Made available in DSpace on 2016-12-23T14:41:51Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Emanuel Jose Bassani Muri.pdf: 3950371 bytes, checksum: a14d4094d29f8ca4a767d35c4a7d4658 (MD5) Previous issue date: 2013-02-22 / The purpose of this study was to investigate and characterize the products generated in the reaction between nickel acetate hydrate (NiAc2.4H2O) with titanium isopropoxide (Ti(OiPr)4) in the reaction medium containing tetrahydrofuran (THF) combined with the dehydrating trietilortoformiato acetate (TOFE). The reaction mixture was left under constant stirring at different reaction times (0.5, 1.0, 2.0, 24, 48 and 72 h). The obtained solids were isolated by decanting the supernatant, and then washed with hexane and dried under reduced pressure generating respectively, compounds A, B, C, D, E and F. These compounds were thermally decomposed and generated products were characterized in order to find the best route to synthesis of nickel titanate (NiTiO3), taking into account the ratio of the hydrolysis of Ti(OiPr)4 as a function of reaction time. Compounds A, B, C, D, E and F and their derivatives after heat treatment were characterized by absorption spectroscopy in the infrared Fourier transform spectroscopy (FTIR), elemental analysis of Ni, Ti and CHN, diffractometry X ray powder method (XRD), thermal analysis (TG / DTG / DSC) and Headspace testing. The results of the characterization tests of the compounds A, B, C, D, E and F which allow to observe absorption bands of the Ti-OC group in the infrared region appear only in the compounds obtained from reaction time less than 2 hours because this time is less than that required for the total occurrence of the hydrolysis of the alkoxide Ti(OiPr)4. The test result of Headspace demonstrated that the heating of compound B at 100°C, the generation of volatiles is formed by a fraction of ethanol and isopropanol. Assays TG / DTG (in a dynamic atmosphere of synthetic air and N2) of the compounds show that the first mass loss occurs below 100 °C was concluded that the hydrolysis reaction was not yet complete due to the release of by products generated after heating. According to XRD results, the compounds produced below 2 h after heat-treated product to generate the NiTiO3, a small fraction of TiO2 in rutile phase and NiO. For other compounds, the NiO phase disappears. Thus, the results suggest the formation of NiTiO3 in all reaction times, indicating that the objective was achieved. However, there is a need for further refinement of the method has not been obtained because the NiTiO3 single stage / A proposta deste trabalho foi estudar e caracterizar os produtos gerados na reação entre o acetato de níquel hidratado (NiAc2.4H2O) com o isopropóxido de titânio (Ti(OiPr)4) em meio reacional contendo o tetrahidrofurano (THF) combinado com o desidratante trietilortoformiato de etila (TOFE). A mistura de reação foi deixada sob agitação constante em diferentes tempos reacionais (0,5; 1,0; 2,0; 24; 48 e 72 h). Os sólidos obtidos foram isolados por decantação do sobrenadante, e em seguida foram lavados com hexano e secos sob pressão reduzida gerando, respectivamente, os compostos A, B, C, D, E e F. Esses compostos foram decompostos termicamente e os produtos gerados foram caracterizados visando encontrar a melhor rota de síntese do titanato de níquel (NiTiO3), tendo-se em conta a relação da hidrólise do Ti(OiPr)4 em função do tempo reacional. Os compostos A, B, C, D, E e F e seus derivados após o tratamento térmico foram caracterizados por técnicas de espectroscopia de absorção na região do infravermelho com transformada de Fourier (FTIR), análise elementar de Ni, Ti e CHN, difratometria de raios X pelo método do pó (DRX), análise térmica (TG / DTG / DSC) e ensaio de Headspace. Os resultados destes ensaios de caracterização dos compostos A, B, C, D, E e F permitem observar que bandas de absorção do grupo Ti-O-C na região do infravermelho aparecem apenas nos compostos obtidos com tempo reacional menor que 2 horas devido este tempo ser inferior ao necessário para a ocorrência total da hidrólise do alcóxido Ti(OiPr)4. O resultado do ensaio de Headspace monstrou que no aquecimento do composto B, a 100 ºC, ocorre a geração de voláteis formados por uma fração de etanol e isopropanol. Os ensaios TG/DTG (em atmosfera dinâmica de ar sintético e N2) dos compostos evidenciam que a primeira perda de massa ocorre abaixo de 100 ºC permitindo concluir que a reação de hidrólise ainda não havia se completado, devido à liberação destes subprodutos gerados após o aquecimento. Segundo os resultados de DRX, os compostos produzidos abaixo de 2 h, após tratados termicamente, geram como produto o NiTiO3, uma pequena fração de TiO2 na fase rutilo e NiO. Para os demais compostos, a fase NiO desaparece. Desta forma, os resultados evidenciam a formação do NiTiO3 em todos os tempos reacionais, indicando que o objetivo deste trabalho foi atingido. Entretanto, observa-se a necessidade de um maior refinamento do método, uma vez que o NiTiO3 não foi obtido em fase única

Submitted by Marco Antônio de Ramos Chagas (mchagas@ufv.br) on 2018-08-07T14:48:12Z No. of bitstreams: 1 texto completo.pdf: 1802736 bytes, checksum: e5db15c40e2dab33fc52de0674a58641 (MD5) / Made available in DSpace on 2018-08-07T14:48:12Z (GMT). No. of bitstreams: 1 texto completo.pdf: 1802736 bytes, checksum: e5db15c40e2dab33fc52de0674a58641 (MD5) Previous issue date: 2018-02-22 / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior / Leishmaniose é o nome dado as enfermidades causadas por protozoários do gênero Leishmania que são capazes de gerar diversos quadros de doenças em seres humanos, dependendo da espécie envolvida na infecção podem ocorrer desde lesões cutâneas localizadas a lesões disseminadas e infecção visceral. No Brasil a leishmaniose visceral (LV) é causada principalmente por Leishmania infantum chagasi (syn Leishmania infantum). A LV tem os cães e o homem como principais espécies afetadas, é uma doença endêmica ocorrendo principalmente em regiões rurais, mas que vem apresentando tendência a urbanização. Segundo o ministério da saúde entre 1990 e 2016 foram relatados mais de 75000 casos desta doença no Brasil. As ecto-nucleotidases da família E-NTPDase são enzimas capazes de hidrolisar nucleotideos di e/ou trifostato e atuam em diversos processos relacionados a infeciosidade deste parasito, além de terem potencial para uso em diagnóstico de LV em cães. Duas isoformas são conhecidas em L. infantum chagasi, uma maior denominada LicNTPDase1 (~70kDa) e uma menor denominada LicNTPDase2 (~40kDa). Até o momento somente as NTPDases recombinates de L. infantum chagasi foram estudadas. Nosso objetivo foi estudar as enzimas nativas do parasito. Nesse trabalho foram realizadas diferentes abordagens: tentativas de purificar ambas enzimas nativas de promastigotas, avaliação da expressão do mRNA relativos às enzimas em diferentes fases evolutivas do parasito, clonagem e expressão solúvel da região que codifica para o ectodomínio da LicNTPDase2. Constatamos a secreção de uma NTPDase com aproximadamente 70 kDa por formas promastigotas. Análises por RT-qPCR mostraram que a LicNTPDase1 é mais expressa em promastigota de fase logarítmica de crescimento e em condições acidófilas, enquanto a LicNTPDase2 possui maior expressão em amastigota que é uma das formas infecciosas do parasito. Estes dados podem reforçar a participação destas enzimas no desenvolvimento e infecciosidade do parasito. Foi possível expressar a LicNTPDase2 em sua forma solúvel, o que nos ajudará em futuros estudos estruturais, enzimáticos e na produção de anticorpos estruturais contra esta proteína. / Leishmaniasis is the name given to diseases caused by protozoans of the genus Leishmania that are capable of generating several disease states in humans, depending on the Leishmania species involved in the infection, can occur from localized skin lesions to disseminated lesions and visceral infection. In Brazil the visceral leishmaniasis (VL) is caused by the species Leishmania infantum chagasi and its transmission occurs by the bite of females of the insect Lutzomya longipalpis. VL has dogs and man as main species affected, is an endemic disease occurring mainly in rural regions, but that has been showing a strong tendency to urbanization. According to the Health Ministry between 1990 and 201, more than 75,000 cases of this disease have been reported in Brazil. The Ecto-nucleotidases from the E-NTPDase family are enzymes capable of hydrolyzing di- and / or triphosphate nucleotides and act in several processes related to the infectivity of this parasite, besides being potential for use in the diagnosis of VL in dogs. Two isoforms of these enzymes are known in L. infantum chagasi, LicNTPDase1 (~70kDa) and LicNTPDase2 (~ 40kDa). Until now only the recombinants NTPDases of L. infantum chagasi were studied. Thus, our aim was to work with the native enzymes of the parasite. In this work, different approaches were carried out: attempts to purify both native promastigote enzymes, evaluation of the mRNA expression related to the enzymes in different evolutionary stages of the parasite, cloning and soluble expression of the region encoding the ectodomain of LicNTPDase2. Futhermore, we observed the secretion of an NTPDase with approximately 70kDa by promastigote forms. Analyzes by RT-qPCR showed that the LicNTPDase1 is more expressed in log-phase growth promastigotes and in acidophilic conditions, while the LicNTPDase2 has greater expression in amastigote that is one of the infectious forms of the parasite. These datacan reinforce the participation of these enzymes in parasite development and infectivity. Moreover, it was possible to express the LicNTPDase2 in its soluble form, which will help us in future structural, enzymatic studies and in the production of structural antibodies against this protein.

Orientador: Flavia Maria Netto / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia de Alimentos / Made available in DSpace on 2018-08-06T03:08:28Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Souza_AparecidaSoniade_M.pdf: 22255615 bytes, checksum: b4f416e6c5d3d387d2cf067d397f7f13 (MD5) Previous issue date: 2000 / Resumo: o presente trabalho teve como objetivo estudar o comportamento de isolados protéicos de soja (IPSs) sujeitos a diferentes tratamentos térmicos quando submetidos à hidrólise, com uso da enzima a-quimotripsina e comparar os peptídeos obtidos desta hidrólise. Para tanto, produziu-se IPS a partir da farinha desengordurada de soja (FDS). Este isolado, denominado de IPS nativo (IPSn) foi então submetido à temperaturas de 70, 80 e 90°C por 10 minutos, com objetivo de obter isolados com diferentes graus de desnaturação. Determinou-se a composição centesimal da FDS e IPSn. Para os isolados protéicos de soja nativo (IPSn) e tratados termicamente (IPSsTT) determinou-se o teor de fitato, atividade dos inibidores de tripsina (IT) e o índice de dispersibilidade de proteína (IDP). O perfil das proteínas foi analisado por eletroforese em gel de poliacrilamida na presença de dodecil sulfato de sódio (SDS-PAGE) e por cromatografia líquida de exclusão molecular de alta eficiência (SE-HPLC) e o grau de desnaturação, por calorimetria diferencial de varredura (DSC). A reação de hidrólise foi monitorada pelo método pH-stat e foi interrompida ao atingir 4,5% de grau de hidrólise (GH). Os hidrolisados obtidos foram analisados por eletroforese em SDS-P AGE e por SE-HPLC. O tratamento térmico não influenciou no conteúdo de fitato dos IPSsTT, mas a atividade do inibidor de tripsina e o IDP diminuíram significativamente. A análise DSC mostrou mudanças conformacionais nas proteínas das frações 7S e 11S. O comportamento eletroforético não apresentou diferenças entre o IPS nativo e os tratados termicamente ...Observação: O resumo, na íntegra poderá ser visualizado no texto completo da tese digital. / Abstract: The objective of this research was to study the behaviour of heat treated soy protein isolates (SPIs) when submitted to enzymatic hydrolysis with achymotrypsin and to analyse the products of hydrolysis. Native soy protein isolate (SPIn) was produced from defatted soy flour (DSF). The SPIn was then submitted to temperatures of 70, 80 and 90°C for 10 minutes, aiming at obtaining isolates with different degrees of denaturation. The proximate compositions of the DSF and the SPIn were determined. For SPIn and the heat treated soy protein isolates (HTSPIs), the phytate content, trypsin inhibitor activity (TI) and dispersibility index (DPI) were determined. The protein profile was analysed by gel electrophoresis in polyacrylamide gel, in the presence of sodium dodecyl sulphate (SDS-PAGE) and by size exclusion high performance liquid chromatography (SE-HPLC), and the degree of denaturation by differential scanning calorimetry (DSC). The heat treatment had no effect on the phytate content of the (HISPIs), but the trypsin inhibitor activity and DPI significantly decreased ...Note: The complete abstract is available with the full electronic digital thesis or dissertations. / Mestrado / Nutrição Aplicada a Tecnologia de Alimentos / Mestre em Ciência da Nutrição

Orientador: Maria Antonia Martins Galeazzi / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia de Alimentos / Made available in DSpace on 2018-07-22T07:34:53Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Salado_GersisleiA_D.pdf: 8854755 bytes, checksum: 64b0fa8c247cdb74395c56855e4885b0 (MD5) Previous issue date: 1997 / Resumo: O objetivo deste trabalho, foi avallar a eficiência terapêutica de uma dieta enteral, formulada com hidrolisado protéico de soja na recuperação de pacientes desnutridos. O hidrolisado foi obtido por processo enzimático descontínuo em reator de hidrólise, com controle de pH durante a reação, concentração do substrato 5,0% e relação E/S 1:20, e 6h de duração. O rendimento do processo foi elevado, sendo determinado pelo nitrogênio solúvel em TCA a 10%, que foi 79,81% e o nitrogênio do sobrenadante após a centrifugação do produto final foi de 85,35%. Pela cromatografia de exclusão molecular observou-se alto rendimento em peptídeos de baixo peso. Na avallação da eficiência nutricional a dieta formulada com o hidrolisado na recuperação de ratos wistar adultos desnutridos, foi idêntica à que seria utilizada com humanos, variando-se apenas a composição de minerais, que foram adicionados de acordo com as necessidades de ratos adultos, segundo AIN-93. Os animais recuperaram o peso na mesma velocidade e proporção dos animais controle, sob dieta de caseína. A recuperação do peso foi muito rápida até a 3ª semana, quando então os animais mantidos com a dieta de HPS se igualaram ao controle. Os parâmetros sanguíneos analisados revelou plena recuperação com todas as dietas experimentais, porém ficou evidente a superioridade do hidrolisado. Os estudos de perfusão, feitos para verificar a eficiência na absorção pelas estruturas intestinais de animais desnutridos e posteriormente recuperados, não revelou diferença entre os grupos, demonstrando que o hidrolisado foi eficientemente absorvido, mesmo pela mucosa de ratos desnutridos. A histologia do fígado e do intestino de animais mantidos sob dieta a protéica e depois recuperados com as dietas experimentais, demonstrou danos moderadamente severos provocados pela desnutrição, e a recuperação com a dieta contendo o hidrofisado foi semelhante aos animais do grupo controle, tanto para as estruturas do fígado como do intestino. A dieta formulada para recuperação de pacientes desnutridos continha: 16,0% de proteína na forma de hidrolisado de soja, 24,0% de lipídio composto por gordura de coco, 60,0% de carboidratos, fornecidos pela maltodextrina, e minerais e vitaminas para cobrir as necessidades recomendadas pela ROA (1989). A análise sensorial da dieta pelo teste afetivo indicou que o sabor inviabilizaria o seu uso por via oral. Os pacientes receberam a dieta por via enteral, através de sondas nasogástricas e jejunal. Foram alimentados 8 pacientes hospitalizados, sendo 75,0% considerados moderadamente desnutridos e 25,0% severamente desnutridos. A duração média do tratamento foi de 12 dias, e durante este período verificou-se aumento de peso, elevação nos índices de albumina, transferrina, proteínas totais, e balanço nitrogenado positivo. Não foram observados a ocorrência de cólicas abdominais, vômitos ou diarréias. Conclui-se diante destes resultados que a dieta enteral formulada com hidrolisado protéico de soja, tanto na recuperação de animais, como de pacientes desnutridos, demonstrou eficiência e ausência de sintomas adversos / Abstract: The aim of this work was to evaluate the therapeutic efficiency of an enteral diet formulated with soy protein hydrolyzate on the recovery of starving patients. The hydrolysate was obtained by descontinuous enzymatic process in a hydrolysis reactor under pH control, substrat concentration of 5% and EIS relation of 1 :20, during six hours. The output of the process was elevated this was determined by soluble nitrogen in a TCA at 10% which was 79,81 %; and the nitrogen of the suspended final material after centrifugation, which was 85,35%. The chromatography by molecular exclusion indicated output in low weight peptides. Evaluation of the nutritional efficiency of the formulated diet with the hydrolysate, on the recovery of starving adult wistar rats, was identical to that used with humans, varying only the mineral composition, which was added according to the necessitites of adults rats, following the AIN-93. The animals recovered their weight in the same velocity and proportion of the control animals. under a casein diet. The animals maintained with a HPS diet reveled full recovery with all the experimental diets. although it was evident the superiority of the hydrolysate. The blood parameters verified in the experiment with animals revealed suitable recuperation with all the experimental diet. Studies of perfusion, done to verify the efficiency in the absorption by the intestinal structures of starving animals and afterwards recovered, did not revel differences among groups, demonstrating that the hydrolysate was efficiently absorbed, even by the mucous of starving rats. Liver and intestine of animals maintained under non protein diet. and afterwards recovered with the experimental diets, demonstrated moderately severe damages provoked by starvation, and recovery with the hydrolysate diet was similar to the group of control animals for both the liver and the intestine structures. Diet formulated to recover de starving patients contained: 16% of protein in the form of soy hydrolysate; 24% of lipids formed by coconut fat; 60% of carbohydrates furnished by maltodextrins; and minerals and vitamins sufficient to cover the RDA (1989) recommendations. Sensorial analyses of the diet by the likeability test indicated that flavor would impair the use of oral diet. Patients received an enteral diet through nasogas1ric and enteral tube. Eight hospitalized patients were fed, of whom 75,0% were considered to be starving moderately and 25,0% were starving severely. The average period of treatment was 12 days. During this time a weight gain was observed, as well as an elevation of the albumin, transfenin, total Protein levels and a positive nitrogen balance. It was not observed the onset of abdominal pain, vomits, or diarrhea. According to these results, it is possible to conclude that the formulated diet with soy Protein hydrolysate was efficient to recover animal as well as starving patients without adverse symptoms / Doutorado / Doutor em Ciência da Nutrição

Orientador: Valdemiro Carlos Sgarbieri / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia de Alimentos / Made available in DSpace on 2018-07-23T09:28:42Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Candido_LysMaryBileski_D.pdf: 13282827 bytes, checksum: 16a28c41cebc9d56494c4361e954c2b5 (MD5) Previous issue date: 1998 / Resumo: O objetivo geral deste trabalho foi o de otimizar as propriedades funcionais de concentrados protéicos de tilápia do Nilo, mediante modificações nos processos de obtenção de concentrados, ou através de hidrólise enzimática de proteínas. A matéria prima empregada na elaboração deste trabalho foi a tilápia do Nilo (Oreochromus niloticus). Inicialmente foi preparado um concentrado de proteínas totais, tratado com 3 ciclos de etanol a 50°C, o qual apresentou baixo teor de gorduras (2,14 ± 0,07%), mas não apresentou funcionalidade. Foram preparados concentrados de proteínas miofibrilares, nos quais os filés de tilápia foram moídos, e lavados com soluções de cloreto de sódio, e bicarbonato de sódio e água consecutivamente. Após a eliminação da água possível, por prensagem, foram aplicados seis tratamentos diferentes, incluindo: etanol a frio (E), adição de crioprotetores, á semelhança do preparo do surimí (S), tratamento do concentrado S com etanol a frio (SE), tratamento do filé triturado com etanol hexano (EH), adição de polifosfatos aos filés triturados (F), e tratamento do concentrado F com etanol a frio (FE). A avaliação preliminar das propriedades funcionais e da estabilidade dos concentrados mostrou que o concentrado adicionado de polifosfatos e tratado com etanol foi a melhor alternativa. Este foi a seguir, preparado em grande quantidade (CP) e entre suas propriedades destacaram-se; a capacidade emulsifícante (297,33 ± 3,79 mL de óleo/g proteína), o índice de atividade emulsifícante (34,76 + 1,63 m2/g de proteína), e a capacidade espumante (171,ó7 ± 7,64%). A capacidade de retenção de água foi de 12,50 ± 0,99 mL de água/g de proteína, muito superior à das demais preparações. Foram preparados hidrolisados proteicos mediante a utilização da preparação enzimática Flavourzime® (Novo Nordisk). Os hidrolisados com 2,5%; 3,5%; 7%; 9%; e 14% de hidrólise foram utilizados para avaliação de propriedades funcionais e os restantes (22%, 25% e 45% de hidrólise) para aspectos nutricionais especiais e de avaliação sensorial. Consegui-se melhora estatisticamente significativa (p<0,05) em todas as propriedades funcionais. Com 7% de grau de hidrólise foram obtidas as melhores propriedades funcionais, destacando-se a solubilidade (42,43 ± 1,43%), capacidade emulsifícante (287,17 ± 11,14 mL de óleo/g proteína), índice de atividade emulsifícante (30,49 ±0,11 m2/ g de proteína) e capacidade espumante (177.00 ± 1,00%). Para grau de hidrólise de 14% houve expressivo abaixamento da tensão superficial (13,3%) e interfacial (53,6%). Foram desenvolvidas formulações de biscoito doce e salgado, nas quais parte da gordura foi substituída por sucedâneos de gordura de base proteica, ou seja, Dairy-Lo® para o biscoito doce e Símplesse® para o biscoito salgado, empregando-se o idrolisado com 45% de grau de oidróíise, O teor de proteínas para o biscoito doce foi de 19,86 ± 0,05, e de gordura, 10,84 ± 0,35. Para o biscoito salgado, os valores foram 20,31 ± 0,20 e 9,19 ± 0,52, para proteínas e gordura, respectivamente, bastante diferenciados dos demais produtos comerciais, que apresentam teor de gorduras superior ao de proteínas. O teor de fibras foi de 4,80% (doce) e 2,40% (salgado). O teste de aceitação dos biscoitos foi realizado com 100 atletas. O biscoito salgado foi o preferido independentemente do sexo dos provadores. No atributo aceitação global, para o biscoito doce, 14% assinalou que gostou muito e 36% que gostou. Para o biscoito salgado, os percentuais foram 11% e 66% respectivamente. Considerando a aceitação dos biscoitos pelos atletas, acreditamos que esta seja uma das aplicações para o produto, e eventualmente em usos clínicos. Estas modificações não alteraram o valor nutritivo dos diversos concentrados e hidrolisados preparados, não se verificando diferença estatística significativa entre índices como valor biológico, digestibilidade, NPU, e NPR, comparativamente à caseína. Houve diferença estísticamente significativa (p<0,05) com a caseína quando foram testadas separadamente as frações solúveis e insolúveis dos hidrolisados. Verificou-se também que quando se analisou o PDCAAS para o sobrenadante do hidrolisado, houve um aumento deste índice proporcionalmente ao grau de hidrólise, indicando que do ponto de vista nutricional o hidrolisado total seria a melhor forma de utilização do produto, porquanto mantém inalterado o balanço de aminoácidos. Foram comparados hidrolisados cora 25% de grau de hidrólise preparados com Atcalase® e Flavourzime® quanto à presença de peptídio com atividade inibidora da enzima conversora de angiotensina i em angiotensina II (ACE). O 1C30 do inibidor no hidrolisado de AlcalaseLt foi de 0,064 mg e no de Flavourzimefâ, 0,087 mg de proteína. Após purificação por HPLC de exclusão molecular, o 1C50 para hidrolisado de Alcalase® foi de 0,0048 mg de proteína, indicando um aumento de 20 vezes na atividade inibidora. / Abstract: The general objective of this research was the otimization of the Nile tilapia protein concentrate as to functional properties by modifications in the preparation procedure or controlled enzymatic hydrolysis. The raw material used for this research was the Nile tilapia (Oreochromm niloticm). Whole protein concentrate was obtained after three cycles of treatment with ethanol at 50° C. Total lipid content (2.14 ± 0,07%), was considered low, but no functionality was shown. Myofibrilar protein concentrates were prepared under milder conditions aiming at a product with better functionality. Tilapia fillets were minced and washed with sodium chloride and sodium bicarbonate solutions, and water respectively. After removing the water by compression, it was submitted to six distinct treatments including: cold ethanol (E); cryoprotector addition, as tor surimi preparation (S); treatment of the previous (S) concentrate with cold ethanol (SE), treatment of fillets with ethanol hexane (EH); addition of polyphosphates to the minced fillets (F), and treatment of F with cold ethanol (FE). Preliminary evaluation of functional properties and stability of the concentrates showed that concentrate treated with polyphosphates was the best concerning functionality. Such concentrate was then prepared in greater amounts and its major properties were: emulsifying capacity (297.33 ± 3.79 mL of oil/g protein), emulsifying activity index (34.76 ± 1.63 nvVg protein), and foaming capacity (171.67 ± 7,64%). The water retention capacity was 12.50 + 0.99 mL of water/g protein. Protein hydrolysates were prepared with Flavourzime® for obtaining nutritionally adequate products with better functional properties. The concentrates with degrees of hydrolysis of 2.5%; 3.5%, 7%, 9%, and 14% were tested for functional properties, and the others (22%, 25% and 45%) for nutricional aspects and sensorial evaluation. There was statistically significant (p<0.05) improvement for all functional properties. The best functional properties were obtained with 7% degree of hydrolysis, specially: solubility (42.43 ± 1.43%), emulsifying capacity (287.17 ± 11.14 mL of oil/g protein), emulsifying activity index (30.49 ± 0.1 i m2/g protein), and foaming capacity (177.00 ± 1.00%). Hydrolysis of 14% caused a lowering of the surface tension (13.3%. decrease), and interface tension (53.6% decrease). Cookies (sweet and salted) were developed, in which part of the fat was replaced by protein based fat replacers: Dairy-LoK for the sw-eet and Simplesse® for the salted cookies, using the sample with 45% percent of hydrolysis. Protein content was 19.86 ± 0.05 for the sweet cookies, and 10.84 ± 0.35 for total lipids. For the salted cookies the values were 20.31 ± 0.20 and 9.19 ± 0.52 for protein and fat respectively. Fiber content was 4.80% (sweet) and 2.40% (salted). Acceptance test was done with 100 athletes, and the salted cookies were preferred by athletes of both sexes. Overall acceptance for the sweet cookies was: 14% liked it very much and 36% liked it. For the salted cookies the results were 11% liked very much, and 66%, liked. Regarding acceptance the product could be recomended for athlets and for clinical nutrition. Hydrolysis did not affect the nutritional value of the concentrates. There was no statistic differences (p<0.05) among indexes such as biological value, digestibility, NPU and N'PR, among the sample when compared to casein. There was statistic differences when their soluble and insoluble fractions were tested separately. It was also shown that when the PDCAAS is calculated for the soluble fraction of the hydrolysates, there was an increase in this index proportionally to the degree of hydrolysis, indicating a better amino acid balance for the total hydrolysates. It was shown that peptides which inhibits the angiotensin converting enzyme are present in the hydrolysates. The I Cat for the Alcalase® hydrolysate was 0.064 mg of protein and for Flavourzime® was 0.087 mg protein. After separation by molecular exclusion (HPLC) the 1C50 was 0.0048 mg of protein, for the enzyme Alcalase®, a twelve-fold increase in the inhibition power. / Doutorado / Doutor em Ciência de Alimentos

Over time, biofuels have been gaining ground in the market, with the use of lignocellulosic residues as a promising alternative for their production. Among these residues, sugarcane straw stands out as the raw material for the production of secondgeneration ethanol (E2G). The use of straw in the E2G production process involves the harvesting steps, followed by the baling and storage of this biomass before its processing. Little is known about the influence of the type of storage of this raw material on its structural components. Therefore, this work has the objective of evaluating the effect of storage time on the structural carbohydrates of sugarcane straw and to compare the fermentability of this biomass by the yeasts Saccharomyces cerevisiae and Kluyveromyces marxianus, aiming the production of E2G. For this, three samples of straw with different storage times were collected. In the methodology, a chemical characterization of the straw was carried out, followed by hydrothermal pre-treatment, enzymatic hydrolysis and fermentation. The results obtained in the chemical characterization point to a similarity in the chemical composition of the three samples. Ethanol production was 2.011g / L with Saccharomyces cerevisiae, 1.794g / L with Kluyveromyces marxianus and 1.957g / L with the Mix of the two yeasts. The glucose consumption during fermentation was similar in the three fermentation conditions. / Ao longo do tempo, os biocombustíveis vêm ganhando espaço no mercado tendo como alternativa promissora para sua produção o aproveitamento de resíduos lignocelulósicos. Entre esses resíduos, destaca-se a palha da cana-de-açúcar como matéria-prima na produção de etanol de segunda geração (E2G). O uso da palha no processo de produção de E2G envolve as etapas de colheita, seguindo com o enfardamento e armazenamento dessa biomassa antes de seu processamento. Pouco se sabe a respeito da influência do tipo de armazenamento dessa matériaprima sobre seus componentes estruturais. Por isso, este trabalho tem o objetivo de avaliar o efeito do tempo de armazenamento sobre os carboidratos estruturais da palha da cana-de-açúcar e comparar a fermentabilidade dessa biomassa pelas leveduras Saccharomyces cerevisiae e Kluyveromyces marxianus, visando a produção de E2G. Para isso, foram coletadas três amostras de palha com diferentes tempos de armazenamento. Na metodologia, foi realizada uma caracterização química da palha, seguido de pré-tratamento hidrotérmico, hidrólise enzimática e fermentação. Os resultados obtidos na caracterização química apontam para uma semelhança na composição química das três amostras. A produção de etanol, por sua vez, foi de 2,011g/L com a Saccharomyces cerevisiae, de 1,794g/L com a Kluyveromyces marxianus e de 1,957g/L com o Mix das duas leveduras. O consumo de glicose durante a fermentação foi semelhante nas três condições de fermentação

A sacarose é o dissacarídeo mais abundante na natureza, encontrado na forma pura. É formada pela ligação da hidroxila do C1 da &alpha;-D-glicose com a hidroxila do C2 da &beta;-D-frutose. Sua hidrólise em meio ácido produz 1 mol de glicose e 1 mol de frutose. O mecanismo envolve a presença de um intermediário, que corresponde à etapa lenta da reação de hidrólise. A sacarose foi hidrolisada em meio neutro, utilizando-se uma mistura de ésteres derivados do óleo de mamona, produzida pelo Laboratório de Química Analítica e Tecnologia de Polímeros (GQATP). O mecanismo da hidrólise em meio neutro, se assemelhou com o mecanismo da hidrólise ácida, apresentando também um complexo aquoso, que determinou a velocidade da reação. Uma solução de sacarose 0,1 mol L-1 foi hidrolisada pela mistura de ésteres dando como produtos finais 0,019 mol L-1 de glicose e 0,017 mol L-1 de frutose. Verificou-se que a produção dos monossacarídeos foi possível depois do oitavo dia de reação. Soluções de sacarose com diferentes concentrações de cloreto de sódio (NaCl) também foram hidrolisadas, uma vez que este estudo foi importante para se observar a influência da força iônica na velocidade da reação de decomposição. Uma solução de sacarose 10 -3 mol L-1, que apresenta força iônica igual a 5,0 x 10 -4 mol L-1, ao reagir com a mistura de ésteres, apresentou uma quantidade igual a 9,99 x 10 -4 mol L-1 de açúcares redutores formados, ou seja, 99% de sacarose foi hidrolisada. Mesmo com uma maior velocidade de reação, ainda houve a formação de um complexo aquoso, pois a reação não foi instantânea. Com valores de forças iônicas maiores, houve uma menor produção de glicose e frutose. Já a celulose é um polissacarídeo composto de moléculas de D-glicose, unidas por ligações glicosídicas &beta;-1,4, sendo o principal material estrutural das plantas. O mecanismo da hidrólise da celulose em meio ácido assemelha-se à hidrólise ácida da sacarose, em que, antes de se chegar aos produtos finais da reação, ocorre a formação de um complexo intermediário. A celulose também foi hidrolisada em meio neutro utilizando-se a mistura de ésteres, e foi possível observar a presença de um complexo aquoso, antes de se chegar aos produtos finais de sua decomposição, ou seja, celobiose e/ou glicose. Partindo-se de uma solução 0,2 g L-1 de celulose, chegou-se a formação de 0,14 g L-1 de açúcares redutores. Isso corresponde a 70% de celulose hidrolisada. Com relação ao estudo cinético de decomposição da celulose, comprova-se que se trata de uma reação de segunda ordem, e que o tempo de meia-vida da celulose na mistura de ésteres é de 15,29 dias. Como não se sabe a proporção da mistura de ésteres que reage com a celulose, tanto o tempo de meia-vida quanto a lei de velocidade, foram calculadas somente com relação à celulose. / Sucrose is the most abundant disaccharide in nature, found in pure form. It is formed by binding the C1 hydroxyl of the &alpha;-D-glucose with the hydroxyl of the C2 of &beta;-D-fructose. Hydrolysis in acid produces 1 mol of glucose and 1 mol of fructose. The mechanism involves the presence of an intermediary, which is the slow step of the hydrolysis reaction. Sucrose was hydrolyzed in neutral, using a mixture of esters derived from castor oil, produced by the Laboratory of Analytical Chemistry and Technology of Polymers (GQATP). The mechanism of hydrolysis in neutral medium, resembled the mechanism of acid hydrolysis, and also provides an aqueous complex, which determined the rate of reaction. A solution of sucrose 0,1 mol L-1 was hydrolyzed by the mixture of esters giving as final products 0,019 mol L-1 glucose and 0,017 mol L-1 of fructose. It was found that the production of monosaccharides was possible after the eighth day of reaction. Sucrose solutions with different concentrations of sodium chloride (NaCl) were also hydrolysed, since this study was important to observe the influence of ionic strength on reaction rate of decomposition. A sucrose solution 10-3 mol L-1, which represents the ionic strength equal to 5,0 x 10-4 mol L-1 and reacted with a mixture of esters, showed a count of 9,99 x 10-4 mol L-1 of reducing sugars formed, ie, 99% sucrose was hydrolyzed. Even with a higher speed of reaction, there was still the formation of an aqueous complex, because the reaction was not instantaneous. With values higher ionic strengths, there was a lower production of glucose and fructose. Since cellulose is a polysaccharide composed of molecules of D-glucose, linked by glycosidic &beta;-1,4, and the main structural material of plants. The mechanism of hydrolysis of cellulose in an acid similar to the acid hydrolysis of sucrose, in which, before reaching the final products of the reaction causes the formation of an intermediate complex. Cellulose was also hydrolyzed in neutral solution using a mixture of esters, and we observed the presence of an aqueous complex, before we get to the final products of decomposition, ie, cellobiose and/or glucose. Starting from a solution of 0,2 g L-1 of cellulose, it was the formation of 0,14 g L-1 of sugars. This corresponds to 70% of hydrolyzed cellulose. Regarding the kinetics of decomposition of cellulose, we find that it is a second-order reaction, and that the half-life of the mixture of cellulose esters is 15,29 days. As we do not know the proportion of mixed esters which reacts with the cellulose, both the half-life as the rate law, were calculated only with respect to cellulose.

Os métodos analíticos empregados atualmente para a caracterização química de materiais lignocelulósicos foram desenvolvidos para a madeira e são empregados com pequenas modificações ao bagaço e à palha da cana-de-açúcar. A não existência de metodologia específica para estes materiais leva a obtenção de resultados inadequados e dificultam tanto o planejamento quanto a interpretação de resultados. Sendo assim, o objetivo principal deste trabalho é desenvolver metodologias analíticas específicas para a caracterização química da palha e do bagaço de cana-de-açúcar. A determinação de lignina foi estudada a partir da hidrólise e solubilização da celulose e hemiceluloses em solução de ácido sulfúrico. A fração insolúvel foi analisada por análise elementar, espectroscopia no infravermelho, espectrometria de ressonância magnética nuclear de C13 no estado sólido e análise termogravimétrica (TGA). Os açúcares hidrolisados e produtos derivados destes foram analisados por meio de cromatografia líquida de alta eficiência (CLAE). Foi realizada uma análise de holocelulose que é complementar à determinação de lignina. O procedimento consiste no tratamento do material lignocelulósico (pré-extraído com cicloexano/etanol) com solução de clorito de sódio em meio ácido. Os resultados obtidos não apresentaram similaridade nas correlações entre os métodos analíticos, entretanto mostraram que o bagaço integral e suas frações separadamente apresentam comportamentos diferentes, frente ao tratamento ácido, o que ressalta a necessidade de métodos analíticos específicos. / The analytical methods currently used for chemical characterization of lignocellulosic materials were developed for wood and are applied with minor modifications for sugar cane bagasse and straw analysis. The lack of specific methodology for these materials leads to inadequate results and hamper both the planning and the interpretation of results. Thus, the main aim of this work is to develop specific analytical methodologies to the chemical characterization of sugar cane bagasse and straw. The determination of lignin was studied by the hydrolysis and dissolution of the polysaccharide fraction in sulfuric acid solution. The insoluble fraction was analyzed by elemental analysis, Fourier Transform Infrared (FT-IR), Carbon-13 nuclear magnetic resonance spectroscopy (13C NMR), Gel permeation chromatography (GPC) and Thermogravimetric analysis (TGA). The sugars and derivatives of these hydrolysates were analyzed by High performance liquid chromatography (HPLC). It was also performed a complementary analysis from the holocellulose content determinations in order to check the values obtained by the klason procedure. The results showed the dependence of sulfuric acid concentration on lignin content determinations and the role of condensation reactions in the lignin characteristics. Despite the similarities in chemical composition, klason lignins obtained from straw exhibited very low molar masses. Preliminary results obtained from holocellulose determinations showed also the need for optimized oxidation procedures in order to be successful applied to sugar cane bagasse analysis.

Orientador: Rubens Maciel Filho / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia Química / Made available in DSpace on 2018-08-26T08:54:48Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Oliveira_JohnattAllanRochade_D.pdf: 5982686 bytes, checksum: 807df203b0fc6c390cc3dd62aeca05fc (MD5) Previous issue date: 2014 / Resumo: O aproveitamento de resíduos lignocelulósicos para a produção de etanol combustível tem se tornado um foco de pesquisas em diversas partes do mundo. Cada região do mundo focou em um resíduo de sua indústria local o que é típico da industria de biocombustíveis. Entretanto o Brasil é um país de imensa produção agroindustrial e com diferentes resíduos que podem ser explorados para cada região, como é o caso do caroço de açaí na região norte do Brasil. Dentro deste contexto o objetivo desse trabalho é propor e investigar as etapas de processos para a obtenção de etanol a partir do caroço de açaí (Euterpe oleracea). Para tanto foi realizado um planejamento experimental central composto rotacional 23 para a avaliação do pré-tratamento do caroço de açaí com H2SO4 diluído, e as condições do estudo foram: concentração de H2SO4 (0,5 - 1,5% m/v), carga de sólidos (5-15% m/v) e o tempo (30-90 min). Em seguida a deslignificação do caroço de açaí pré-tratado foi avaliada através de um planejamento experimental do tipo 22 nas seguintes condições: 1% de NaOH (m/v), carga de sólidos (10-40% (m/v), temperatura (50-100 °C) e tempo de 60 minutos. Ambos os materiais foram hidrolisados enzimaticamente (carga enzimática de 15FPU/g de caroço e 25CBU/g de caroço) e caracterizados quimicamente via HPLC (cromatografia líquida de alta eficiência). As melhores condições obtidas para o pré-tratamento e deslignificação foram utilizadas para avaliar o efeito da carga de sólidos (5-15%) e agitação (100-200 rpm) na hidrólise enzimática (em reator) através de um planejamento experimental 32. A fermentação dos hidrolisados obtidos foi realizada e os hidrolisados e fermentados foram caracterizados via HPLC. As condições consideradas ótimas para o pré-tratamento com H2SO4 diluído foi de 1% de ácido, 10% de sólidos durante 60°C, enquanto que a melhor condição para a deslignificação sequencial foi de 25% de sólidos a 75°C. Para a hidrólise enzimática, a carga de sólidos de 3% foi a que permitiu maiores valores de conversão (78,97%). Entretanto, os maiores valores de glicose (g/L) foram obtidos para 10 e 15% de sólidos em reator a 200rpm (melhor condição de agitação). A fermentação do hidrolisado obtido a partir do material pré-tratado com H2SO4 diluído e sequencialmente deslignificado foi aquela que produziu o maior índice de etanol (21,65 g/L). Foi possível concluir que as etapas de pré-tratamento e deslignificação do caroço de açaí permitiram a liberação de índices aceitáveis de açúcares e posterior produção de etanol / Abstract: The use of lignocellulosic wastes to ethanol production has become a focus of research in several parts of the world. Each region of the world focused in a specific waste from your local industry. However the Brazil is a country of immense agro-industrial production and with different residues that can be explored within each region one of its regions. Such as açaí seeds in northern of Brazil. A central composite experimental design rotational 23 for evaluation of pretreatment with H2SO4 diluted of açaí seeds was carried outj and study conditions were : concentration of H2SO4 (0.5 - 1.5% w/v), solids loading (5-15% w/v) and time (30-90 min). Then delignification of pretreated seeds açaí was evaluated through an experimental design 22 under the following conditions: 1% NaOH (w/v), solids loading (10-40% w/v), temperature (50-100 °C) and time 60 minutes. Both materials were hydrolysed enzymatically (enzyme load of 15FPU / g seed and 25CBU /g of seed) chemically and characterized via HPLC (high performance liquid chromatography). The best conditions achieved for the pretreatment and delignification were used to evaluate the effect of loading solids (5-15% w/v) and agitation (100-200 rpm) on the enzymatic hydrolysis (in reactor) through an experimental design 32. The optimum conditions for pre-treatment dilute sulfuric acid was 1% acid, 10% solids at 60°C. While the optimum conditions for delignification sequential was 25% solids at 75°C. For the enzymatic hydrolysis, the solids loading of 3% allowed for conversion the highest values (78.97%). However the highest values of g glucose (g/L) were obtained for 10 and 15% solids in the reactor 200rpm (best condition of agitation). The fermentation of the hydrolyzate from the material pretreated with dilute sulfuric acid and sequentially deslignificated was one which produced the highest yield of ethanol (21,65g/L). It was concluded that the steps of pretreatment and delignification of seeds of acai allowed the release of good levels of sugars and subsequent ethanol production / Doutorado / Desenvolvimento de Processos Químicos / Doutor em Engenharia Química

Orientador: André Tosi Furtado / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Geociências / Made available in DSpace on 2018-08-23T20:13:56Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Silva_Gabrielada_M.pdf: 1679800 bytes, checksum: 464ab5544f5d77a03594a4b3d5e194fc (MD5) Previous issue date: 2013 / Resumo: Devido à questão da dependência das energias de fontes fósseis, intensificou-se a corrida tecnológica para a produção de combustíveis alternativos renováveis no mundo inteiro. Assim, faz-se necessário que o Brasil entre nessa corrida para não perder essa janela de oportunidade e continuar no estado-da-arte da produção do bioetanol. Dentro dessa corrida tecnológica pelas tecnologias denominadas de segunda geração, a hidrólise se apresenta como a mais viável, no curto e médio prazo, para tornar-se o processo de produção dominante de etanol combustível para automóveis. O bioetanol combustível a partir da cana-de-açúcar é um produto importante para o Brasil e as políticas públicas estiveram presentes em sua promoção desde o início do século XX. Desde os anos 30, ele é comercializado como combustível no país, mas foi com o Proálcool e por meio de políticas públicas envolvidas com a criação de um mercado para esse biocombustível que esse combustível se consolidou na matriz energética. Este estudo tem como objetivo contextualizar as iniciativas que levaram ao desenvolvimento do etanol celulósico no Brasil. Para tanto foi realizado um estudo de caso do projeto Dedini Hidrólise Rápida (DHR). Analisou-se o aprendizado tecnológico e relacional da Dedini e de outras organizações do País diretamente e indiretamente envolvidas com o projeto. As conclusões da dissertação apontam que, através do projeto DHR, o Brasil teve um envolvimento muito maior com as tecnologias de etanol de segunda geração. Conclui-se que o uso do processo DHR como possibilidade de pré-tratamento do bagaço de cana-de-açúcar e o aprendizado tecnológico com o manuseio dessa matéria-prima, somado ao modelo de integração da segunda geração com a primeira, impulsionado por esse projeto, se configuram nos maiores aprendizados dessa iniciativa / Abstract: The issue of the dependence on fossil energy sources has intensified the technology race for the production of renewable alternative fuels worldwide. Thus, it is necessary that Brazil come into this race if the country don't want to miss this window of opportunity and continue in the state-of-the art of the production of bioethanol. Within the second-generation technological race, hydrolysis has the best conditions to become in the short and medium term the dominant production process of bioethanol. The sugar cane bio-ethanol fuel is an important product of the Brazilian economy and is present in its promotion public policies since the early twentieth century. Since the 1930, it is marketed as a fuel in the country, but it was with Proálcool and through public policies involved with the creation of a market for this biofuel that it became consolidated in the energy matrix. This dissertation aims to contextualize the initiatives that led to the development of cellulosic ethanol in Brazil. Therefore we conducted a case study of the Dedini Fast Hydrolysis project (DFH). The technological and relational learning of Dedini and other organizations of the country directly and indirectly involved with the Project was analysed. The conclusions of the dissertation show that Brazil had a much greater involvement with the second generation ethanol technology through the DFH project. This study concludes that the possible use of the DFH process as pre-treatment of sugarcane bagasse, and technological learning with handling this raw material, coupled with the integration model of the second generation with the first, driven by this project are the biggest learnings from this initiative / Mestrado / Politica Cientifica e Tecnologica / Mestra em Política Científica e Tecnológica