Dans la littérature, de nombreux types de synthèses de particules Janus ont été proposés. Nous montrons ici une nouvelle méthode de synthèse en continu afin d’obtenir des particules Janus inorganiques d’une trentaine de nanomètres. Nous associons pour cela deux techniques telles que la photodéposition laser et la microfluidique. Nous synthétisons au préalable par deux méthodes différentes des particules de dioxyde de titane de morphologies contrôlées. Ces particules sont ensuite dissymétrisées par photodéposition d'un sel métallique d'or ou d'argent, en écoulement continu. / In the literature, many types of synthesis of Janus particles have been proposed. We show here a new method of continuous synthesis to obtain inorganic Janus particles of about thirty nanometers. We associate these two techniques such as laser photodeposition and microfluidics.We synthesize by two different methods controlled morphology titanium dioxide particles. These particles are then dissymmetrised by photodeposition of metal salt of gold or silver, in a continuous flow.

Chez les Pende du sud-ouest du Congo Kinshasa (RDC), Mbangu, masque porté par les hommes, a la particularité d’être asymétrique, « hémiplégique », surnommé l’« épileptique », victime du sort d’un sorcier. Il présente des similitudes avec d’autres masques asymétriques dans le monde avec lesquels il est mis en perspective dans une approche comparative. Où, quand, comment intervient Mbangu, quel est son rôle ? Il représente, sur un mode visuel, la marginalité et le désordre de la société. Sa sortie sur l’aire de danse est censée réaffirmer l’ordre social dans une ambiance qui mêle dérision, burlesque et compassion. L’hypothèse soutenue est que ce type de masque asymétrique répond à un trauma et exprime douloureusement une « perte de monde » et, corollairement, appelle à la construction d’un ordre social nouveau. Sont ici analysées les conditions historiques, politiques, socio-économiques et culturelles par lesquelles l’expression de la dissymétrie a pu émerger chez les Pende. Par ailleurs, cette société – « société du regard » – a élaboré une morphologie symbolique complexe du visage où le regard est conçu comme un régulateur social auquel le « regard des masques » participe. Le chef qui réunit les caractéristiques du « roi sacré » – et auquel Mbangu renvoie – est la figure emblématique de ce regard par l’action de ses masques et de ceux de la palissade de sa case. Le « regard des masques » semble donc s’instaurer en dispositif politique qui agit en lieu et place de la présence effective du chef. Le masque Mbangu révèle aussi l’importance de la relation scopique dans la représentation de l’altérité et dans la construction de la conscience individuelle et collective pende. / In southwestern Congo Kinshasa (DRC), Mbangu mask of the Pende people, worn by men, has the distinction of being asymmetrical, « hemiplegic », nicknamed the « epileptic », victim of a spell cast by a sorcerer. This mask has some similarities with other asymmetric masks in the world, whith whose is put into perspective in a comparative approach. Where, when and how does Mbangu operate, what is his role ? On a visual mode, it would represent marginality and disorder in society. Its emergence on the dance ground is supposed to reaffirm the social order in a popular uproar that combines burlesque derision and compassion. The hypothesis supported here is that this type of asymmetric mask is the result of a « trauma » and the expression of a « lost world » but, at the same time, it calls for the construction of a new social order. We analyzed the historical, political, socio-economic and cultural conditions in which the expression of the asymmetry could emerge in Pende mascarade. The Pende society – « society of the view » – has developed a complex symbolic morphology of the face where the sight is conceived as a social regulator; and the eyes of masks are part of. The Pende chief who unites the characteristics of the « Sacred King » – which Mbangu refers to – is the emblematic figure of this sight by the action of his masks and those on the fence of his house. The eyes of masks look to be a political apparatus instead of the physical presence of the chief. The Mbangu mask also reveals the importance of the scopic relationship in the representation of otherness and in the construction of individual and collective consciousness of the Pende people.

Dans le domaine des nanomachines, des progrès considérables ont été réalisés. Il est désormais possible de synthétiser une machine moléculaire et de contrôler son mouvement grâce à une source d'énergie chimique, lumineuse ou électrique, de façon à ce qu'il soit unidirectionnel. Un nouveau défi a surgi : comment rendre ce mouvement utile ? Comment utiliser le travail d'une machine moléculaire au niveau nanoscopique, mésoscopique ou macroscopique ? Cette thèse s'inscrit à la suite de la démonstration du contrôle de la rotation d'un moteur moléculaire. Ce moteur est un complexe de ruthénium(II) dont la rotation de la partie mobile, le rotor, est contrôlée par la pointe d'un microscope à effet tunnel. Afin de déterminer le travail limite fournit par ce moteur, nous avons synthétisé un nanotreuil intégrant le moteur moléculaire déjà étudié dans l'équipe avec une chaîne latérale permettant d'accrocher par chimie clic différents types de fragments moléculaires. Ces fragments ayant des natures chimiques différentes (fullerènes, triptycènes, porphyrines), ils interagiront de manière plus ou moins importante avec la surface. De ce fait, la rotation du moteur pourra ou ne pourra pas entraîner leur déplacement sur la surface, ce qui nous permettra d'estimer le travail du moteur. Cette thèse décrit la synthèse des différentes sous-unités de ce nanotreuil : le moteur dissymétrique, la chaîne et les différentes charges. Après avoir développé différentes stratégies visant à intégrer la chaîne sur le rotor, la synthèse de chacun des fragments moléculaires fera l'objet des chapitres suivants. Enfin, un chapitre mettra en perspective l'intégration possible du moteur dans des systèmes d'engrenages en vue de la récupération du travail dans un réseau supramoléculaire. / In the field of molecular machines, considerable developments have been achieved. Nowadays, it is possible to synthesize a molecular machine with a directional control on its motion thanks to chemical, light or electrical energy source. A new challenge has arised: how make that movement useful ? How use the work of a molecular machine at a nano-, meso- or macro-level ? This thesis is in line with the demonstration and control of the molecular motor rotation. This motor consists in a ruthenium(II) complexe whom rotation of the movable part, i.e. the rotor, is controlled by the scanning tunnelling microscope tip. In order to estimate its motive power, we have synthesized a nanowinch incorporating the molecular motor synthesized in the team. This motor has been desymmetrized to be able to incorporate a chain allowing to connect by click chemistry several kind of molecular fragments. These fragments (fullerenes, triptycenes, porphyrines) will interact more or less with the surface of deposition. Therefore, the motor rotation will or will not make them move on the surface, giving us the possibility to estimate the motor torque. In this thesis, the synthesis of the different parts of the nanowinch is described : the dissymmetric molecular motor, the linker and the loads. After developping the synthetic strategies allowing us to incorporate the linker on the rotor, the synthesis of each fragment will be detailled in the following chapters. A concluding chapter will deal with the possible integration of that type of complexes into molecular gears in order to exploit the torque in a supramolecular network.

Regeringen har en vision att till 2050 ska Sverige uppnå en fordonsflotta som är fossilfri och för att uppnå den visionen ska el som drivmedel spela en avgörande roll på marknaden. HEM Nät AB är därmed intresserade av hur deras lokalnät i ett valt område kan påverkas när en större andel av hushållen införskaffar elbilar. Längs områdets högspänningsslinga finns nio nätstationer som matar ut effekt till 815 kunder. En känslighetsanalys genomfördes kring det valda lokalnätet med avseende till dess kapacitet idag till framtida belastningar från elbilar. Analysen baserades på fyra olika nätparametrar som möjligen kan riskeras med avseende till elbilars laddsystem: spänningsfall, transformatorbelastning, övertoner och osymmetri. Olika laddeffekter och kopplingssätt har även jämförts bland nätparametrarna för att visa vilken roll de kan ha i framtiden. Spänningsfallet samt transformatorbelastning för de båda effekterna 3,7 kW och 11 kW uppgick mot de satta nätkraven när 40 % respektive 20 % belastning sker i området. Två vetenskapliga metoder användes för att uppskatta övertonerna där ena tog hänsyn till en reduktion av sammanlagrade övertoner och den andra metoden använde en aritmetisk summering av strömövertonerna. Resultatet visade att med varken en inkluderad reduktion eller med den aritmetiska summeringen kommer övertonerna bli ett problem. Med simuleringen av osymmetri nåddes nätkravet när 7 % mer belastning skedde under en och samma fas. Slutligen kom studien fram till att lokalnätet är relativt starkt och kan klara av 322 elbilar vid 3,7 kW och 161 elbilar vid 11 kW. / The Swedish government have a vision that up untill 2050 Sweden’s transport system is going to be free of fossil fuels and to achieve this vision, electricity is going to be the main fuel and will play a decisive role in the future transportional market. As a result of this, HEM Nät AB is now interested in knowing how their local electrical grid will be affected by a larger amount of electric vehicles, EVs, charged through households. Along the local grid’s high voltage line there are nine substations, which provide power to 815 customers. A sensitivity analysis was conducted on the local grid to appreciate the available capacity for the future load of EVs. The analysis was based on four different gridparameters, which possibly can affect the set conditions of an electrical grid when an EV is being charged: voltage drop, transformer load, harmonics and dissymmetry. Different chargepowers and wirings have also been compared to see what roles they will have in the future. After the simulations and hand calculations all of the gridparameters exceeded the set conditions. This happened at different percentages of the households, which were charging their vehicles. The voltage drop and transformer load for both of the powers, 3,7 kW and 11 kW exceeded the limitations when 40 % respectively 20 % of the studied are was being loaded. Two scientific methods were used to appreciate the added current harmonics, where the first one regarded a reduction of the summarized value of the current harmonics, where the second did not. The results showed, that either of the methods would indicate a problem on the grid. The simulation of the dissymmetry, the limitation was met after 7 % more load was done under one and the same of the phases. Finally, the study concluded that the local grid is relatively strong and can hold 332 EVs with 3,7 kW and 161 EVs with 11 kW.

This thesis deals with the design and synthesis of ligands for asymmetric catalysis: palladium catalyzed allylic alkylations, and rho-dium and iridium catalyzed hydrogenations of olefins. Chirally flexible phosphepine ligands based on biphenyl were synthesized and their properties were studied. The rotation barrier for configurationally flexible phosphepines was determined by NMR spectroscopy. The ratio of the atropisomers was shown to depend on the group bound to phosphorus. Only complexes with two homochiral ligands bound to the metal center were observed upon complexation with Rh(I). It was shown that one diastereomer of the flexible ligand exhibits higher activity but lower selectivity than its diastereomer in the rhodium catalyzed hydrogenation of methyl alfa-acetamidocinnamate. These ligands were also tested in nickel catalyzed silabora-tions. Chiral P,N-ligands with pseudo-C2 and pseudo-CS symmetry based on pyrrolidines-phospholanes or azepines-phosphepines were synthesized and studied in palladium catalyzed allylic alkylations. Semi-flexible azepine-phosphepine based ligands were prepared and their ability to adopt pseudo-C2 or pseudo-CS symmetry depending on the substrate in allylic alkylations was studied. It was shown on model allyl systems with flexible N,N-ligands that the ligand prefers CS-symmetry in compexes with anti-anti as well as syn-syn allyl moieties, but that for the latter type of complexes, according to computations, the configuration of the ligand is R*,R* in the olefin complexes formed after addition of a nucleophile to the allylic group. A preliminary investigation of the possibilities to use a su-pramolecular approach for the preparation of P,N-ligands with pseudo-C2 and pseudo-S symmetry was made. An N,N-ligand with C2 symmetry was prepared and its activity in palladium catalyzed ally-lic alkylation was studied. Pyridine-based P,N-ligands were tested in iridium catalyzed hy-drogenations of unfunctionalized olefins with good activities and se-lectivities. In order to attempt to improve the selectivity, ligands with a chirally flexible phosphepine fragment were prepared and applied in catalysis with promising results. / QC 20100929

À l’heure où l’on parle de « banalisation » du droit administratif, une réflexion sur ce qui fait spécificité de ce droit, son exorbitance, présente un intérêt renouvelé. Les prérogatives de puissance publique sont au cœur de cette problématique. Notre étude permet de démontrer que les prérogatives de puissance publique entrent dans la catégorie des notions fonctionnelles. Cependant, nos recherches ne nous permettent pas d’affirmer avec fermeté que les prérogatives de puissance publique sont une notion conceptuelle. Il n’y a pas de critère général des dites prérogatives, elles sont diffuses et contingentes. Elles n’ont pas un contenu abstraitement déterminé une fois pour toutes. Leur contenu vit au rythme des évolutions du droit administratif. Nous pouvons cependant, essayer de donner une définition socle, c’est-à-dire une définition qui regrouperait une grande majorité des prérogatives, sans pour autant les regrouper toutes. Les prérogatives de puissance publique seraient alors, dans leur majorité – idée de noyau dur – et non dans leur globalité, définies comme des moyens d’action ou de protection exorbitants du droit commun, résultant de la puissance publique, détenus par une personne chargée de l’action administrative, en vue de satisfaire l’intérêt général. Cette définition socle présente cependant certaines imprécisions. Il apparaît alors que les prérogatives ne sont pas dans leur globalité une notion conceptuelle. / At a time when administrative law has become « common place », it is with a renewed interest that one should to ponder about the specificity of this law, its outrageousness. The prerogatives of the public authorities are at the heart of this issue. Our study will show that the prerogatives of the public authorities are within the scope of the functional notions. However, despite our research, we cannot firmly assert that the prerogatives of the public authorities are a conceptual notion. No general criteria can define these prerogatives as they are diffused and contingent. They do not have an abstractly determined content once for all. Their content changes with the evolution of administrative law. We can, however, try to give a definition as a basis, that is to say a definition which would gather a majority of prerogatives, without including them all. The prerogatives of the public authorities would then be defined, for most of them – concept of hard core – and not in their totality, as outrageous means of action or of protection of the ordinary law, resulting from the public authorities, held by a person in charge of administrative action so as to satisfy the general interest. Yet, this definition as a basis contains some inaccuracies. That is why the prerogatives then are not a conceptual notion in their totality.