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Avaliação dos efeitos da utilização da combustão enriquecida com oxigênio em turbinas a gás industriais de um eixo

Maidana, Cristiano Frandalozo January 2011 (has links)
Muitas áreas da indústria utilizam substanciais somas de energia térmica, geralmente obtida pela combustão de óleo, gás ou carvão. Na queima destes combustíveis geralmente é utilizado ar como oxidante, que é constituído aproximadamente por 21% de O2 e 79% de N2, em volume. Em muitos casos, os processos de combustão podem ser enriquecidos com o uso de oxidantes que possuem concentrações de oxigênio maior que a existente no ar. Isto é conhecido como combustão enriquecida com oxigênio (OEC) que pode trazer vários benefícios como a redução do consumo de combustíveis, aumento da energia térmica disponível, redução no volume dos gases de combustão, baixo custo de adaptação dos equipamentos existentes, entre outros. Com este cenário, o presente trabalho investiga o uso da combustão enriquecida com oxigênio em uma turbina a gás industriais de um eixo. O equipamento foi modelado termodinamicamente e com a consideração que os gases de combustão formados se encontram em equilíbrio químico. Dessa forma, são estudadas três formas de operação da turbina a gás com o uso do processo de enriquecimento da combustão, que são: 1) vazão de ar de admissão constante, 2) potência líquida constante com rotação fixa e 3) potência líquida constante com rotação variável. Os resultados mostram que pode ser obtido um aumento de até 143% na potência líquida e de 24% no rendimento térmico do ciclo para o caso 1. Entretanto, é necessária uma substancial soma de oxigênio para sustentar o processo. / Many industry areas use large amounts of thermal energy, usually obtained by burning oil, gas or coal. The combustion of these fuels generally used air as an oxidant, which consists of approximately 21% O2 and 79% N2, in volume. In many cases, combustion processes can be enriched with the use of oxidants with higher concentration of oxygen than present in the air. This is known as oxygen-enhanced combustion (OEC), which can provide several benefits such as reduced fuel consumption, increased thermal energy availability, reduction in flue gas volume, low retrofitting cost and others. With this background, this work investigates the use of oxygen-enhanced combustion in heavy duty single-shaft gas turbine. The equipment was thermodynamically modeled and the consideration that the combustion gases are in chemical equilibrium. Thus, three possible ways of implementation of the enrichment process of combustion were studied, which are: 1) constant intake air flow, 2) constant net power with fixed rotation and 3) constant net power with variable speed. The results showed that one can be obtained up to 143% increase in net power and 24% in thermal efficiency of the cycle in case 1. However, it’s necessary a substantial amount of oxygen to sustain the OEC process.
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Modeling Aqueous Organic Chemistry in Experimental and Natural Systems

January 2017 (has links)
abstract: In many natural systems aqueous geochemical conditions dictate the reaction pathways of organic compounds. Geologic settings that span wide ranges in temperature, pressure, and composition vastly alter relative reaction rates and resulting organic abundances. The dependence of organic reactions on these variables contributes to planetary-scale nutrient cycling, and suggests that relative abundances of organic compounds can reveal information about inaccessible geologic environments, whether from the terrestrial subsurface, remote planetary settings, or even the distant past (if organic abundances are well preserved). Despite their relevance to planetary modeling and exploration, organic reactions remain poorly characterized under geochemically relevant conditions, especially in terms of their reaction kinetics, mechanisms, and equilibria. In order to better understand organic transformations in natural systems, the reactivities of oxygen- and nitrogen-bearing organic functional groups were investigated under experimental hydrothermal conditions, at 250°C and 40 bar. The model compounds benzylamine and α-methylbenzylamine were used as analogs to environmentally relevant amines, ultimately elucidating two dominant deamination mechanisms for benzylamine, SN1 and SN2, and a single SN1 mechanism for deamination of α-methylbenzylamine. The presence of unimolecular and bimolecular mechanisms has implications for temperature dependent kinetics, indicating that Arrhenius rate extrapolation is currently unreliable for deamination. Hydrothermal experiments with benzyl alcohol, benzylamine, dibenzylamine, or tribenzylamine as the starting material indicate that substitution reactions between these compounds (and others) are reversible and approach metastable equilibrium after 72 hours. These findings suggest that relative ratios of organic compounds capable of substitution reactions could be targeted as tracers of inaccessible geochemical conditions. Metastable equilibria for organic reactions were investigated in a natural low-temperature serpentinizing continental system. Serpentinization is a water-rock reaction which generates hyperalkaline, reducing conditions. Thermodynamic calculations were performed for reactions between dissolved inorganic carbon and hydrogen to produce methane, formate, and acetate. Quantifying conditions that satisfy equilibrium for these reactions allows subsurface conditions to be predicted. These calculations also lead to hypotheses regarding active microbial processes during serpentinization. / Dissertation/Thesis / Doctoral Dissertation Biochemistry 2017
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Livros didáticos e concepções de professores: a história da Ciência no ensino de Equilíbrio Químico / Textbooks and conceptions of teachers: the history of Science in Chemical Equilibrium education

Prado, Kamila Ferreira [UNESP] 04 March 2016 (has links)
Submitted by Kamila Ferreira Prado null (kamilafprado@hotmail.com) on 2016-05-30T18:35:04Z No. of bitstreams: 1 DISSERTAÇÃO KAMILA FERREIRA PRADO - LIVROS DIDÁTICOS E CONCEPÇÕES DE PROFESSORES - A HISTÓRIA DA CIÊNCIA NO ENSINO DE EQUILÍBRIO QUÍMICO.pdf: 1460005 bytes, checksum: e3d8ed2342936b2817268b1825affcbc (MD5) / Approved for entry into archive by Ana Paula Grisoto (grisotoana@reitoria.unesp.br) on 2016-05-31T16:49:21Z (GMT) No. of bitstreams: 1 prado_kf_me_bauru.pdf: 1460005 bytes, checksum: e3d8ed2342936b2817268b1825affcbc (MD5) / Made available in DSpace on 2016-05-31T16:49:21Z (GMT). No. of bitstreams: 1 prado_kf_me_bauru.pdf: 1460005 bytes, checksum: e3d8ed2342936b2817268b1825affcbc (MD5) Previous issue date: 2016-03-04 / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior (CAPES) / A Química é considerada uma Ciência difícil de ser estudada e compreendida pelos alunos e suas concepções prévias atuam como verdadeiros obstáculos à aprendizagem. Neste contexto, o tema Equilíbrio Químico é considerado como um dos tópicos mais complexos e exigentes no Ensino Médio ou em cursos introdutórios de Química no Ensino Superior. Este trabalho tem como objetivo a análise da estruturação do conceito de Equilíbrio Químico do ponto de vista da História da Ciência em livros didáticos utilizados por professores no Ensino Médio e análise das concepções e conhecimentos que os professores possuem sobre a utilização da História da Ciência no ensino deste tema. Um questionário foi aplicado a 10 professores da Rede Pública Estadual de ensino buscando verificar qual a formação dos professores para o uso da História da Ciência no ensino do conceito de Equilíbrio Químico. Foram também analisados os capítulos correspondentes ao tema nos livros didáticos indicados pelo PNLEM e nos cadernos da Secretaria Estadual de Educação de São Paulo, adotados no Ensino Médio para o planejamento e complemento das aulas. Os resultados mostram que os professores não foram formados adequadamente na licenciatura para o uso de História da Ciência, assim eles não se sentem preparados para utilizar tal abordagem, além destes fatores, os livros didáticos analisados incorporam uma visão simplista dos conceitos relacionados ao tema, apresentando em seus textos abordagens superficiais de historiografia. / The chemistry is considered a difficult Science to be studied and understood by students and their prior conceptions act as real obstacles to learning. In this context, the Chemical Equilibrium theme is regarded as one of the most complex and demanding topics in high school or introductory Chemistry courses in Higher Education. This study aims to analyze the structure of the concept of Chemical Equilibrium in terms of the History of Science in textbooks used by high school teachers and analysis of conceptions and knowledge that teachers have about the use of the History of Science in teaching this theme. A questionnaire was applied to 10 public school teachers teaching State seeking to check what the training of teachers to the use of the history of science in the teaching of the concept of chemical equilibrium. Were also analyzed the chapters corresponding to the subject in the textbooks listed at PNLEM and on the rolls of the State Secretariat of Education of São Paulo, adopted in high school for planning and add-on. The results show that the teachers have not been trained properly in degree to the use of the History of Science, so they do not feel prepared to use such an approach, in addition to these factors, the textbooks analyzed incorporate a simplistic vision of the concepts related to the topic, showing in his writings superficial approaches of historiography.
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Study of liquid-liquid extraction for methyl biodiesel purification process / Estudo da extraÃÃo lÃquido-lÃquido para o processo de purificaÃÃo de biodiesel metÃlico

Regiane Silva Pinheiro 22 February 2013 (has links)
CoordenaÃÃo de AperfeÃoamento de Pessoal de NÃvel Superior / In the process of purification of biodiesel is of extreme importance washing methyl or ethyl ester rich- phase, since in conventional processes there is a great amount of water. During the washing is extracted primarily excess alcohol. Composition data for the washing process of biodiesel is still scarce in the literature and the study of liquid-liquid equilibrium provides the means to develop equipment and to optimize the extraction processes. Thus the main goal of this work is to determine equilibrium data for three different ternary systems: water - methanol - soybean biodiesel; corn biodiesel â methanol â water; methanol - coconut biodiesel - water at 20  C and 40  C. The experiments were carried out in equilibrium cells where the temperature was kept constant by thermostat control. The experimental determination was made by the method of densimetry. The consistency of data obtained for the tie lines was verified by correlations. It was verified by the ternary graphs, little influence of temperature on the systems studied. The equilibrium data were correlated liquid-liquid models for the activity coefficient NRTL, UNIQUAC and UNIFAC and proved quite satisfactory. / No processo de purificaÃÃo do biodiesel, a lavagem da fase rica em metil ou etil Ãster à de extrema importÃncia, visto que nos processos convencionais hà um grande gasto de Ãgua. Durante a lavagem à extraÃdo principalmente Ãlcool em excesso. Dados de composiÃÃes para a lavagem de biodiesel ainda sÃo escassos na literatura e o estudo do equilÃbrio lÃquido-lÃquido pode fornecer meios para o desenvolvimento de equipamentos e otimizaÃÃo dos processos de extraÃÃo. Dessa forma, o principal objetivo dessa dissertaÃÃo foi determinar dados de equilÃbrio lÃquido- lÃquido para os sistemas ternÃrios contendo biodiesel de soja + metanol + Ãgua, biodiesel de milho + metanol e Ãgua e biodiesel de coco + metanol + Ãgua, a 20 ÂC e 40 ÂC. Os experimentos foram feitos em cÃlulas de equilÃbrio mantendo a temperatura constante. A determinaÃÃo experimental das misturas ternÃrias foi feita pelos mÃtodos de titulaÃÃo e densimetria. A consistÃncia dos dados das linhas de amarraÃÃo foi verificada pelas correlaÃÃes de Othmer-Tobias e Hand. Verificou-se por meio de grÃficos ternÃrios, pouca influÃncia da temperatura sobre os sistemas estudados. Os dados de equilÃbrio lÃquido-lÃquido foram correlacionados pelos modelos para coeficiente de atividade NRTL, UNIQUAC e UNIFAC e mostraram-se bastante satisfatÃrios.
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Influencias de um programa de yoga no controle do equilibrio de pessoas com esclerose multipla / Influences of a program of yoga in the control of the balance of peoplewith multiple sclerosis

Oliveira, Gerson de 19 December 2007 (has links)
Orientador: Maria da Consolação Gomes Cunha Fernandes Tavares / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Educação Fisica / Made available in DSpace on 2018-08-09T20:01:30Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Oliveira_Gersonde_M.pdf: 760082 bytes, checksum: dab5c94436ffceaa7a041492624c8a98 (MD5) Previous issue date: 2007 / Resumo: As práticas do Yoga são caracterizadas pela permanência numa condição de controle e conforto, onde não se estipula um padrão de execução e metas de desempenho motor. A esclerose múltipla é uma doença crônica desmielinizante que resulta de reações inflamatórias desencadeadas por mecanismos complexos de anormalidade imunorregulatória. É freqüente o acometimento do equilíbrio motor, podendo culminar na queda. Existe uma carência de estudos com relação à influência do Yoga no controle do equilíbrio de pessoas com esclerose múltipla. O objetivo desta pesquisa é avaliar a influência de um programa de Yoga no equilíbrio postural de pessoas com esclerose múltipla. Trata-se de uma pesquisa experimental com N=12 (doze), formado por pessoas com esclerose múltipla pertencentes ao Grupo de Esclerose Múltipla de Campinas e que nunca praticaram Yoga ou estão a pelos menos 01 ano sem praticar. O grupo experimental participou das práticas de Yoga uma vez por semana, com duração de 01 hora, durante o período de seis meses e o grupo controle não realizou as práticas. O equilíbrio foi avaliado através da Escala de Equilíbrio de Berg. Foi coletada também a percepção subjetiva do equilíbrio e o histórico de quedas através de questionário; essas avaliações e a avaliação da Escala de Incapacidade Funcional Ampliada (EDSS) foram realizadas no inicio e final do programa, quando foi oportunizado o programa de Yoga ao grupo controle. Constatou-se através da análise estatística dos resultados obtidos através da escala de Berg, que houve uma melhora significativa do equilíbrio postural dos sujeitos do grupo experimental em relação ao grupo controle, especialmente dos sujeitos com maior escore na EDSS. A percepção subjetiva retratou o que foi avaliado na escala de Berg / Abstract: The practice of Yoga is characterized by the remaining in a condition of control and comfort, where a standard and targets of performance are not specified. Multiple sclerosis is a chronic demyelinating disease that results of inflammatory reactions triggered by complex mechanisms of immunoregulatory abnormality. Balance is often involved and may culminate in a fall. There is a shortage of studies about the influence of Yoga in the control of the balance of people with multiple sclerosis. The objective of this research is to evaluate the influence of a program of Yoga in the postural balance of people with multiple sclerosis. This is an experimental research with N=12 (twelve), and with people with multiple sclerosis who belong to the Multiple Sclerosis Group of Campinas and who never practiced Yoga or who are at least 01 year without a practice. The research group practiced Yoga once a week with classes of 01 hour during a period of six months while the control group did not practice Yoga. The balance was evaluated by the Scale of Balance of Berg. The subjective perception of the balance and the data of falls were also evaluated by means of a questionnaire; such assessments and the evaluation of the Functional Disability Extended Scale (EDSS) were conducted at the beginning and at the end of the program when the program of Yoga was offered to the control group. A significant improvement in the postural balance of the subjects of the research group, especially those with higher EDSS score, was found by means of statistical analysis of the results obtained by the Berg Scale, when compared to the control group. The subjective perception represented the same that was evaluated on the Scale of Berg / Mestrado / Atividade Fisica, Adaptação e Saude / Mestre em Educação Física
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Comparação critica de livros didaticos de termodinamica / Critical comparison of thermodynamics textbooks

Nery, Alessandro Ranulfo Lima, 1973- 30 January 2007 (has links)
Orientador: Adalberto Bono Maurizio Sacci Bassi / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-08-10T12:15:12Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Nery_AlessandroRanulfoLima_M.pdf: 398792 bytes, checksum: 0d08f39b9f9995f215ecedb65cb7fa7b (MD5) Previous issue date: 2007 / Resumo: A termodinâmica clássica é utilizada, por muitos professores e autores, exclusivamente como um instrumento para a solução de problemas. Por isto, não costuma ser feita uma discussão aprofundada sobre seus conceitos, sobre suas equações matemáticas, ou sobre a limitação teórica da termodinâmica. Este trabalho é realizado dentro deste contexto. O intuito do trabalho é o de analisar e comparar livros didáticos de termodinâmica clássica, na definição dos conceitos e no tratamento matemático utilizado. Verificar se existe uma única termodinâmica clássica, ou se as idéias mais fundamentais apresentadas dependem fortemente do enfoque do autor, ou do que este quer mostrar. Foram escolhidos sete livros didáticos bem conhecidos (Atkins, Callen, Guggenheim, Levine, McQuarrie et al., Moran et al. e Sonntag et al.) e, além destes autores, outros também foram utilizados, mas de forma mais específica. Supondo-se que os autores mantenham coerência interna nos seus respectivos livros, eventuais incoerências entre os autores, em conceitos derivados dos alicerces da termodinâmica, seriam apenas necessárias conseqüências de incoerências mais fundamentais. Por isto, não se considera que restringir a comparação aos conceitos fundamentais implique numa perda de abrangência, em relação aos objetivos antes colocados. O trabalho está dividido em seis seções, cada uma delas subdividida em três partes: colocações feitas por cada um dos sete autores; comparação entre os autores; e eventual apresentação de conceitos preferidos por outros autores. Há, ainda, a conclusão, que contém uma discussão mais aprofundada sobre alguns tópicos específicos e a introdução / Abstract: Classical thermodynamics is used, by many professors and authors, exclusively as an instrument for solving problems. Because of that, concepts, mathematical foundations and even thermodynamics limitations as a theorethical model aren¿t often discussed. This piece develops within this context. The aim of this paper is to analyze and compare classical thermodynamics textbooks in regard to concepts presented and mathematical models applied. Also, to verify if there is a consensual classical thermodynamics or if the ideas presented vary among the authors. Seven well-known pieces were chosen (Atkins, Callen, Guggenheim, Levine, McQuarrie et al., Moran et al. e Sonntag et al.) and, on top of these textbooks, others were used specifically. Supposing the authors are coherent within their own writings, inconsistencies that might be found among the authors could be the consequence of divergencies regarding the basis of thermodynamics. Consequently, narrowing down the analysis exclusively to basic concepts is not considered superficial. The work is divided into six sections, each one with three parts: presentation of each author¿s concept; comparison among the authors; and eventually, concepts adopted by other authors. There is also a conclusion covering an in-deep discussion of some topics presented, as well as the introduction of the paper / Mestrado / Físico-Química / Mestre em Química
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Avaliação dos efeitos da utilização da combustão enriquecida com oxigênio em turbinas a gás industriais de um eixo

Maidana, Cristiano Frandalozo January 2011 (has links)
Muitas áreas da indústria utilizam substanciais somas de energia térmica, geralmente obtida pela combustão de óleo, gás ou carvão. Na queima destes combustíveis geralmente é utilizado ar como oxidante, que é constituído aproximadamente por 21% de O2 e 79% de N2, em volume. Em muitos casos, os processos de combustão podem ser enriquecidos com o uso de oxidantes que possuem concentrações de oxigênio maior que a existente no ar. Isto é conhecido como combustão enriquecida com oxigênio (OEC) que pode trazer vários benefícios como a redução do consumo de combustíveis, aumento da energia térmica disponível, redução no volume dos gases de combustão, baixo custo de adaptação dos equipamentos existentes, entre outros. Com este cenário, o presente trabalho investiga o uso da combustão enriquecida com oxigênio em uma turbina a gás industriais de um eixo. O equipamento foi modelado termodinamicamente e com a consideração que os gases de combustão formados se encontram em equilíbrio químico. Dessa forma, são estudadas três formas de operação da turbina a gás com o uso do processo de enriquecimento da combustão, que são: 1) vazão de ar de admissão constante, 2) potência líquida constante com rotação fixa e 3) potência líquida constante com rotação variável. Os resultados mostram que pode ser obtido um aumento de até 143% na potência líquida e de 24% no rendimento térmico do ciclo para o caso 1. Entretanto, é necessária uma substancial soma de oxigênio para sustentar o processo. / Many industry areas use large amounts of thermal energy, usually obtained by burning oil, gas or coal. The combustion of these fuels generally used air as an oxidant, which consists of approximately 21% O2 and 79% N2, in volume. In many cases, combustion processes can be enriched with the use of oxidants with higher concentration of oxygen than present in the air. This is known as oxygen-enhanced combustion (OEC), which can provide several benefits such as reduced fuel consumption, increased thermal energy availability, reduction in flue gas volume, low retrofitting cost and others. With this background, this work investigates the use of oxygen-enhanced combustion in heavy duty single-shaft gas turbine. The equipment was thermodynamically modeled and the consideration that the combustion gases are in chemical equilibrium. Thus, three possible ways of implementation of the enrichment process of combustion were studied, which are: 1) constant intake air flow, 2) constant net power with fixed rotation and 3) constant net power with variable speed. The results showed that one can be obtained up to 143% increase in net power and 24% in thermal efficiency of the cycle in case 1. However, it’s necessary a substantial amount of oxygen to sustain the OEC process.
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Avaliação da qualidade do sono como fator associado a ocorrencia de queda em idosos / Quality of sleep as factor associated with the occurrence of fall in aged.

Freitas, Denise Cuoghi de Carvalho Veríssimo, 1969- 07 October 2006 (has links)
Orientador: Maria Filomena Ceolim / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Educação / Made available in DSpace on 2018-08-07T01:06:16Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Freitas_DeniseCuoghideCarvalhoVerissimo_M.pdf: 12195600 bytes, checksum: 85b58a18f69ec69757742f88021d47f0 (MD5) Previous issue date: 2006 / Mestrado / Mestre em Gerontologia
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Equilibrio liquido-liquido em sistemas aquosos bifasicos agua + PEG 8000 + sal : determinação experimental e modelagem termodinamica / Liquid-liquid equilibrium in aqueous bifasic systems water + PEG 8000 + salt : experimental determination and thermodynamic modelling

Cunha, Evelyn Vilma Caravazi 25 August 2008 (has links)
Orientador: Martin Aznar / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia Quimica / Made available in DSpace on 2018-08-11T20:46:38Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Cunha_EvelynVilmaCaravazi_M.pdf: 1619492 bytes, checksum: 1e4afeecf37b0da40904e4da5be5eb20 (MD5) Previous issue date: 2008 / Resumo: Neste trabalho são determinados experimentalmente dados de equilíbrio líquido ¿ líquido dos sistemas de duas fases aquosas, água + PEG 8000 + sulfato de magnésio e água + PEG 8000 + sulfato de sódio, nas temperaturas de 25 e 50ºC. As composições de ambas as fases em equilíbrio foram obtidas por gravimetria, utilizando a técnica de liofilização (freeze-drying) para a determinação da quantidade de água e a calcinação em forno mufla para quantificação de PEG, sendo que a composição de sal foi obtida por diferença de massa. Os dados assim obtidos foram modelados através dos modelos NRTL e UNIFAC para o cálculo do coeficiente de atividade. O modelo NRTL, com a estimação de novos parâmetros de interação energética entre as espécies envolvidas, apresentou excelentes resultados de correlação, com baixos desvios entre as composições experimentais e as calculadas. O modelo UNIFAC, que é basicamente preditivo, foi capaz de representar satisfatoriamente os sistemas estudados com alguns grupos funcionais e parâmetros de interação existentes na literatura e outros estimados a partir dos dados experimentais obtidos nesse trabalho / Abstract: In this work, experimental data of the liquid-liquid equilibrium for the aqueous twophase systems water + PEG8000 + magnesium sulfate and water + PEG8000 + sodium sulfate were determined at 25 e 50°C. The compositions of both equilibrium phases were obtained by a gravimetric method, using the lyofilization (freeze-drying) technique for the water determination and the calcination in a muffle furnace for the PEG determination; in this way the salt was determined by mass difference. The experimental data were modeled by the NRTL and UNIFAC models for the activity coefficient. The NRTL model, with new energy interaction parameters, showed excellent correlation results, with low deviations between experimental and calculated compositions. The UNIFAC model, which is a predictive one, was able to represent the studied systems with some energy interaction parameters form the literature and others estimated from the experimental data determined in this work / Mestrado / Desenvolvimento de Processos Químicos / Mestre em Engenharia Química
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Estudos eletroquímicos e espectrométricos de complexos de cobre (II) e cobre(I). Novos procedimentos para tratamento de dados experimentais do cálculo de constantes de equilíbrio / Electrochemical and spectrometric studies of copper (II) and copper (I) complexes. New procedures for the treatment of experimental data from the calculation of equilibrium constants

Zacheu Luis Santos 05 November 1980 (has links)
Fez-se um estudo monográfico das características gerais dos pseudo-haletos - pseudo-halogênios por estarem ligados aos estudos experimentais relatados na presente tese. Estudaram-se novos procedimentos para determinação de constantes de equilíbrio (baseados na linearização de curvas) e para obtenção de αo em regiões experimentalmente inacessíveis do ligante. Esses procedimentos foram exaustivamente testados em sistemas modelos antes de serem aplicados à solução de sistemas reais, com base experimental. O sistema Cu(II)/Br- foi estudado espectrofotometricamente, com tratamento iterativo dos dados experimentais, chegando-se às seguintes constantes de formação e absortividades molares dos três complexos: (Ver no arquivo em PDF). Relações lineares forum observadas para -ε vs. -n. Nova sistemática de medidas precisas de E1/2 da segunda onda de cobre(II) em azoteto e brometo (separação pouco definida das duas etapas), permitiu estudar com maior exatidão os complexos formados relativos a esses sistemas: (Ver no arquivo em PDF). Diagramas de potenciais envolvendo os sistemas Cu(II)/Cuo, Cu(I)/Cuo e Cu(II)/Cu(I), em meio de brometo e azoteto, permitiram tirar conclusões interessantes, especialmente, sobre o comportamento potenciométrico do eletrodo de membrana de CuS e Ag2S em presença de ânions N-3; e Br-. Observações preliminares foram feitas sobre o aparecimento de ondas catalíticas envolvendo peróxido de hidrogênio e o amálgama de cobre, formado na superfície do eletrodo gotejante. As experiências evidenciaram que o ciclo catalítico envolve a oxidação do amálgama a cobre(I) e cobre(II). Consideráveis diferenças de comportamento foram observadas entre os eletró1itos suportes de azoteto e acetato. No estudo polarográfico do sistema Cu(II)/Cu(Hg) em acetato, chegou-se a um processo conveniente de obtenção do E1/2 reversível por extrapolação à densidade de corrente zero. / A mono graphic study of the pseudohalide or pseudohalogen characteristics was done in order to better understand some experimental studies performed. New processes of determination of equilibrium constants were considered for treatment of experimental data. They consist in linearization of curves and achievement of experimental data of αo vs. ΙLΙ experimentally unaccessible regions of the ligand. The procedures were exaustively checked in model systems before its aplication to real systems. The copper(II)/bromide system was studied by spectrophotometry by an iterative treatment of experimental data of average molar absortivities. The formation constants and molar absortivities of the three detected complexes are: (See in the PDF file) Linear relationships were observed between the average molar absortivities and average ligand number. The polarographic study confirmed the stepwise reduction of copper(II) in bromide suporting electrolite. The following formation constants of the copper(I)-bromide complexes were obtained: (See in the PDF file). A new procedure for precise E1/2 measurements in the two copper waves in azide and bromide medium was applied at conditions where low definition between the two waves occurs. This permits to find more reliable equilibrium constants for the copper(I)/azide system: (See in the PDF file). Potential diagrams refered to the Cu(II)/Cuo, Cu(I)/Cuo and Cu(II)/Cu(I) systems in bromide and azide medium led to interesting conclusion, specially refered to the potentiometric behavior of a membrane selective electrode of CuS and Ag2S, in the presence of bromide and azide anions. Preliminary results were taken the existence of catalytic waves involving hidrogen peroxide and the copper amalgam formed at the dropping mercury electrode. The catalytic cicle is achieved through the oxidation of the amalgan to copper(I) and copper(II) by the peroxide in alkaline medium. Considerable differences were observed between the azide and acetate supporting electrolite.

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