em duas amostras de MP (0,78 e 1,23 μg g-1) e duas de água (318 e 1.470 ng L-1). As concentrações de octifenol foram mais elevadas do que as de nonilfenol... / The alkylphenol polyethoxylated are nonionic surfactants used in a wide variety of products for industrial and domestic, and its degradation products (nonylphenol and octylphenol) are mentioned as potential endocrine disrupters. Considering that in Brazil the occurrence data and dispersion of these substances in the environment are incipient, this study aimed to establish and validate a method for analysis of alkylphenols in water and suspended particulate matter (PM), and to evaluate the occurrence of these substances in Ribeirão das Cruzes, Araraquara (SP), UGRHI-13. In methods for analyzing alkylphenols in surface water and MP samples was used solid phase extraction (SPE) and solid-liquid extraction with ultrasound for MP, followed by determination by HPLC-FLD. The study of the effect of matrix indicated the necessity of using calibration curves constructed in the array for the quantification of analytes reliable both for water as MP. The limits of quantification of validated methods were 20 ng L-1 for nonylphenol and octylphenol in surface water and 0.63 mg g-1 for both substances in MP with recovery >89% and CV <22% for both alkylphenols in two matrices. Samples were collected at 14 points along the Ribeirão das Cruzes, including urban and rural areas of the city of Araraquara (SP). In all samples of water and MP was detected both alkylphenols, however concentrations were above the limit of quantification of nonylphenol in only one sample of MP (1.34 mg g-1) and water (35.4 ng L-1), while octylphenol can be quantified in two samples of MP (0.78 and 1.23 mg g-1) and two samples of water (318 and 1470 ng L-1). Octylphenol concentrations were higher than those of nonylphenol, coinciding with data reported for the Metropolitan Region of Campinas, for both alkylphenols, the highest concentrations were found at points... (Complete abstract click electronic access below)

Made available in DSpace on 2015-03-03T11:52:35Z (GMT). No. of bitstreams: 0 Previous issue date: 2014-09-01Bitstream added on 2015-03-03T12:06:25Z : No. of bitstreams: 1 000796489_20150501.pdf: 174784 bytes, checksum: 376306dabed06568e179a2368397a16e (MD5) Bitstreams deleted on 2015-05-04T12:07:28Z: 000796489_20150501.pdf,Bitstream added on 2015-05-04T12:07:59Z : No. of bitstreams: 1 000796489.pdf: 8195925 bytes, checksum: c77b8829c863d219acaf739b184c97c6 (MD5) / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior (CAPES) / Substâncias orgânicas capazes de absorver radiações ultravioletas A e B (UVA e UVB) são utilizadas em protetores solares e, cada vez mais, têm sido empregadas na formulação de diversos cosméticos e produtos de higiene pessoal em virtude da crescente preocupação com os danos causados pela radiação solar, em especial os cânceres de pele. Diante dessa ampla utilização, tais substâncias acabam por aportar em ambientes aquáticos por meio de atividades recreacionais ou lançamento de esgoto doméstico. Estudos realizados em países europeus apontaram a presença de filtros UV em águas superficiais, sedimentos e peixes. A preocupação quanto à presença deste tipo de substância no ambiente e à exposição de organismos aquáticos reside na potencialidade de bioacumulação e capacidade de atuarem como interferentes endócrinos. Diversos bioensaios in vitro e in vivo mostram que as substâncias benzofenona-3 (BP-3), etilhexil salicilato (ES), etilhexil metoxinamato (EHMC) e octocrileno (OC), alvos deste estudo, apresentam atividade estrogênica. Apesar de tais evidências, existem poucos estudos sobre a ocorrência e destino deste tipo de substância no ambiente e nenhum se refere ao Brasil. Com isso, o presente estudo descreve o desenvolvimento, otimização e validação de método além do estudo de ocorrência dos filtros UV em matrizes ambientais. O metodo desenvolvido baseou-se em extração em fase sólida (SPE) e cromatografia a gás acoplada à espectrometria de massas em tandem. A otimização utilizada foi a multivariada onde as variáveis que podiam afetar a eficiência da extração foram estudadas simultaneamente utilizando um planejamento experimental, um planejamento fatorial fracionário (PFF) 25-1. O uso do PFF proporcionou um desenvolvimento de método de extração rápido eficiente e econômico. Os parâmetros de validação avaliados foram seletividade, curva analítica... / Organic substances capable of absorbing ultraviolet radiation A and B (UVA and UVB) are used in sunscreens and, increasingly, have been employed in the formulation of various cosmetics and personal care products (PCPs) due to the increasing concern about the damage caused by radiation solar, especially skin cancers. Because of their widespread use, these substances eventually contribute in aquatic environments through recreational activities or release of wastewater. Studies in European countries indicated the presence of UV filters in surface water, sediments and fish. The concern about the presence of these substance in the environment and exposure of aquatic organisms is the potential for bioaccumulation and ability to act as endocrine disruptors. Bioassays in vitro and in vivo show that substances benzophenone-3 (BP-3), ethylhexyl salicylate (ES), ethylhexyl metoxinamato (EHMC) and octocrylene (OC), targets of this study, have estrogenic activity. Despite the evidence, there are few studies on the occurrence and fate of this type of substance in the environment and none refers to Brazil. Thus, this work describes the development, optimization, validation of the method and the occurrence of UV filters in environmental matrices. The developed method is based on solid phase extraction (SPE) and gas chromatography-tandem mass spectrometry. The multivariate optimization was used where the variables affecting the extraction efficiency were studied simultaneously using an experimental design. A fractional factorial design (FFD) 25-1. The use of FFD provided a development method of extraction fast efficient and economical. The validation parameters evaluated were selectivity, calibration curve, precision, trueness, limit of detection and quantification. The selectivity, particularly the matrix effect, is a very important aspect of the validation study and this parameter was not been overlooked. In the...

Orientador : Prof. Dr. Júlio César Rodrigues de Azevedo / Supervisor no exterior: Drª Sílvia Diaz Cruz / Tese (doutorado) - Universidade Federal do Paraná, Setor de Tecnologia, Programa de Pós-Graduação em Engenharia de Recursos Hídricos e Ambiental. Defesa: Curitiba, 15/06/2016 / Inclui referências : f. 132-153 / Resumo: A introdução contínua de contaminantes emergentes no ambiente pode causar efeitos adversos sobre os ecossistemas das águas receptoras, devido à atividade química e biológica intrínseca de cada composto. Esses poluentes constituem classes de compostos orgânicos, sintéticos ou naturais, contido nos bens de consumo, utilizados por toda a população. Para investigar a presença e riscos desses poluentes, foi realizado monitoramento ao longo de cinco campanhas amostrais, em 10 pontos de coletas, localizados em três afluentes (rio Belém, Atuba e Palmital) do principal rio do Estado do Paraná, o rio Iguaçu. Em cada amostra, 29 compostos emergentes foram analisados, pertencentes a diversas classes (antiinflamatórios, ?-bloqueadores, reguladores lipídicos, antimicrobianos, antissépticos, hormônios sexuais femininos, esteróis e cafeína). A determinação dos compostos foi realizada utilizando extração em fase sólida e cromatografia em fase líquida com detector de arranjo de diodos e cromatografia em fase gasosa hifenada a espectrometria de massas. Para estimativas de risco de cada composto, índices de quociente de risco ambiental foram avaliados para os compostos mais representativos, considerando as concentrações medidas e as concentrações letais médias (CL50) em diferentes grupos tróficos de cada poluente, relatados na literatura. De maneira geral, os resultados indicam que os rios em questão apresentam uma clara influência antrópica, provavelmente proveniente de efluentes domésticos brutos ou oriundos das estações de tratamento de esgoto (ETE). O rio mais impactado foi o rio Belém, principalmente o ponto BL2, encontrando-se altas concentrações, como a de Paracetamol que chegou a 94,68 ?g L-1, isso devido à falta de saneamento da região e por apresentar a maior densidade populacional entre as bacias. As concentrações de parabenos variaram de 0,04 a 3,59 ?g L-1, detectando as maiores concentrações nos pontos mais distantes da nascente, com maior área de drenagem (AT4, BL3 e PA3). Observou-se também que as estações de tratamento de esgoto contribuem para a entrada dos contaminantes ao meio aquático, as quais não são eficientes na remoção dos compostos. Este fato foi observado, pois as concentrações a jusante da ETE são superiores ao ponto de coleta a montante. Por exemplo, no ponto AT4, localizado após a ETE, a concentração Triclosan foi oito vezes superior que no ponto antecessor (AT3). O estudo da avaliação do risco ambiental demonstrou que os quocientes de risco tendem a aumentar ao longo de cada rio, sendo inferiores próximos a nascente e superiores na foz dos rios. Para cada nível trófico observou-se uma sensibilidade a certos compostos. O composto Triclosan tem influência em quatro grupos tróficos, outros apresentam mais especificidade com determinado grupo trófico, como o Diclofenaco e Ibuprofeno para algas, Gemfibrato para peixes ou o propil parabeno para bactérias. Palavras-chave: Análise de Risco. Quociente de Risco. Microcontaminantes. Efluentes domésticos. / Abstract: The continuous inputs of emerging contaminants into rivers may cause adverse effects in the aquatic ecosystem of receiving water bodies, due to the intrinsic chemistry and biological activity of these compounds. These pollutants constitute classes of organic compounds, synthetic or natural, contained in products consumed by the entire population. In order to investigate the presence and risk of these pollutants, five sampling campaigns were performed at ten collection points. The points are located in three tributaries (Belém, Atuba and Palmital river) of the main river of Paraná state, the Iguaçu River. In each water sample, 29 emerging compounds were determined, belonging to different classes (anti-inflammatories, ?- blockers, lipid regulators, antimicrobials, antiseptics, female sexual hormones, sterols and caffeine). The determination of the target compounds was performed using solid phase extraction and liquid chromatography tandem diode array detector and gas chromatography tandem mass spectrometry. Hazardous quotient indexes were estimated for the most representative compounds considering the ratio between measures concentration and EC50 reported values in the literature at different trophic groups of each pollutant. In general, the results indicated that rivers in question have a perceptible anthropic influence, probably from raw domestic sewage or wastewater treatment plants (WWTP) inputs. The most impacted river was the Belém river, especially in BL2 sampling point, where was detected high concentrations, such as Paracetamol, that reached to 94.68 ?g L-1, due to the lacks of sanitation in that area and high population densities. Parabens concentration ranged from 0.04 to 3.59 ?g L- 1, detecting the highest concentration in more distant sampling points of sources It was also observed that the wastewater treatment plants are not efficient to removing these compounds, which contribute to aquatic environment pollution. This fact was observed at sampling point AT4, located downstream of WWTP, where the concentration of Triclosan, for example, was eight times higher than the predecessor point (AT3). The study of risk assessment showed the hazard quotients tend to increase downstream. Each trophic level shows its own sensitivity regarding to certain compounds. Whereas some compounds, such as the Triclosan, have influence in the four trophic groups, others show more specificity, such as the Diclofenac and the Ibuprofen for algae, or the Gemfibrozil for fish, or the ethyl paraben for bacteria. Key words: Risk Assessment. Quotient risk. Microcontaminants. Domestic Sewage.

Orientador: Raquel Fernandes Pupo Nogueira / Banca: Edilene Cristina Ferreira / Banca: Luiz Antonio Daniel / Resumo: O presente trabalho aborda a degradação simultânea de dois contaminantes emergentes, o plastificante bisfenol A (BPA) e o fármaco carbamazepina (CBZ), aplicando-se processos oxidativos avançados (POA), particularmente o processo foto-Fenton. Durante os ensaios de degradação, o BPA e a CBZ foram determinados por cromatografia líquida de alta eficiência (CLAE) em uma única análise, utilizando dois detectores acoplados em série, o detector de fluorescência (FLU) para o BPA e detector de arranjo de diodos (DAD) para a CBZ. Foi necessária a otimização das condições do método cromatográfico, tais como, composição da fase móvel, 50% etanol-água, vazão, 0,500 mL min-1, comprimento de onda de excitação e emissão para o BPA, 277 e 300 nm nesta ordem, e absorção para a CBZ de 286 nm ou 211 nm. Após a construção da curva analítica foram determinados os parâmetros analíticos como: linearidade, limites de detecção e quantificação. Os ensaios de degradação foram efetuados em duas matrizes distintas, água e efluente de estação de tratamento de esgoto, coletado antes do lançamento nos rios, objetivando desenvolver um método de degradação em baixas concentrações em amostras reais. Pela complexidade da matriz foi necessário fazer o "clean up" das amostras por extração em fase sólida (EFS) nas alíquotas retiradas durante as degradações no efluente. A faixa de recuperação da EFS foi avaliada em três níveis e atingiu de 82 a 84% para o BPA e de 92 a 99% para a CBZ. A velocidade de degradação tanto... (Resumo completo, clicar acesso eletrônico abaixo) / Abstract: This work addresses t he simultaneous degradation of two emerging contaminants, the plasticizer bisphenol A (BPA) and the drug carbamazepine (CBZ), applying advanced oxidation processes (AOP), particularly the photo - Fenton process. During the degradation testing, BPA and CBZ we re determined by high - performance liquid chromatography (HPLC) on a single analysis using two detectors coupled in series, the fluorescence detector (FLU) for BPA and diode array detector (DAD) for CBZ. The optimization of the conditions of the chromatogra phic method was necessary, such as, composition of the mobile phase, 50% ethanol - water, flow rate 0.500 mL min - 1, wavelength of excitation and emission for the BPA 277 and 300 nm, respectively, and wavelength of absorption for CBZ 286 nm and 211 nm. After the construction of the analytical curve the analytical parameters were determined such as, linearity, limits of detection and quantification. Degradation tests were conducted in two matrix es, water and wastewater from sewage treatment plant (STP) that was collected before the discharge in to rivers, aiming to develop a method for degradation of low concentrations in real samples. Due to the complexity of the matrix a procedure clean up was necessary using solid phase extraction ( SPE ) of the samples withdrawn during wastewater degradation . The recovery range evaluated at three levels achieved 82 - 84% for BPA, and 92 to 99% for CBZ. The degradation rate of both BPA and CBZ was affe cted by the matrix as it was higher in water than in the STP wastewater. The degradation time in water was 60 minutes and 90 minutes in effluent. The degradation of BPA achieved 88% in water and 77% in STP wastewater, while 95% of CBZ was degraded in water and 61% when CBZ was present in STP wastewater . The removal of dissolved organic carbon (DOC) from the effluent samples was evaluated, but the concentrations of Fe(III)... / Mestre

Orientador: Mary Rosa Rodrigues de Marchi / Co-orientador: / Banca: Maria Lúcia Ribeiro / Banca: Eduardo Bessa Azevedo / Banca: Mario Sergio Galhiane / Banca: Ednei Gilberto Primel / Resumo: Substâncias orgânicas capazes de absorver radiações ultravioletas A e B (UVA e UVB) são utilizadas em protetores solares e, cada vez mais, têm sido empregadas na formulação de diversos cosméticos e produtos de higiene pessoal em virtude da crescente preocupação com os danos causados pela radiação solar, em especial os cânceres de pele. Diante dessa ampla utilização, tais substâncias acabam por aportar em ambientes aquáticos por meio de atividades recreacionais ou lançamento de esgoto doméstico. Estudos realizados em países europeus apontaram a presença de filtros UV em águas superficiais, sedimentos e peixes. A preocupação quanto à presença deste tipo de substância no ambiente e à exposição de organismos aquáticos reside na potencialidade de bioacumulação e capacidade de atuarem como interferentes endócrinos. Diversos bioensaios in vitro e in vivo mostram que as substâncias benzofenona-3 (BP-3), etilhexil salicilato (ES), etilhexil metoxinamato (EHMC) e octocrileno (OC), alvos deste estudo, apresentam atividade estrogênica. Apesar de tais evidências, existem poucos estudos sobre a ocorrência e destino deste tipo de substância no ambiente e nenhum se refere ao Brasil. Com isso, o presente estudo descreve o desenvolvimento, otimização e validação de método além do estudo de ocorrência dos filtros UV em matrizes ambientais. O metodo desenvolvido baseou-se em extração em fase sólida (SPE) e cromatografia a gás acoplada à espectrometria de massas em tandem. A otimização utilizada foi a multivariada onde as variáveis que podiam afetar a eficiência da extração foram estudadas simultaneamente utilizando um planejamento experimental, um planejamento fatorial fracionário (PFF) 25-1. O uso do PFF proporcionou um desenvolvimento de método de extração rápido eficiente e econômico. Os parâmetros de validação avaliados foram seletividade, curva analítica... / Abstract: Organic substances capable of absorbing ultraviolet radiation A and B (UVA and UVB) are used in sunscreens and, increasingly, have been employed in the formulation of various cosmetics and personal care products (PCPs) due to the increasing concern about the damage caused by radiation solar, especially skin cancers. Because of their widespread use, these substances eventually contribute in aquatic environments through recreational activities or release of wastewater. Studies in European countries indicated the presence of UV filters in surface water, sediments and fish. The concern about the presence of these substance in the environment and exposure of aquatic organisms is the potential for bioaccumulation and ability to act as endocrine disruptors. Bioassays in vitro and in vivo show that substances benzophenone-3 (BP-3), ethylhexyl salicylate (ES), ethylhexyl metoxinamato (EHMC) and octocrylene (OC), targets of this study, have estrogenic activity. Despite the evidence, there are few studies on the occurrence and fate of this type of substance in the environment and none refers to Brazil. Thus, this work describes the development, optimization, validation of the method and the occurrence of UV filters in environmental matrices. The developed method is based on solid phase extraction (SPE) and gas chromatography-tandem mass spectrometry. The multivariate optimization was used where the variables affecting the extraction efficiency were studied simultaneously using an experimental design. A fractional factorial design (FFD) 25-1. The use of FFD provided a development method of extraction fast efficient and economical. The validation parameters evaluated were selectivity, calibration curve, precision, trueness, limit of detection and quantification. The selectivity, particularly the matrix effect, is a very important aspect of the validation study and this parameter was not been overlooked. In the... / Doutor

Submitted by Cláudia Bueno (claudiamoura18@gmail.com) on 2015-10-27T16:48:47Z No. of bitstreams: 2 Dissertação - Priscila Afonso Rodrigues de Sousa - 2015.pdf: 3238709 bytes, checksum: 0125ba219964cbdbe41bf1ad62d662f9 (MD5) license_rdf: 23148 bytes, checksum: 9da0b6dfac957114c6a7714714b86306 (MD5) / Approved for entry into archive by Luciana Ferreira (lucgeral@gmail.com) on 2015-10-28T14:22:45Z (GMT) No. of bitstreams: 2 Dissertação - Priscila Afonso Rodrigues de Sousa - 2015.pdf: 3238709 bytes, checksum: 0125ba219964cbdbe41bf1ad62d662f9 (MD5) license_rdf: 23148 bytes, checksum: 9da0b6dfac957114c6a7714714b86306 (MD5) / Made available in DSpace on 2015-10-28T14:22:46Z (GMT). No. of bitstreams: 2 Dissertação - Priscila Afonso Rodrigues de Sousa - 2015.pdf: 3238709 bytes, checksum: 0125ba219964cbdbe41bf1ad62d662f9 (MD5) license_rdf: 23148 bytes, checksum: 9da0b6dfac957114c6a7714714b86306 (MD5) Previous issue date: 2015-04-10 / Fundação de Amparo à Pesquisa do Estado de Goiás - FAPEG / This paper describes the use of analytical methodology for removal of emerging contaminants sulfamethoxazole (SMX), 17α-ethinylestradiol (EE2) and estrone (E1) in water samples. Was used to remove the natural adsorbents Banana and Typha angustifolia L.in raw and treated in acidic medium. The detection and quantification was performed by high performance liquid chromatography (English, HPLC). There was a characterization of bioadsorventes by Infrared Spectroscopy East and X-ray diffraction The point of zero charge of in natura banana peels and treated with HCl was approximately 5.6 and 4.3, respectively, while point of zero charge of Typha angustifolia in natura leaves and treated with HCl was approximately 5.5 and 4.5, respectively. It was determined that the pH only influences the adsorption exerted SMX, and the pH 2 and 8 were most suitable. However, we chose to work with natural pH of the mixtures of the compounds (pH = 5.25). This study used multivariate methods (full 23 factorial design and response surface) to verify the best chemical variables. The optimized and used for construction of isotherms conditions were: cattail in kind (m = 0.38 g; t = 65 min), cattail HCl (m = 0.75 g; t = 64 min), fresh banana (m = 0, 55g, t = 62 min) and banana HCl (m = 0.76g; t = 66 min). There was the determination of LD figures of merit (SMX = 0.02 mg L-1, EE2 = 0.03 mg L-1, E1 = 0.03 mg L-1) QL (SMX = 0.05 mg L-1, EE2 = 0.05 mg L-1, E1 = 0.05 mg L-1), the selectivity was determined by building fortified calibration curves with water samples. The linearity was determined by the correlation coefficient (r = 0.99), recovery values were between 59.9% and 93.6% for the compounds and accuracy of results presented at most 14.7%. The proposed methodology has been applied to real matrix with removal percentages close to 100%. / O presente trabalho descreve a utilização de metodologia analítica para remoção dos contaminantes emergentes sulfametoxazol (SMX), 17α-etinilestradiol (EE2) e estrona (E1) presentes em amostras de água. Para remoção utilizou-se os adsorventes naturais Banana e Typha Angustifolia L.in natura e tratados em meio ácido. A detecção e quantificação foi realizada por Cromatografia Liquida de Alta Eficiência (do inglês, HPLC). Fez-se a caracterização dos bioadsorventes através de Espectroscopia de Infravermelho Médio e Difração de Raios X. O ponto de carga zero da casca de banana in natura e tratada com HCl foi de aproximadamente 5,6 e 4,3, respectivamente, enquanto que o ponto de carga zero das Folhas da Typha angustifolia in natura e tratada com HCl foi de aproximadamente 5,5 e 4,5, respectivamente. Determinou-se que o pH exercia influência apenas na adsorção do SMX, sendo os valores de pH 2 e 8 os mais indicados. Contudo, optou-se por trabalhar com pH natural da misturas dos compostos (pH = 5,25). Este trabalho utilizou métodos multivariados (planejamento fatorial completo 23 e superfície de reposta) para verificar as melhores variáveis químicas. As condições otimizadas e utilizadas para construção das isotermas foram: taboa in natura (m = 0,38g; t = 65 min), taboa HCl (m = 0,75g; t = 64 min), banana in natura (m = 0,55g; t = 62 min) e banana HCl (m = 0,76g; t = 66 min). Fez-se a determinação das figuras de mérito LD (SMX = 0,02mg L-1, EE2 = 0,03 mg L-1, E1= 0,03 mg L-1), LQ (SMX = 0,05mg L-1, EE2 = 0,05mg L-1, E1= 0,05mg L-1), a seletividade foi determinada através da construção de curvas de calibração fortificadas com amostras de água. A linearidade foi determinada pelos valores de coeficiente de correlação (r = 0,99), os valores de recuperação ficaram entre 59,9% e 93,6% para os compostos e a precisão apresentou resultado de no máximo 14,7%. A metodologia proposta foi aplicada em matriz real com porcentagens de remoção próximas a 100%.

Submitted by Erika Demachki (erikademachki@gmail.com) on 2014-12-29T15:33:45Z No. of bitstreams: 2 license_rdf: 23148 bytes, checksum: 9da0b6dfac957114c6a7714714b86306 (MD5) Dissertação - Lidiane Jorge Michelini - 2013.pdf: 2488951 bytes, checksum: 5602f2e03b8690a88ef19a4e7dab60e4 (MD5) / Approved for entry into archive by Erika Demachki (erikademachki@gmail.com) on 2014-12-29T15:39:44Z (GMT) No. of bitstreams: 2 license_rdf: 23148 bytes, checksum: 9da0b6dfac957114c6a7714714b86306 (MD5) Dissertação - Lidiane Jorge Michelini - 2013.pdf: 2488951 bytes, checksum: 5602f2e03b8690a88ef19a4e7dab60e4 (MD5) / Made available in DSpace on 2014-12-29T15:39:44Z (GMT). No. of bitstreams: 2 license_rdf: 23148 bytes, checksum: 9da0b6dfac957114c6a7714714b86306 (MD5) Dissertação - Lidiane Jorge Michelini - 2013.pdf: 2488951 bytes, checksum: 5602f2e03b8690a88ef19a4e7dab60e4 (MD5) Previous issue date: 2013-07-09 / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior - CAPES / The oncology institutions work with medicines of high capacity teratogenic, mutagenic and carcinogenic drugs. Antineoplastic agents are referred to as emerging contaminants, and the disturbing factor is that 10 to 50% of the quantity of chemotherapeutic inserted into the human body passes by the metabolism without changes. The human excretions and disposal incorrect of anticancer drugs are a concern due because the potential risk that characterizes this category of effluent in the environment. In Goiânia, wastewater from oncological institutions do not receive specific treatment, being carried by collector networks to Municipal Sewage Treatment Stations, which has no ability to withdraw these contaminants. Given the above, this study aims to characterize the effluent from two oncology clinics and compare them with a source of domestic wastewater through physical, chemical, microbiological and ecotoxicological properties. The physical, chemical and microbiological characteristics were chosen in order to consider the resolution CONAMA 430/2011, using the methodology proposed by Standard Methods for the Examination of Water and Wastewater, and the Environmental Protection Agency, and ecotoxicological analyzes were made on two test organisms, Ceriodaphnia dubia, second the Norm 13373/2010, for chronic and acute toxicity, and Allium cepa, second Fiskejö (1985) for cytotoxicity and genotoxity. As a result, it was found that the effluent from oncology clinics, although do not present differences in physical, chemical and microbiological tests in front of domestic effluent, showed high toxicity, with 100% mortality in Ceriodaphnia dubia, and aberrations of cytotoxic and genotoxic character in Allium cepa, at concentrations in the range of 6.25% in ecotoxicological tests. This shows the importance of this treatment before reaching the collecting public. / As instituições de oncologia trabalham com fármacos de alta capacidade teratogênica, mutagênica e carcinogênica. Os antineoplásicos são denominados como contaminantes emergentes, e o fator preocupante é que de 10 a 50% da quantidade de quimioterápicos inseridos no organismo passam pelo metabolismo humano sem sofrerem alteração. As excretas humanas e despejos incorretos de drogas quimioterápicas são motivos de preocupação devido ao risco potencial que essa categoria de efluente caracteriza para o meio ambiente. No município de Goiânia, as águas residuárias provenientes de instituições oncológicas não recebem tratamento específico, sendo transportadas por redes coletoras até Estações de Tratamento de Esgoto municipais, que não tem capacidade de retirada completa desses contaminantes. Diante do exposto, este trabalho objetiva caracterizar o efluente de duas clínicas de oncologia e compará-los com um efluente de origem doméstica por meio de análises físicas, químicas, microbiológicas e ecotoxicológicas. As análises físicas, químicas e microbiológicas foram escolhidas de forma a contemplar a resolução Conama 430/2011, utilizando a metodologia proposta pelo Standard Methods for the Examination of Water and Wastewater e pela Environmental Protection Agency e as análises ecotoxicológicas foram feitas em dois organismos testes, Ceriodaphnia dubia, para análise da toxicidade crônica e aguda, segundo a Norma NBR 13373/2010 e Allium cepa para ensaio de citotoxicidade e genotoxidade, segundo Fiskejö (1985). Como resultado, constatou-se que os efluentes das clínicas de oncologia, apesar de não apresentarem diferenças físicas, químicas e microbiológicas frente ao efluente doméstico, apresentaram alta toxicidade, com mortalidade de 100% em Ceriodaphnia dubia, e aberrações de caráter citotóxico e genotóxico em Allium cepa, em concentrações na faixa de 6,25% nas análises ecotoxicológicas. O que denota a importância do tratamento deste antes de atingir a rede pública coletora.