Tese (doutorado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências Físicas e Matemáticas, Programa de Pós-Graduação em Quimica, Florianópolis, 2010 / Made available in DSpace on 2012-10-25T11:24:44Z (GMT). No. of bitstreams: 1 290258.pdf: 1792717 bytes, checksum: 8d0a1805bbbdb010021f0bd29d624356 (MD5) / Este estudo apresenta o uso da membrana microporosa de polipropileno como suporte para o desenvolvimento de métodos utilizando a microextração em fase líquida e a aplicação em diversas matrizes. Um método analítico exato e utilizando membrana líquida renovável suportada por membrana oca de polipropileno (HFRLM) e detecção por cromatografia líquida acoplada a espectrometria de massas em série (LC-MS/MS) foi desenvolvida para determinação de cinco sulfonamidas em amostras de mel. Os resultados obtidos para o método proposto mostram que HFRLM-LC-ESI-MS/MS pode ser usado na determinação das cinco sulfonamidas em amostras de mel estudadas com adequada precisão, exatidão, praticidade e baixo tempo de análise. Um procedimento envolvendo performance simultânea da microextração líquido-líquido e membrana microporosa de polipropileno como fase sólida (LLME-MMSPE) é apresentado para extração de agrotóxicos. A aplicabilidade do método desenvolvido foi avaliado através da extração de agrotóxicos organoclorados em amostras de água de rio, tomate e morango. Boas repetibilidades foram obtidas para as três amostras. Os resultados obtidos indicam que o método proposto utilizando a microextração pode ser uma alternativa de baixo custo e elevada simplicidade com limites de detecção e quantificação adequados para determinação de agrotóxicos organoclorados em amostras ambientais e alimentícias. Um método baseado no uso de extração líquido-líquido e membrana oca microporos (HF-MMLLE) com detecção por cromatografia líquida acoplada a espectrometria de massas em série foi desenvolvido e aplicado. A aplicabilidade do método foi avaliada a partir da extração simultânea de dezoito agrotóxicos pertencentes a diferentes classes em sucos industrializados e frescos. Boa repetibilidade foi obtida para as três amostras. O método foi aplicado para cinco diferentes amostras de suco de laranja: contendo extrato de soja, polpa de laranja, néctar, suco light e suco fresco. Os resultados apontaram que o método proposto pode ser aplicado para determinação de agrotóxicos de múltiplas classes nas amostras descritas com limites de detecção e quantificação adequados.

Tese (doutorado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências Físicas e Matemáticas. Programa de Pós-Graduação em Química. / Made available in DSpace on 2012-10-23T05:16:53Z (GMT). No. of bitstreams: 1 227418.pdf: 1183503 bytes, checksum: a907b7c49f57fe3d993f00d1624776cf (MD5) / Neste trabalho está apresentada a análise de fluído biológico e matriz ambiental para a determinação de fármacos, avaliando etapas distintas das metodologias analíticas. Na determinação de paracetamol e hidroclorotiazida em urina, buscou-se enfatizar o método de quantificação. A determinação foi realizada pelas técnicas convencionais de padronização por padrão externo e adição do analito e pelo método proposto de padronização por adição. A técnica proposta não apresentou diferença quando avaliada estatisticamente. Para a determinação de fármacos em matriz ambiental, foi dada ênfase ao desenvolvimento e otimização de metodologias, utilizando a extração em fase sólida (SPE) e microextração em fase sólida (SPME). Primeiramente, foi otimizada univariavelmente e validada metodologia visando à extração de paracetamol, AAS, diclofenaco e carbamazepina de amostras de água por SPE e cromatografia líquida. A metodologia otimizada apresentou boa linearidade e valores de recuperação aceitáveis. Enfim, uma metodologia para a determinação simultânea de fármacos ácidos (ibuprofeno, fenoprofeno e diclofenaco) e básicos (diazepam e loratadina) em água através da SPME e cromatografia gasosa foi desenvolvida. Aplicou-se as ferramentas multivariadas para otimização. A metodologia proposta foi comparada a metodologias onde cada classe de fármaco era extraída separadamente e mostrou-se muito eficiente.

Dissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro Tecnológico. Programa de Pós-Graduação em Engenharia Química / Made available in DSpace on 2012-10-23T16:39:38Z (GMT). No. of bitstreams: 1 252173.pdf: 4259397 bytes, checksum: 3c81912d1b245fdd42de76be9bc7b432 (MD5) / A inulina tem sido utilizada como um ingrediente alimentício, atualmente fazendo parte dos alimentos funcionais. Quando incorporada à dieta, a inulina atua como "prebiótico", promovendo o desenvolvimento seletivo de microrganismos benéficos. Além dessa ação, apresenta também outras funções na saúde, agindo como fibras dietéticas. O consumo de inulina também contribui para o melhoramento do equilíbrio mineral do cálcio, magnésio e ferro. A inulina também apresenta interesse tecnológico/funcional. Pode ser considerada um ingrediente alternativo que permite substituir gorduras com sucesso, produzindo sensação similar na boca. Também pode ser utilizada como fonte natural e alternativa de açúcar (frutose) com baixo teor calórico. Além das propriedades já referidas, a inulina exibe outras propriedades interessantes como a da ação estabilizante de espumas e emulsões. Este trabalho tem por objetivo o estudo de diferentes condições e alternativas para a extração da inulina do alho (Allium sativum L. var. Chonan), seguido da modelagem e simulação dos dados experimentais. Os efeitos da temperatura sobre o rendimento de extração de inulina do alho foi analisado em batelada, a qual foi realizada por imersão de alho cortado em água, na proporção de 1:5 (M/V) por 1 hora, sob agitação, a 25, 45, 60, 75 e 90°C, seguido de filtração. O processo em fluxo contínuo foi realizado em coluna de leito fixo com passagem única e com recirculação do solvente, variando a vazão em 0,59; 2,4; e 4,7 cm3/min para ambos os casos, na temperatura de 60°C. O sistema de extração foi formado de uma coluna cilíndrica de vidro com capacidade interna de 60 cm3, recheada com alho fatiado e pérolas de vidro na proporção de 1:2 (inerte:alho) em massa. Em todas as condições de estudo foi realizado a cinética de extração de inulina e esgotamento dos açúcares do alho até o equilíbrio. Extraiu-se inulina por maceração até formação de pasta, seguido de processos de lavagem e peneiramento em cada etapa, a temperatura ambiente. Dentre os processos estudados, a extração em coluna com passagem única de solvente demonstrou-se mais vantajosa, no que se refere ao conteúdo de inulina extraído, tempo de extração e economia de energia e equipamentos para o sistema. Na simulação do processo em batelada, o modelo difusivo de duas resistências consegue descrever satisfatoriamente a cinética de extração de inulina do alho em batelada com agitação constante e para diferentes temperaturas. Para a simulação em coluna, apesar da dispersão nos dados experimentais, o modelo descreveu de forma satisfatória as diferentes configurações estudadas.

Dissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro Tecnológico. Programa de Pós-graduação em Engenharia de Alimentos / Made available in DSpace on 2012-10-22T12:28:35Z (GMT). No. of bitstreams: 1 243035.pdf: 8105135 bytes, checksum: 716ae686fed0dfb8f5c8264f5502ea8c (MD5) / O poli(3-hidroxibutirato), P(3HB), é um poliéster natural da classe dos polihidroxialcanoatos (PHAs), produzido e acumulado como reserva de energia por muitos microrganismos, com predomínio no uso da bactéria Cupriavidus necator. Esse polímero tem atraído muita atenção devido a sua biocompatibilidade, termoplasticidade, piezoeletricidade e também pela vantagem de ser degradado pela ação de microrganismos de ocorrência natural, sofrendo redução da massa molar, transformando-se em CO2 e H2O. Contudo, sua aplicação é ainda limitada devido ao custo de produção muito elevado. Para diminuir os custos de produção de P(3HB), faz-se necessário o desenvolvimento de novos processos de produção e extração do polímero a um custo mais baixo e com impacto ambiental reduzido. Atualmente, os métodos utilizados no processo de extração de P(3HB) envolvem o uso de solventes orgânicos, dispersão de hipoclorito de sódio e clorofórmio, digestão enzimática, métodos mecânicos e, recentemente, foi proposto o uso de soluções aquosas de surfactante e quelante. Neste contexto, este trabalho vem propor um método mecânico alternativo para a extração do P(3HB) usando para ruptura celular pérolas de vidro em um moinho de bolas, estudando o efeito das diferentes condições de extração sobre as características e a biodegradação em solo compostado do poli(3-hidroxiburitirato). O método proposto foi otimizado por um planejamento fatorial, através do qual foi selecionada a melhor condição do processo. Com a melhor condição selecionada foi testada ainda a estratégia de manutenção da biomassa, utilização de temperatura visando elevar o rendimento da extração e finalmente foi realizada a comparação entre a melhor condição do método mecânico proposto com o método químico utilizando dispersão de hipoclorito de sódio e clorofórmio. Após o processo de extração as amostras foram divididas em dois grupos, sendo um grupo submetido a uma etapa de purificação (n-hexano) e outro grupo sem esta etapa. As amostras foram caracterizados por FT-IR, DRX, DSC, TGA e GPC. As condições ótimas do processo de extração foram 0,7 g de pérolas de vidro com 1,25 mm de diâmetro para 2 mL de suspensão celular e 1 mL de clorofórmio. O método mecânico desenvolvido para extração de P(3HB) de Cupriavidus necator apresentou um rendimento de extração 5% superior quando comparado ao método químico, conferindo ainda melhores propriedades térmicas ao polímero. A temperatura de fusão do polímero obtido pelo método mecânico purificado foi 175ºC e para o método químico purificado foi de 178°C enquanto a temperatura de início de degradação térmica foi 282ºC para o método químico e 281ºC para o método mecânico. A etapa de purificação demonstrou clara influência sobre as propriedades finais do polímero, sendo os polímeros não purificados menos estáveis termicamente que os polímeros purificados. Para avaliar a biodegradação, os filmes preparados por evaporação de solvente, foram enterrados no fundo de copos de Becker contendo solo compostado por 7, 14 e 21 dias. A análise visual mostrou que a taxa de biodegradação ocorre na seguinte ordem: Químico não-purif. > Químico purif. > Mecâncio não-purif. > Mecâncio purif., demonstrando a forte influência da purificação sobre as propriedades e estabilidade final do P(3HB). Apesar da etapa de purificação tornar os polímeros mais cristalinos e causar redução da massa molar, os filmes apresentaram melhores propriedades térmicas e foram mais estáveis quanto à degradação causada tanto por temperatura quanto por microrganismos do solo. Poly(3-hydroxybutyrate), P(3HB), is a natural polyester from polyhydroxyalkanoates (PHAs) class. It is produced and accumulated as energy reserve by many microorganisms and the most widely employed bacterium is Cupriavidus necator. This polymer has attracted much attention due its biocompatible, thermoplastic and piezoeletric properties and also has the advantage of being degraded by the action of microorganisms of natural occurrence. In environment PHAs suffer reduction molecular mass, and is transformed into CO2 and H2O. However, its application has been limited because of the high cost of production. To decrease the production cost of P(3HB), it is very important to develop a new process of production and recovery of polymer with low cost and low environmental impact. Currently, the methods used in the process of recovery of P(3HB) involve the use of organic solvents, dispersion of hypochlorite and chloroform, enzymatic digestion, mechanical methods and recently, the use of surfactant-chelate aqueous solution was proposed. In this context, this work proposes a mechanical method alternative for the recovery of P(3HB) using bead mills disruption for the cell, studying the effect of different conditions of recovery on the characteristics and the biodegradability in soil bureal that poly(3-hydroxybutyrate). The proposed method was optimized with a factorial planning, through with the best process condition was selected. With the better condition selected was still tested a maintenance strategy of biomass, the use of temperature for increase the yield of recovery and finally was realized the comparison between the better condition of mechanical and chemical method using sodium hypochlorite dispersion and chloroform. After the recovery process the samples were divided in two groups: one considered as control and the other group was submitted to a purification with n-hexane. The samples were characterized by FT-IR, DRX, DSC, TGA e GPC. The optimal conditions of the recovery process were 0.7 g of bead mills with 1.25 mm of diameter for 2 mL of cell suspension and 1 mL of chloroform. The mechanical method developed for the recovery of P(3HB) from Cupriavidus necator presented a yield 5% higher when compared with the chemical method and better thermal properties for the polymer was achieved. The melting temperature of polymer purified obtained by the mechanical method was 175ºC and by the chemical method was 178ºC. The temperature of beginning of thermal degradation was 282ºC for the polymer treated by chemical method and 281ºC by the mechanical method. The purification step showed clear influence under the final properties of polymer, it was confirmed by the less thermal stability observed for the polymers not purified. To evaluate the biodegradation, the films prepared by casting, were buried in Beckers with soil fertile for 7, 14 and 21 days. The visual analysis showed that the rate of biodegradation was: Chemical not-purified > Chemical purified > Mechanical not-purified > Mechanical purified. It showed the strong influence of purification over final properties and stability of P(3HB). Although purification turned the polymers more crystalline and caused decrease in the molecular mass, the films present better thermal properties and were more stable in relation to degradation caused by temperature and soil microorganisms.

Tese (doutorado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências Físicas e Matemáticas. Programa de Pós-Graduação em Químca. / Made available in DSpace on 2012-10-24T12:02:13Z (GMT). No. of bitstreams: 1 262012.pdf: 1089320 bytes, checksum: 85afbb6f8af6ef00b50bb1267946de9c (MD5) / A fragilidade da sílica fundida e a necessidade de suportes robustos para microextração em fase sólida (SPME) têm levado ao desenvolvimento de novos materiais. A liga de NiTi foi aplicada como suporte para SPME devido suas propriedades de superelasticidade e memória de forma. Este suporte eletrodepositado com ZrO2 foi avaliado como sorvente extrator e como substrato para reações sol-gel com PDMS e PEG. A superfície e morfologia dos suportes e recobrimentos foram avaliadas por microscopia eletrônica de varredura e microanálise por energia dispersiva. As fibras apresentadas (NiTi-ZrO2, NiTi-ZrO2-PDMS e NiTi-ZrO2-PEG) foram aplicadas em diferentes matrizes apresentando ótima seletividade, precisão, robustez e estabilidade térmica. Extração sortiva com membrane de silicone (SMSE) é um recente aparato para extração sortiva no qual os analitos são recuperados de uma amostra aquosa por um pequeno tubo de PDMS onde seu espaço interno é preenchido com solventes orgânicos que agem como um modificador das propriedades do PDMS. SMSE foi aplicado com sucesso e pela primeira vez com amostragem a partir do headspace da amostra, avaliando diferentes matrizes de origem vegetal contendo componentes voláteis e/ou polares. O uso de solventes para modificar as propriedades do PDMS resulta em uma simples e eficiente maneira para modificar as suas propriedades e extender a sua aplicabilidade.

DUARTE,Lilian Rafaelly de. Pedogênese de horizontes com caráter coeso em duas topossequências nos Tabuleiros Costeiros do Ceará. 2015. 52 f. Dissertação (Mestrado em solos e nutrição de plantas)-Universidade Federal do Ceará, Fortaleza, 2015. / Submitted by Vitor Campos (vitband@gmail.com) on 2016-08-30T23:53:27Z No. of bitstreams: 1 2015_dissertacao_duartelrs.pdf: 1413877 bytes, checksum: 29e00d9d117ac21dc4b32e00a74db11f (MD5) / Approved for entry into archive by Jairo Viana (jairo@ufc.br) on 2016-08-31T23:03:10Z (GMT) No. of bitstreams: 1 2015_dissertacao_duartelrs.pdf: 1413877 bytes, checksum: 29e00d9d117ac21dc4b32e00a74db11f (MD5) / Made available in DSpace on 2016-08-31T23:03:10Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2015_dissertacao_duartelrs.pdf: 1413877 bytes, checksum: 29e00d9d117ac21dc4b32e00a74db11f (MD5) Previous issue date: 2015 / The Coastal Tablelands are a geomorphological unit associated with sediments of Barreiras Formation and feature great interest to farm. However, some soils of this region have subsurface horizons with cohesive character, which can cause physical impediments to the development of the root system and the dynamics of water. The genesis of the cohesive character has not yet been fully elucidated, but it is known that occurs naturally. However, some studies have linked the genesis of these horizons to several factors such as particle size of the soil, clay translocation processes and the action of organic and inorganic cementing agents. Thus, this study was conducted in order to obtain greater insight into the characteristics and the genesis of soils with this character. Therefore, soils were studied presenting horizons with cohesive character, seeking to identify and characterize processes that govern the genesis horizons with cohesive character in soils of Coastal Tablelands of Ceará. The study was conducted in two areas of the Coastal Plains of the state of Ceará (Pacajus and Trairi), where soils are arranged in topossequence and present cohesive character. The samples were subjected to physical fractionation of the sand fraction and morphoscopic analysis. Sequential extraction was carried out on Si surface and subsurface horizons, as well as chemical fractionation of humic substances. The results show that the two areas of study have different processes associated with the genesis of cohesive. In Pacajus soils showed moderate degree of selection, however the high concentration of clay subsurface influences the density of these soils. The cohesive soils of Trairi have a poor degree of selection, which facilitates the adjustment of these particles and the action of low crystalline compounds as cementing agent. / Os Tabuleiros Costeiros constituem uma unidade geomorfológica associada aos sedimentos da Formação Barreiras e apresentam grande interesse para exploração agrícola. No entanto, alguns solos dessa região apresentam horizontes subsuperficiais com caráter coeso, os quais podem causar impedimentos físicos ao desenvolvimento do sistema radicular e à dinâmica da água. A gênese do caráter coeso ainda não foi completamente esclarecida, apenas sabe-se que ocorre de forma natural. No entanto, alguns trabalhos têm associado a gênese desses horizontes a diversos fatores como a granulometria dos solos, processos de translocação de argila e a ação de agentes cimentantes orgânicos e inorgânicos. Dessa forma, este trabalho foi desenvolvido com o intuito de obter maior conhecimento sobre as características e a gênese de solos que apresentam esse caráter. Para tanto, foram estudados solos que apresentem horizontes com caráter coeso, procurando-se identificar e caracterizar processos que regem a gênese de horizontes com caráter coeso nos solos dos Tabuleiros Costeiros do Ceará. O estudo foi realizado em duas áreas dos Tabuleiros Costeiros do estado do Ceará (Pacajus e Trairi), nas quais os solos estão dispostos em topossequência e apresentam caráter coeso. As amostras foram submetidas a fracionamento físico da fração areia e análise morfoscópica. A extração sequencial de Si foi realizada em horizontes de superfície e subsuperfície, assim como o fracionamento químico das substâncias húmicas. Os resultados apontam que, as duas áreas de estudos apresentam diferentes processos associados à gênese do coeso. Em Pacajus os solos apresentaram moderado grau de seleção, no entanto a elevada concentração de argila em subsuperfície influencia o adensamento desses solos. Os solos coesos de Trairi apresentam um pobre grau de seleção, o que facilita o ajuste dessas partículas e a ação de compostos de baixa cristalinidade como agente cimentante. Os fracionamentos horizontes com caráter coeso e sem caráter coeso, entretanto os compostos de baixa cristalinidade apresentam Al com teores mais altos e Si em menor proporção.

Dissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro Tecnologico / Made available in DSpace on 2016-01-08T20:02:34Z (GMT). No. of bitstreams: 1 101480.pdf: 5849425 bytes, checksum: cc3cc86ac1cc26c06e89486aedb77e27 (MD5) Previous issue date: 1995

Tese (doutorado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências Físicas e Matemáticas, Programa de Pós-Graduação em Química, Florianópolis, 2013. / Made available in DSpace on 2013-12-05T22:28:31Z (GMT). No. of bitstreams: 1 321687.pdf: 3073935 bytes, checksum: 4790917ba54425cb253ac026e74c4ca4 (MD5) Previous issue date: 2013 / Neste trabalho foram desenvolvidas diversas metodologias de microextração utilizando membranas de polipropileno para determinação de chumbo, cádmio e cobalto. Ligantes como O,O-dietil ditiofosfato de amônio (DDTP), 1-(2-pyridylazo)-2-naphthol (PAN), pirrolidinaditiocarbamato de amônio (APDC) e difeniltiocarbazona (Ditizona) foram usados para extração desses metais a partir de matrizes aquosas. Variáveis como concentração do ligante, pH da amostra, volume e tipo de solvente extrator, tempo de extração e quantidade de membranas foram também avaliadas quando necessário. Com as condições otimizadas os parâmetros analíticos de mérito foram determinados e obteve-se um limite de quantificação (LOQ) de 0,024 µg L-1, com desvio padrão relativo (RSD) de 6% e fator de pré-concentração (EF) variando de 22 a 66 vezes usando DDTP como ligante. A segunda parte do trabalho consistiu em utilizar o APDC como ligante para extração simultânea de chumbo, cádmio e cobalto. Os parâmetros analíticos de mérito, determinados após a otimização das variáveis que afetam a extração, foram determinados. Os limites de quantificação respectivamente para chumbo, cádmio e cobalto foram de 0,5 µg L-1, 0,05 µg L-1, e 0,24 µg L-1, com fatores de pré-concentração de 31, 40 e 48 vezes, respectivamente. A terceira parte do trabalho consistiu no uso dos ligante PAN também para extração simultânea de cádmio, chumbo e cobalto. Os limites de quantificação foram, respectivamente, de 2,6 µg L-1, 0,15 µg L-1 e 0,9 µg L-1, com fatores de pré-concentração de 8, 9 e 11 vezes. A quarta parte deste trabalho consistiu na utilização da ditizona como ligante para extração simultânea de chumbo, cádmio e cobalto. Os limites de quantificação foram, respectivamente, de 0,7 µg L-1, 0,10 µg L-1 e 0,5 µg L-1, com fatores de pré-concentração de 20, 16 e 15 vezes. A quinta parte do trabalho consistiu no desenvolvimento de um método utilizando a mistura dos quatro ligantes para extração de chumbo, cádmio e cobalto em uma extensa faixa de pH. Apenas o cobalto forneceu bons resultados, com uma sensibilidade razoavelmente homogênea na faixa de pH estudada, de 1 a 10. / Abstract : Some micro extraction methodologies using polypropylene membranes for the determination of lead, cadmium and cobalt were developed. Chelating agents such as O,O-diethyl dithiophosphate (DDTP), 1-(2-pyridylazo)-2-naphthol (PAN), ammonium pyrrolidine dithiocarbamate (APDC) and diphenylthiocarbazone (Dithizone) were used for extraction of these metals from aqueous matrix. Factors such as chelating agent concentration, sample pH, composition and volume of the extractor solvent, and membrane quantity were also studied when necessary. With the optimal conditions the analytical figures of merit were determined and the limit of quantification (LOQ) of 0.024 µg L-1 was obtained, with a relative standard deviation (RSD) of 6% and enrichment factor (EF) between 22 and 66 folds using DDTP. The second part of this study consisted in the use of APDC as chelating agent for simultaneous extraction of lead, cadmium and cobalt. The analytical figures of merit were determined after the factors optimization. The limits of quantification were 0.5 µg L-1, 0.05 µg L-1 and 0.24 µg L-1, respectively, for the lead, cadmium and cobalt, with enrichment factors of 31, 40 and 48 folds. The third part of this study consisted on the use of PAN for simultaneous extraction of lead, cadmium and cobalt. The limits of quantification were of 2.6 µg L-1, 0.15 µg L-1 and 0.9 µg L-1, respectively, for the lead, cadmium and cobalt, with enrichment factors of 8, 9 and 11 folds. The fourth part of this study consisted in the use of dithizone as chelating agent for simultaneous extraction of lead, cadmium and cobalt. The limits of quantification were of 0.7 µg L-1, 0.10 µg L-1 and 0.5 µg L-1, respectively, for the lead, cadmium and cobalt, with enrichment factors of 20, 16 and 15 folds. The fifth part of this study consisted in a method development using a mixture of the four chelating agents on the extraction of lead, cadmium and cobalt in a wide pH range. Only the cobalt resulted in good results, with a sensibility reasonably homogeneous over the pH range studied, from 1 to 10.

Dissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro Tecnológico, Programa de Pós-Graduação em Engenharia Química, Florianópolis, 2013. / Made available in DSpace on 2014-08-06T17:06:03Z (GMT). No. of bitstreams: 1 324091.pdf: 4477046 bytes, checksum: 3e9242a53937a0b4d1a99ce7ec041fc7 (MD5) Previous issue date: 2013 / A aveia (Avena sativa L.) é um cereal de estrutura diferenciada dos demais. Apresenta alto teor lipídico distribuído por todo o grão, com constituição predominante de ácidos graxos insaturados. Também contém alto conteúdo proteico e de fibras alimentares, sendo a mais conhecida a fibra solúvel ß-glucana. Contudo, os compostos antioxidantes fenólicos da aveia vêm sendo fonte de interesse devido às suas ações benéficas à saúde. Estes têm a sua concentração e composição afetadas por fatores genéticos, condições de cultivo e processamento a que os grãos são submetidos antes do consumo. Foram avaliadas cinco diferentes frações que compõem o cereal aveia do cultivar URS 21: Aveia descascada (AD), Flocos de aveia (FA), Farelo de aveia (OB), Aveia maltada (AM) e Casca de aveia (CA). Análises de composição química, estabilidade enzimática e de propriedades antioxidantes foram realizadas. Utilizou-se microscopia eletrônica de varredura com o objetivo de conhecer e diferenciar as estruturas internas de cada fração analisada e análise de FTIR para determinar a composição e cada fração. E no intuito de estudar a composição e atividade dos compostos fenólicos, diferentes tipos de extração foram realizadas: com solvente etanol aquoso (80%, pH 2,0) à temperatura de 50°C, com solvente etanol aquoso (80%) e ondas de ultrassom à temperatura ambiente, extração supercrítica (300 bar, 50°C) e extração supercrítica com co-solvente etanol (300 bar, 50°C, vazão de solvente 1,05 mL/min) . Os extratos foram avaliados com teste acelerado de estufa aplicados em óleo de soja. Os experimentos foram planejados ao acaso e os resultados foram submetidos à análise de variância e as médias comparadas pelo teste de Tukey ao nível 5% de significância. Os resultados foram bastante significativos principalmente para os extratos obtidos em banho-maria a 50°C, sendo os maiores conteúdos de fenólicos encontrado nas amostras AM e CA de 1162,15 e 316,81 mg EAG/100 g respectivamente. A análise de atividade antioxidante apresentou % de descoloração superior para a amostra AM de 2,56% e na sequência AD, CA e OB com 18,31%, 18,77% e 20,15% respectivamente. Não sendo significativa a atividade antioxidante da amostra FA com 39,65% de descoloração do radical DPPH. As amostras que foram tratadas termicamente tiveram redução na concentração de fenóis e atividade antioxidante. Porém o processo de maltagem aumentou consideravelmente o conteúdo de fenólicos e a atividade antioxidante. Todos os extratos tiveram bom desempenho no teste acelerado de oxidação, retardando o processo oxidativo quando comparados com a amostra branco (sem adição de nenhum extrato) e obtendo desempenho semelhante ao mix da antioxidantes sintéticos BHA/BHT.<br> / Abstract : Oat (Avena sativa L.) is a cereal with differentiated structure of others cereals. It presents high lipid content distributed throughout the grain, with predominant formation of unsaturated fatty acids. It also contains a high content of protein and dietary fiber, being ß-glucan the most known soluble fiber. However, the phenolic antioxidants compounds in oats have been a source of interest due to their benefits to health. They have the concentration and composition affected by genetic factors, growth conditions and the processing that the grains are subjected before consumption. We evaluated five different fractions that make up the cereal oat cultivar URS 21: Hulled oats (AD), Rolled Oats (FA), oat bran (OB), Malted Oats (AM) and Oat hulls (CA). Chemical composition analysis, enzyme stability and antioxidant properties were performed. Scanning electron microscopy was used in order to understand and differentiate the internal structures of each fraction analyzed and FTIR analysis to determine the composition of each fraction. In order to study the composition and activity of phenolic compounds, different types of extraction were performed: using organic solvent aqueous ethanol (80%, pH 2,0) at a temperature of 50 ° C, using organic solvent aqueous ethanol (80%) with ultrasound waves at room temperature and supercritical extraction (300 bar, 50°C) and supercritical extraction with co-solvent ethanol (300 bar, 50°C, solvent flow rate 1,05 mL/min). The extracts were evaluated using schall oven test applied in soy oil. Experiments were planned at random and the results were submitted to analysis of variance. The averages were compared by Tukey test at 5% significance. The results were quite significant mainly for the extracts obtained in water bath at 50°C, and the highest phenolics content found in samples MA and CA, 1162.15 and 316.81 mg EAG/100 g respectively. The analysis of antioxidant activity showed % discoloration highest for the sample AM of 2.56% and following by AD, AC and OB with 18.31%, 18.77% and 20.15% respectively. No significant antioxidant activity of the sample FA with 39.65% of DPPH discoloration. The samples which were heat treated decreased the phenolics concentration and antioxidant activity. But the malting process greatly increased the phenolic content and antioxidant activity. All extracts had good performance in the accelerated oxidation test, delaying the oxidation process as compared to the blank sample (without addition of any extract) and obtaining similar performance to mix the synthetic antioxidants BHA / BHT.

Tese (doutorado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências Físicas e Matemáticas, Programa de Pós-Graduação em Química, Florianópolis, 2016. / Made available in DSpace on 2017-02-07T03:12:11Z (GMT). No. of bitstreams: 1 343733.pdf: 2039218 bytes, checksum: 81d14cdb66fa38d6a36c87a0de1fd793 (MD5) Previous issue date: 2016 / Os procedimentos tradicionais de preparo de amostras para determinações de elementos traço por espectrometria atômica e de massa, em geral, são laboriosos e necessitam de elevado consumo de tempo, além das possíveis perdas de analito e contaminação. Neste contexto, alternativas de preparo de amostra são importantes. Dessa forma, na primeira parte, o objetivo deste trabalho foi desenvolver métodos para a determinação de elementos traço empregando extração, amostragem por suspensão e análise direta de sólidos. Por extração, foi desenvolvido um método para a determinação de Ba, Cd, Cr, Cu, Mn, Ni e Pb por extração ácida assistida por ultrassom e análise por ICP-MS em amostras de tabaco, em que o método constou do uso de meio extrator contendo HNO3 0,7 mol L-1, com tempo de exposição ao ultrassom de 30 minutos. Também foi desenvolvido um procedimento para a determinação simultânea de Cr e Ti em amostras de sedimento, realizando a introdução das amostras na forma de suspensão e análise por HR-CS ETAAS, com procedimento otimizado de forma multivariada. A otimização das temperaturas de pirólise e atomização indicaram as melhores condições em 1100 e 2700 °C, respectivamente, com uso de modificador; e a otimização multivariada das condições do preparo das amostras indicou extrações em meio de HNO3 0,4 mol L-1, HF 0,1 mol L-1, com 20 minutos no ultrassom. Por fim, foram desenvolvidos métodos para a determinação de Be, Cd e Pb por análise direta de sólidos associada a HR-CS ETAAS em amostras de material particulado atmosférico, resultando em métodos livres de interferências, mesmo com uma forte absorção da radiação por parte de moléculas nas regiões espectrais analisadas. Os métodos desenvolvidos eliminaram a necessidade de etapas longas e laboriosas de preparo, promovendo a obtenção de resultados com qualidade analítica de forma rápida e simplificada, além de promover uma diminuição considerável do uso de reagentes químicos, sendo que foram obtidos limites de detecção baixíssimos de 0,001, 0,001 e 0,004 ng m-3 para Be, Cd e Pb, respectivamente.Em uma segunda parte, foi estudada a capacidade do HR-CS AAS em promover a determinação da razão isotópica para Li. Para isso, foram usadas soluções padrão com diferentes composições isotópicas de Li avaliando a região próxima a 670,7845 nm, onde verificou-se que apesar do instrumento não possuir resolução suficiente, foi possível apontar linhas analíticas em 670,7673 e 670,8146 nm para os isótopos7Li e 6Li, respectivamente, determinados de forma simultânea. Estas linhas foram aplicadas para a determinação da razão isotópica de Li em sedimento, sendo que os resultados apresentaram concordância com os valores certificados, e coerência com as abundâncias isotópicas naturais.<br> / Abstract : The traditional sample preparation procedures for trace elementae determination by atomic and mass spectrometry, in general, are laborious and require large release time, and can result in loss of analyte and contamination. In this context, sample preparation alternatives are important proposals. Thus, in the first part, the aim of this study was to develop methods for the determination of trace elements using extraction, slurry sampling and direct solid sampling. For extraction, a method was developed for the determination of Ba, Cd, Cr, Cu, Mn, Ni and Pb by ultrasound assisted acid extraction and analysis by ICP-MS in tobacco samples, wherein the method consisted of using mean extractor containing HNO3 0.7 mol L-1, with time of exposure to ultrasound in 30 minutes. Also, a procedure was developed for the simultaneous determination of Cr and Ti in sediment samples, performing the introduction of the samples by slurry form and analyzed by HR-CS ETAAS with optimized procedure for multivariate way. The optimization of the pyrolysis and atomization temperatures indicated the best conditions at 1100 and 2700°C, respectively, with Pt as modifier; and the preparation conditions by multivariate optimization indicated extractions using HNO3 o,4 mol L-1, HF 0,1 mol L-1, with 20 minuts in the ultrasound. Finally, methods have been developed for the determination of Be, Cd and Pb by direct solid sampling associated with HR-CS ETAAS for airborne particulate matter samples, where the methods were free of interferences, even with a strong absorption of radiation by molecules in the analyzed spectral regions. The developed methods eliminated the need for long and laborious steps of preparation, promoting the achievement of results with analytical quality, in a fast and simplified form, as well as promoting a considerable decrease in the use of chemical reagents, and have obtained very low detection limits of 0.001, 0.001 and 0.004 ng m-3 for Be, Cd and Pb, respectively.In a second part, it has been studied the HR-CS AAS ability to promote the isotopic ratio for Li. For this purpose, standard solution with different isotope compositions of Li were used, evaluating the region near 670.7845 nm, which was verified that despite the instrument do not have sufficient resolution, it was possible to identify analytical lines in 670.7670 and 670.8146 nm for the isotopes7Li and 6Li, respectively, simultaneously determined. These lines were applied to measure the isotopic ratio of Li in sediment samples, and the resultsshowed agreement with the certified values, and consistency with natural isotopic abundances.