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Showing 31 to 34 of 34 (0.025 seconds)| 31 |
Spectroscopie Raman de complexes de fer(II) et fer(III) à transition de spinRollet, Frédéric-Guillaume 06 1900 (has links)
Les transitions de spin provoquent des changements de propriétés physiques des
complexes de métaux du bloc d les subissant, notamment de leur structure et propriétés
spectroscopiques. Ce mémoire porte sur la spectroscopie Raman de composés du fer(II) et
du fer(III), pour lesquels on induit une transition de spin par variation de la température ou
de la pression. Trois complexes de fer(II) de type FeN4(NCS)2 avec des comportements de
transition de spin différents ont été étudiés : Fe(Phen)2(NCS)2 (Phen : 1,10-Phénanthroline),
Fe(Btz)2(NCS)2 (Btz : 2,2’-bi-4,5-dihydrothiazine) et Fe(pyridine)4(NCS)2. Un décalage de
l’ordre de 50 cm-1 est observable pour la fréquence d’étirement C-N du ligand thiocyanate
des complexes FeN4(NCS)2, lors de la transition de spin induite par variation de la
température ou de la pression. Il est possible d’utiliser cette variation de fréquence afin de
tracer un profil de transition. Quatre complexes isomères de type FeL222(CN)2 (L222 : 2,13-
diméthyl-6,9-dioxa-3,12,18-triazabicyclo[12.3.1]-octadéca-1(18),2,12,14,16-pentaène) ont
également été étudiés. Un taux de décalage de l’ordre d’environ 0,03 cm-1/K est observé
pour plusieurs bandes du complexe FeL222(CN)2. La bande à 1415 cm-1 disparaît à plus
haute température au profit d’une bande à 1400 cm-1. Pour le complexe de chiralité R,R’,
les bandes à 1008 cm-1 et 1140 cm-1 se déplacent vers des fréquences plus élevées à partir
de 223 K. Les transitions de spin sont observées dans certains complexes de fer(III). Dans
cette famille de composés, le complexe Fe(EtDTC)3 (EtDTC : N,N-diéthyldithiocarbamate)
a été étudié . Aucun changement n’a été observé dans l’intensité des bandes d’étirement
fer-soufre sur les spectres à température variable. Cependant, la bande Fe-S associée à la
forme bas-spin à 530 cm-1 augmente en intensité au profit de la bande associée à la forme
haut-spin à 350 cm-1 lors des mesures à haute pression, passant d’un rapport d’amplitude de
50% à pression ambiante à 80% à 21 kbar. Un dédoublement de la bande d’étirement C-N
du ligand dithiocarbamate à 1495 cm-1 est également observé à des pressions supérieures à
5 kbar. Une comparaison des changements des fréquences de vibration de tous les
complexes est effectuée. / AbstractSpin crossover processes lead to significant changes of molecular structures and spectroscopic properties measured for complexes of d-block transition metals. This thesis focuses on vibrational Raman spectroscopy of iron(II) and iron(III) compounds with spin
transitions induced through temperature and pressure variations. Three iron(II) complexes
of type FeN4(NCS)2 with different spin transition patterns have been studied:
Fe(Phen)2(NCS)2 (Phen : 1,10-Phenanthroline), Fe(Btz)2(NCS)2 (Btz : 2,2’-bi-4,5-
dihydrothiazine) and Fe(pyridine)4(NCS)2. A 50 cm-1 shift has been found for the C-N
stretching frequency of the thiocyanate ligand in these compounds as a consequence of the
spin transition induced by temperature or pressure. These frequency variations have been
used to trace different transition profiles. Four different isomers of FeL222(CN)2 (L222 :
[2,13-dimethyl-6,9-dioxa-3,12,18-triazabicyclo[12.3.1]-octadeca-1(18),2,12,14,16-
pentaene]) type complexes have also been studied. A variation with temperature of
approximately 0,03 cm-1/K has been observed for a few bands for the FeL222(CN)2
complex. A band at 1415 cm-1 decreases in intensity in favour of a band at 1400 cm-1 as
temperature rises. The bands at 1008 cm-1 and 1140 cm-1 for the complex of R,R’
configuration shift to higher frequencies around 223 K. Spin transitions have also been
investigated in some iron(III) complexes. In this family of compounds, the Fe(EtDTC)3
(EtDTC : N,N-diéthyldithiocarbamate) complex has been studied. No change has been
observed in the intensity of the iron-sulphur stretching bands in spectra measured at
variable temperature. However, at high pressure the low-spin Fe-S band at 530 cm-1 gains
intensity compared to the high spin band at 350 cm-1. A splitting of the C-N stretching band
of the dithiocarbamate ligand at 1495 cm-1 is observed at pressures above 5 kbar. A
comparison of all changes in vibrational spectra is presented.
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MICROBIAL REDUCTION OF FE(III) IN MULTIPLE CLAY MINERALS BY SHEWANELLA PUTREFACIENS AND REACTIVITY OF BIOREDUCED CLAY MINERALS TOWARD TC(VII) IMMOBILIZATIONBishop, Michael Edward 01 December 2010 (has links)
No description available.
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Modulation des propriétés électroniques et de l'anisotropie magnétique de complexes mono et polynucléaires :<br />influence des ligands pontants et périphériques.Rogez, Guillaume 21 October 2002 (has links) (PDF)
Au cours de ce travail de thèse, nous avons montré le rôle du ligand organique pour moduler les propriétés électroniques de complexes de métaux de transition mono- et polynucléaires.<br />La première partie de ce travail étudie tout d'abord l'influence des effets électroniques (donneurs et accepteurs) des ligands chélatants sur les propriétés électrochimiques de complexes mononucléaires de Fe(III). Nous avons également montré qu'il est possible de moduler les propriétés optiques de complexes polynucléaires à valence mixte FeIIBS(FeIIIHS)x (x = 4 et 6). Enfin, un modèle a été proposé pour expliquer l'origine de l'interaction ferromagnétique au sein d'un des premiers composés de la chimie de coordination, le bleu de Prusse dont les complexes FeIIBS(FeIIIHS)x sont des modèles.<br />La deuxième partie concerne l'étude de l'anisotropie magnétique au sein de complexes mononucléaires de Ni(II). Ce travail montre qu'il est possible d'influencer l'amplitude et la nature (axiale, planaire ou rhombique) de l'anisotropie magnétique grâce au choix des ligands chélatants.<br />Enfin, une modulation de l'énergie des états de spin de systèmes binucléaires en jouant sur les ligands pontants et périphériques permet de mettre en évidence le croisement de deux niveaux MS issus de deux états S différents sous l'action d'un champ magnétique extérieur. Ainsi il est possible d'accéder aux propriétés d'anisotropie dans les états excités de complexes polynucléaires possédant un état fondamental de spin S = 0.
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Identifikation von Genen und Mikroorganismen, die an der dissimilatorischen Fe(III)-Reduktion beteiligt sind / Isolation of Genes and Microorganisms Involved in Dissimilatory Fe(III)-ReductionÖzyurt, Baris 21 January 2009 (has links)
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