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Les Indiens Pitaguary et leurs chiens : une communauté hybride? / Pitaguary Indians and their dogs : a hybrid community / Os Indios Pitaguary e seus cachorros : uma comunidade híbrida?Moreira de Carvalho Kagan, Cinthia 04 November 2015 (has links)
Les études de la relation entre les humains et les animaux prennent petit à petit leur place en anthropologie. Depuis plusieurs points d’observation, l’anthropologie interprète et explique les relations établies entre les humains et les animaux au fil de l’histoire. Petit à petit ces études s’engagent à observer les animaux plus proches de nous et plus communs, comme les animaux domestiques (Dalla Bernardina, 2006). Nous essaierons dans cette étude de comprendre comment cet animal domestique interagit socialement et ce qu’il signifie dans un contexte social indigène. Mon objectif est d’ethnographier cette relation entre sujets humains et canins, dont la coexistence et l’histoire font sens. En ce qui concerne les Indiens et les animaux, l’anthropologie nous présente plusieurs travaux, Erikson (1988 ; 1998 ; 2000, 2012), Descola (1986 ; 2005), Viveiros de Castro (1998, 2002 ; 2009), Vander Velden (2009 ; 2011, 2012), Kohler (2011, 2012), qui me serviront de base pour entamer cette recherche. En partant du principe que les êtres humains maintiennent une relation objective et subjective avec les animaux je prétends mener une ethnographie des liens entre les Pitaguary et leurs chiens. J’utiliserai le concept de « communauté hybride » du philosophe Dominique Lestel (1996, 2001, 2004, 2007, 2013) pour définir une société où la relation de collaboration entre humains et animaux se superpose à celle d’autorité. Il s’agit de mettre en lumière les liens interspécifiques au centre des rapports sociaux, où tant l’humain que l’animal ont statut de sujet. Pour mener cette étude, l’immersion dans les terres Pitaguary et l’observation participante de la relation entre ce peuple et ses chiens a été la méthodologie appliquée. Nous évoquons d’abord l’histoire des Pitaguary dans le contexte de la « renaissance » des Indiens du Nordeste, puis la place des animaux, et des chiens en particulier, dans leurs mythes, rituels et pratiques (chasse, soins) et l’interprétation subjective des comportements canins par les Pitaguary eux-mêmes. Nous nous centrons enfin sur les chiens, dans leur quotidien, dans leur histoire de vie, et dans leur relation sociale avec les humains. / The study of the relations between humans and animals gradually increases in importance in anthropology. Originating from different approaches, the anthropological studies have sought to interpret the relations established between human and animals in historical senses. Researches have more and more concentrated efforts on the observation of the closest and more common animals (Dalla Bernardina, 2006), such as the domestic species. This research will seek to understand how the domestic animal interacts with human, Erickson (1988 ; 1998 ; 2000, 2012), Descola (1986 ; 2005), Viveiros de Castro (1998, 2002 ; 2009), Vander Velden (2009 ; 2011, 2012), Kohler (2011, 2012), beings in a native (Indian) community, analyzing the day-to-day life of the Pitaguary tribe in the State of Ceará, Brazil, with their pet dogs. The goal is an ethnographic study of the relation among human and canine individuals, whose long story of coexistence has led to the creation of a special bond among many of those. Starting from the general idea that humans keep objective and subjective relations with animals, the proposal is an anthropological research based on the ethnography of the relations between the Pitaguary and their pet dogs, based on the concept of a “hybrid society”, such as the defined by the philosopher Dominique Lestel (1996, 2001, 2004, 2007, 2013) in order to define a society in which the relation of collaboration between men and animals overcomes the dominative relation (understood as determining on the process of domesticization/familiarization). It comes down to seek to understand the interespecific connections on the community life, in which both the humans as much as the animals have a leading role. Intensive field research on the Pitaguary landings to assess the relation between this people and their pet dogs (along with other wild animals, domestic e familiarized) will be the methodology to be employed. It must be pointed out the history of the Pitaguary in the context of the “reemergence” of the Indians in Northeastern Brazil, next the importance of their pet animals and dogs, especially on mythical, rites and daily habits (such as hunting and cures) just as the subjective interpretation of the canine behavior by the own Pitaguary. We’ll focus at last on the pet dogs on day-to-day matters, their life stories, and within their social relations with humans. / O estudo das relações entre humanos e animais ganha paulatinamente espaço na Antropologia. Partindo de diferentes abordagens teóricas e metodológicas, os estudos antropológicos têm buscado interpretar as relações estabelecidas entre animais humanos e não humanos etnográfica e historicamente. Cada vez mais as investigações empenham-se na observação de animais, mais próximos e comuns (Dalla Bernardina, 2006), como as espécies domésticas ou domesticadas. A pesquisa aqui proposta tenta compreender como o animal doméstico interage socialmente com seres humanos em uma população indígena, Erikson (1988 ; 1998 ; 2000, 2012), Descola (1986 ; 2005), Viveiros de Castro (1998, 2002 ; 2009), Vander Velden (2009 ; 2011, 2012), Kohler (2011, 2012). O objetivo foi etnografar a relação entre sujeitos humanos e caninos, cuja longa história de convivência levou à criação de um nexo especial entre uns e outros. Partindo do princípio de que os seres humanos mantêm relações objetivas e subjetivas com os animais, fiz esta pesquisa antropológica baseada na etnografia das relações entre os Pitaguary e seus cachorros, a partir do conceito de “sociedade híbrida”, tal como definido pelo filósofo Dominique Lestel (1996, 2001, 2004, 2007, 2013) para definir uma sociedade em que a relação de colaboração entre homens e animais se sobrepõe à relação de dominação (entendida como determinante no processo de domesticação/familiarização). Trata-se de buscar compreender os laços interespecíficos no seio do convívio social, no qual tanto o humano quanto o animal ocupam o estatuto de sujeito. Pesquisa de campo intensiva nas terras Pitaguary para a observação da relação entre esse povo e seus cães (além de outros animais selvagens, domésticos e familiarizados) foi a metodologia aplicada. Evocamos primeiramente a história dos Pitaguary no contexto do « ressurgimento » dos índios do Nordeste, em seguida o lugar dos animais e dos cães, em particular nos mitos, rituais e práticas (caça, curas) assim como a interpretação subjetiva dos comportamentos caninos pelos próprios Pitaguary. Nos centraremos finalmente sobre os cachorros no quotidiano, suas histórias de vida, e dentro de suas relações sociais com os humanos.
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Étude des propriétés électroniques et de transport multi-échelle de jonctions tunnel Au/Alcanethiols/n-GaAs(001) / Study of multi-scale electronic and transport properties of Au/Alkanethiols/n-GaAs(001) tunnel junctionsJunay, Alexandra 10 July 2015 (has links)
Les hétérostructures hybrides organique-inorganique présentent des propriétés intéressantes, notamment pour des applications dans le domaine de l’électronique et de la spintronique. Notre intérêt s’est porté particulièrement sur la réalisation d’hétérostructures de type Métal/Monocouche organique/Semiconducteur, dont l’étape de reprise de top-contact métallique reste actuellement un verrou majeur à la réalisation de telles jonctions. L’expérience de l’équipe sur des hétérostructures de type MOS (Métal/Oxyde/Semiconducteur), ainsi que les différentes techniques de surface et de transport disponibles au laboratoire, sont appliquées ici à l’étude de ces hétérostructures hybrides. En particulier, la Microscopie à Emission d’Electrons Balistiques (BEEM) permet d’étudier localement les propriétés électroniques des hétérostructures, avec une résolution spatiale nanométrique. A partir du système Au/GaAs(001) bien connu au laboratoire, nous avons intercalé une monocouche d’alcanethiols à l’interface, pour former des hétérostructures de type Au/Alcanethiols/GaAs(001), entièrement préparées sous ultra-vide. Lors du dépôt d’or à température ambiante, les images BEEM ont révélé des interfaces hétérogènes, avec des zones où le peigne moléculaire est court-circuité ou non par le métal. Une analyse quantitative en spectroscopie BEEM des zones non court-circuitées a mis en évidence des signatures particulières, avec une première contribution associée au passage tunnel des électrons à travers le peigne moléculaire, et une seconde contribution, à plus haute énergie, révélant l’existence de nouveaux canaux de conduction associés à l’existence d’états inoccupés dans la monocouche organique. Les effets de l’épaisseur du métal déposé, de la longueur de chaîne des molécules organiques, ainsi que du groupe terminal de la chaîne organique, ont été discutés. Afin d’améliorer le dépôt du contact métallique, un dispositif expérimental original a permis de déposer l’or sur le substrat refroidi, sur lequel une couche tampon de Xénon est condensée (méthode BLAG : Buffer Layer Assisted Growth). L’analyse BEEM de ces hétérostructures a révélé ici des interfaces homogènes, sans pénétration du métal. Des signatures spectroscopiques similaires aux zones non court-circuitées précédentes ont été mises en évidence. Une étude complète de ces hétérostructures préparées par la méthode BLAG a été réalisée via des mesures de transport à l’échelle macroscopique (J(V) et C(V)), ainsi que des mesures de photoémission par rayonnement synchrotron. Ces mesures ont confirmé le caractère reproductible des jonctions formées, avec des hauteurs de barrière en accord avec celles déterminées par BEEM. / In molecular electronics and spintronics, top-contact metal electrode deposition on organic molecular monolayer (OML)/semiconductor hybrid heterostructures is still a critical issue, leading to metal penetration through the molecules and monolayer’s damage. The experimental set-ups available in the lab and the team’s experience in inorganic-inorganic heterostructures are here applied to hybrid organic-inorganic heterostructures. In particular, the Ballistic Electron Emission Microscopy (BEEM), a technique derived from Scanning Tunneling Microscopy (STM), allows to study electronic properties of such heterostructures, at a nanometer scale. Starting from the well-known Au/GaAs(001) Schottky contact, we here intercalate an alkanethiols monolayer, in order to obtain Au/Alkanethiols/GaAs(001) heterostructures, fully grown in ultra-high vacuum environment. In the case of room-temperature metal deposition, BEEM imaging reveals domains which are short-circuited or not by the metal. A quantitative analysis of non-short-circuited interfaces is realized by BEEM in spectroscopy mode. Particular fingerprints are obtained, with a first component related to electron tunnel transport through the monolayer, and a second component, at higher energy, related to first unoccupied states of the molecular layer reachable for electrons. The effects of metal thickness, molecular chain length and terminal group are discussed. In order to minimize the degree of gold penetration, an alternative top-contact deposition method is used, based on buffer-layer assisted growth (BLAG). BEEM studies on these heterostructures reveal homogeneous interfaces without metal penetration, and similar spectroscopic fingerprints. Complementary studies at macroscopic scale (J(V) and C(V) transport measurements and photoemission by synchrotron radiation) confirm the reproducible character of the junctions with barrier height values similar to the ones obtained by BEEM.
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Preparation and characterization of cyclopentadienyltitanium-based organic-inorganic hybrid materials / Préparation et caractérisation de matériaux hybrides organiques- inorganiques à base de cyclopentadienyltitanesAhmad, Sana 30 September 2010 (has links)
Ce mémoire rapporte la préparation et l'étude de matériaux hybrides organiques-inorganiques à base de titane où les deux réseaux sont liés par des liaisons titane-carbone stables. Différents précurseurs dans lesquels deux groupes cyclopentadienyltitane sont reliés par des espaceurs variés ont été préparés. Ces espaceurs comprennent des groupes aromatiques et hétéroaromatiques linéaires ainsi que des groupes aromatiques disubstitués par des chaînes alkyle. Ces complexes dimétalliques, où le titane est aussi lié à trois groupes labiles, ont été ensuite hydrolysés dans les conditions du procédé sol-gel pour conduire à des hybrides de classe II. Le réseau organique y est lié au réseau inorganique par des liaisons stables titane-carbone. Ces matériaux sont organisés et leur mode d'organisation dépend de la nature de l'espaceur reliant les groupes cyclopentadienyle. Les espaceurs linéaires conduisent à des matériaux à structure en escalier dans lesquels les ligands sont associés par des liaisons p. La longueur des espaceurs n'a pas d'effet sur cette organisation. Par contre, les matériaux à espaceurs substitués latéralement sont organisés par les chaînes alkyle. La calcination de ces matériaux hybrides sous oxygène conduit à la formation de dioxyde de titane nanoporeux sous forme d'anatase dont la cristallinité et la surface spécifique dépendent de la température de calcination. D'une façon similaire des films de dioxyde de titane de même type sont obtenus par la calcination de films minces d'hybrides préparés par spin-coating. / This work aimed to the preparation of titanium-based organic-inorganic hybrid materials where both networks are linked through stable titanium-carbon bonds. The preparation of various di(cyclopentadienyltitanium) precursors in which various organic groups serve as a bridge between the two cyclopentadienyl groups while each titanium atom is equipped with three hydrolysable groups was first achieved. Then, these complexes were hydrolyzed in a sol-gel process that led to new self-assembled titanium-based class II hybrid materials in which the inorganic network is connected to the organic network through stable titanium-carbon bonds. The mode of organization of the nanostructures depends on the spacer bridging the cyclopentadienyl groups. Linear aromatic spacers led to materials having a stair-like structure in which the organic ligands are arranged via p-stacking. The length of the spacer has a little effect on the organization of the nanostructures. The structure of the materials obtained with spacers endowed with long lateral chains is governed by the side chains. The calcination of these materials under oxygen led to the formation of nanoporous anatase titanium dioxide the crystallinity and surface area of which depend on the calcination temperature. Similarly titanium dioxide thin films were prepared by the calcination of hybrid thin films prepared by spin coating.
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Développement d'une chimie hôte-invité pour la valorisation du CO2 via une catalyse éco-compatible / Development of a host-guest chemistry for the valorization of CO2 through an eco-compatible catalysisMirabaud, Anaïs 08 December 2015 (has links)
Le développement de procédés catalytiques pour la valorisation chimique du dioxyde de carbone (CO2), suscite un intérêt grandissant en termes de chimie du carbone et de développement durable. Les travaux de cette thèse portent sur l’étude de la synthèse de carbonates cycliques à partir du couplage du CO2 avec des époxydes. De nombreux catalyseurs ont été développés dont les sels d’ammoniums fournissant le nucléophile nécessaire pour initier la réaction par ouverture de l’époxyde. Notre projet propose une nouvelle approche qui consiste à augmenter la nucléophilicité du catalyseur via une chimie hôte-invité dans laquelle des récepteurs moléculaires de type cavitands viennent sélectivement encapsuler les cations ammoniums, libérant ainsi l’anion nucléophile pour une meilleure réactivité. Notre système catalytique, testé à 1 bar de CO2, a notamment démontré tout son potentiel par l’activation accrue de sels de tétraméthylammonium initialement inactifs. Des expériences effectuées sous une pression de CO2 de 10 bar, ont permis d'étudier l’influence de la structure des cavitands et de montrer qu’une double activation était possible grâce à la conception de cavitands comportant des fonctions acides de Brönsted et des propriétés d’encapsulation optimales. Une application à la catalyse hétérogène a finalement été initiée par l’immobilisation des ammoniums ou des cavitands sur des supports à base de silice pour profiter des avantages de tels procédés. / The utilization of carbon dioxide (CO2) as a key component in organic transformations has recently drawn much attention as a greener alternative to fossil fuel based resources. The objectives of this work aim at studying the synthesis of cyclic carbonates from the coupling of CO2 with epoxide. Numerous catalysts have been proposed for this reaction among which the ammonium halides providing the nucleophile to initiate the reaction by opening the epoxide. Herein, we propose a new approach based on host-guest chemistry, to improve catalytic reactivity by increasing the nucleophilicity of the halide anion. For this purpose, cavitand molecular receptors able to bind quaternary ammonium ions are used, releasing the anionic nucleophile for the initial epoxide ring-opening reaction. At CO2 atmospheric pressure, our catalytic systems demonstrated a great potential by the dramatic activation of tetramethylammonium halides, whereas when used alone, these catalysts had never shown any activity. The influence of the cavitand structure was investigated through experiments run under 10 bar of CO2 pressure, and revealed that a double activation was possible with cavitand bearing Brönsted acidic hydroxyl functions and optimal recognition properties. The heterogeneization of such catalytic systems was finally studied with the grafting of either ammoniums or cavitands on silica based materials.
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Synthèse et caractérisation de membranes hybrides pour la conduction des ions lithium, et application dans les batteries lithium-air à électrolyte aqueux / Elaboration and characterization of hybrid lithium-ion conducting membranes for aqueous lithium-air batteriesLancel, Gilles 16 February 2016 (has links)
La technologie lithium-air à électrolyte aqueux pourrait révolutionner le stockage de l'énergie, mais la protection du lithium métallique par une vitrocéramique conductrice du lithium reste une limitation importante. Cela rend le système plus fragile, limite sa cyclabilité et augmente la chute ohmique. L'objectif de ce travail a été de remplacer cette vitrocéramique par une membrane hybride réalisée par extrusion électro assistée ou electrospinning, qui combine des propriétés d'étanchéité à l'eau, de flexibilité et de conductivité du lithium. La conductivité ionique est apportée par la partie céramique, pour laquelle les matériaux Li1,4Al0,4Ti1,6(PO4)3 (LATP) et Li0,33La0,57TiO3 (LLTO) ont été étudiés. L'étanchéité est assurée par un polymère fluoré. Différentes voies de synthèse des poudres ont été étudiées et comparées en termes de pureté, de microstructure, de surface spécifique et de propriétés électrochimiques. En particulier, des particules de LATP sub-microniques ont été obtenues pour la première fois par chauffage micro-onde, en des temps aussi courts que 2 min. Des membranes ont ensuite été réalisées à partir de suspensions. Dans une seconde approche, un réseau de nanofibres interconnectées et conductrices du lithium a été réalisé par couplage entre la chimie sol-gel et le procédé d'electrospinning. L'imprégnation de ce réseau donne une membrane hybride flexible, conductrice du lithium et étanche à l'eau. Un renforcement mécanique par les fibres inorganiques est observé. Cette approche a été appliquée aux deux matériaux LATP et LLTO. Ce travail ouvre de nombreuses perspectives pour les batteries lithium-air, lithium soufre et lithium-ion. / Aqueous lithium-air batteries could be a revolution in energy storage, but the main limitation is the use of a thick glass-ceramic lithium ionic conductor to isolate the metallic lithium from the aqueous electrolyte. This makes the system more fragile, limits its cyclability and increases ohmic resistance. The aim of this work is to replace the glass-ceramic by a hybrid membrane made by electrospinning, which combines water tightness, flexibility and lithium-ions conductivity. The ionic conductivity is provided by a nanostructured solid electrolyte ceramic: both Li1,4Al0,4Ti1,6(PO4)3 (LATP) and Li0,33La0,57TiO3 (LLTO) were studied. The water tightness is ensured by a fluorinated polymer. Different powders synthesis methods are reported and compared in terms of purity, microstructure, specific surface area and electrochemical properties. Especially, the LATP microwave-assisted synthesis is reported for the first time. Sub-micrometric LATP particles were obtained in times as short as 2 min. The fabrication of hybrid membranes from suspension is then reported. In a second approach, the coupling between sol-gel chemistry and electrospinning made possible the fabrication of a self-standing lithium-conducting network, made of interconnected crystalline nanofibers. After an impregnation step, a flexible, lithium-conducting and watertight hybrid membrane is obtained. A mechanical reinforcement is observed, which is attributed to the inorganic nanofibers. This approach is exposed for both LATP and LLTO solid electrolytes. This work opens new prospects in lithium-air, lithium-sulfur and lithium-ion batteries.
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Entre traditions et innovations. La tête végétalisée dans les décors romains : origine, diffusion et signification d’un thème ornemental / Between traditions and innovations. The foliate head in roman decors : origin, diffusion and meaning of an ornamental themeDerwael, Stéphanie 31 August 2016 (has links)
La tête végétalisée est un témoin privilégié de la culture visuelle des Romains. Innovation de l’époque tardo-républicaine et proto-impériale, elle n’en demeure pas moins l’héritière du traitement formel de figures telles que la Rankenfrau et le Rankengott et d’un symbolisme végétal séculaire. Elle évoque une nature naissante ou renaissante qui ne possède pas encore les frontières du cosmos ordonné, et fonctionne comme une épithète iconographique permettant de mettre en évidence un aspect particulier d’un personnage, tel le dieu Oceanus. L’étude des spécificités culturelles et des traditions iconographiques des différentes régions de l’Empire romain, couplée à la mise en série et à l’analyse contextualisée des documents, permet de mettre en évidence les formes de diffusion, de réception et d’appropriation de ce thème ornemental, de sa naissance à son assimilation par le monde chrétien. A côté de tendances relativement homogènes communes à l’Empire, se dessinent quelques courants particuliers, comme l’enrichissement nord-africain de la forme océanique, le renouveau oriental de la bordure à rinceau peuplé héritée de la tradition picturalisante hellénistique, ou « l’humanisation du végétal » gallo-germanique. Entre traditions et innovations, la tête végétalisée du monde romain développe des spécificités iconographiques pérennes qui lui confèrent une signification inhérente à toute forme d’hybridité végétale, tout en permettant à différentes visions du monde de s’exprimer en elle sans se dissoudre. / The foliate head is a privileged witness of the Roman visual culture. This innovation of the tardorepublican and proto-imperial period is the heiress of the formal processing of figures such as the Rankenfrau and the Rankengott and of a secular vegetal symbolism. It evokes a rising or returning nature which doesn’tpossess the borders of the orderly cosmos, and works as an iconographic attribute which highlights a particular aspect of a character, such as the god Oceanus. The study of the cultural specificities and the iconographic traditions of the various regions of the Roman Empire, combined with the serial approach and the in-contextanalysis of the documents, allows to highlight the various forms of diffusion, reception and appropriation of this decorative theme, from its birth to its assimilation by the Christian world. Next to relatively homogeneous trendscommon to the Empire, some particular tendencies take shape, such as the North African enrichment of the oceanic shape, the oriental revival of the border with peopled scroll inherited from the Hellenistic naturalistic tradition, or the Gallo-Germanic « humanisation of the plant ». Between traditions and innovations, the foliated head of the Roman world develops long-lasting iconographic specificities which confer it a meaning inherent to any shape of foliate hybridity, although it allows various views of the world to be expressed in it without being dissolved.
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Biofuntionalisation of PLGA based polymer nanoparticles for vectorization : interaction with biomimetic lipid membranes and bio-controlled release / Bio-fonctionalisation de nanoparticules de polymère à base de PLGA pour la vectorisation : interaction avec des membranes lipidiques biomimétiques et vectorisation contrôléeMaheshwari, Neeraj 09 May 2017 (has links)
Cette thèse vise à développer des nanoparticules de PLGA pour la vectorisation et à étudier l’interaction de ces nanoparticules avec des bicouches phospholipidiques imitant les membranes cellulaires. Pour la vectorisation passive, les changements physico-chimiques ont été contrôlés en incubant les NPs de PLGA (50:50) dans différentes conditions de pH tamponné à des intervalles de temps accrus. Le PLGA a montré plusieurs comportements de dégradation différant selon le pH. La formation de pores a été observée à pH élevé (conditions basiques) tout en préservant le volume des particules mais en modifiant la densité. Par opposition, à faible pH, une érosion superficielle des particules conduisant à une diminution de leur taille a été démontrée. Cette étude a été réalisée à l'aide de la DLS, l’ESEM et la spectrophotométrie. Pour la vectorisation active, les parois des capsules de PLGA (75:25) ont été modifiées par addition de phospholipides. La libération de la sonde fluorescente hydrophile, la calcéine, a été contrôlée en augmentant la température. On a observé qu'avec le DOPC (0,31 mM), la vectorisation peut être déclenchée à l'aide de détergents ou d'une enzyme (PLA2). Dans le cadre de cette étude, nous avons proposé la formation d'un complexe lipide-polymère ayant lieu à l'intérieur de la matrice, ce qui le rend vulnérable aux enzymes ou détergents induisant sa libération. L'effet des NPs de PLGA sur les bicouches phospholipidiques imitant la membrane cellulaire a été réalisé à l'aide de sondes fluorescentes moléculaires (Prodan et Laurdan). L'étude a été effectuée en calculant la polarisation généralisée (GP) sous l'influence des NPs de PLGA (50:50 et 75:25). L'interaction ayant lieu s’avérait être un phénomène de surface et aucune effet des NPs sur la perméabilité des membranes modèles LUVs et SUVs n’a été souligné. La valeur de Tm des phospholipides est également maintenue lorsque l’étude est menée avec le Laurdan. Les études de GP mené avec la sonde Prodan fournissent la première méthode originale pour déterminer la Tg de PLGA dans des conditions aqueuses. C'est une méthode rapide et facile qui détermine la valeur de Tg de PLGA en temps réel et en utilisant une très petite quantité de l'échantillon. Cette interaction n'est pas affectée par la composition des membranes cellulaires imitant les bicouches. / This thesis aims at developing PLGA nanoparticles for controlled release and investigating its interaction with phospholipid bilayers mimicking cell membranes. For passive controlled release the physiochemical changes were monitored by incubating the PLGA (50:50) NPs in different buffered pH conditions at increased time intervals. PLGA exhibited dissimilar degradation behavior with pore formation for high pH (basic conditions) maintaining the volume of the particles but change in the density, while at low pH it showed surface erosion. There is decrease in the particle size upon incubating in low pH. This study was carried out using DLS, ESEM and spectrophotometry. For active release the walls of PLGA (75:25) capsules were modulated using phospholipids. The release of hydrophilic fluorescent probe Calcein was monitored with increasing the temperature. It was observed that with DOPC (0.31mM) the release can be triggered using detergents or an enzyme (PLA2). We propose the formation of a lipid-polymer complex within the polymer matrix forming plugs which are vulnerable to enzymes/detergents inducing release. The effect of PLGA NPs over the phospholipid bilayers mimicking cell membrane was carried out using molecular fluorescent probes (Prodan and Laurdan). The study was carried out by calculating the generalised polarisation (GP) under the influence of PLGA NPs (50:50 and 75:25). It is found that the interaction is a surface phenomenon and there is no influence of NPs over the permeability of model membranes LUVs and SUVs. The Tm value of the phospholipids is also maintained when studied with Laurdan. Prodan probe GP studies provide first original method to determine the Tg of PLGA in complete aqueous conditions. It is a rapid and easy method which determines the Tg value of PLGA in real time using very small quantity of the sample. This interaction is not affected by the composition of the bilayer mimicking cell membranes.
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Etude de la stabilité de la méthylation ADN chez Arabidopsis thaliana et impact sur la transcription / Study of DNA methylation stability in Arabidopsis thaliana and impact on transcriptionRigal, Mélanie 10 October 2014 (has links)
La maintenance de la méthylation ADN sur les sites CG joue un rôle crucial dans le silencing des éléments transposables (TE) et l’expression correcte des gènes. Chez Arabidopsis thaliana, on observe, dans le mutant met1-3 déficient en méthylation CG, une apparition ectopique de méthylation CHG sur de nombreux gènes, ainsi qu’une relocalisation de la diméthylation de la lysine 9 de l’histone H3 (H3K9me2) de l’hétérochromatine vers l’euchromatine. Nous avons démontré que ceci est lié à un défaut de transcription au niveau du grand intron du gène codant la déméthylase H3K9me2 IBM1. Nous avons également constaté que dans les épihybrides F1 issus du croisement de plantes met1-3 avec une plante sauvage la méthylation CHG présente dans l’intron de l’allèle IBM1 hérité du parent mutant était perdue. Afin de définir si la perte de méthylation affecte également d’autres loci génomiques, et plus globalement à l’échelle du génome entier l’impact de la rencontre de deux épigénomes différents, nous avons analysé les profils de méthylation, de siRNAs et de transcription des épihybrides F1. Nos données révèlent que l’union de deux méthylomes distincts au sein d’un même génome provoque une restructuration considérable des profils épigénétiques et transcriptionnels. La méthylation CHG apparaissant sur de nombreux gènes dans met1 tend à persister, créant ainsi de nouveaux épiallèles pouvant être hérités. Du côté des TE, nombre d’entre eux sont déméthylés et réactivés, tandis que d’autres sont immédiatement reméthylés et resilencés. Ainsi, ces résultats contribuent à la compréhension de la stabilité de la méthylation ADN et de son rôle dans le contrôle différentiel des gènes et des TE. / Maintenance of DNA methylation at CG sites is crucial for silencing of transposable element (TE) and proper expression of genes. In Arabidopsis thaliana, met1-3 mutant, deficient in CG methylation, shows ectopic appearance of CHG methylation at numerous genes, as well as relocation of H3K9me2, from heterochromatin towards euchromatin. We have shown that this is due to a defect of the transcription of the large intron of the gene encoding the IBM1 H3K9me2 demethylase. We also found that, in the F1 epihybrids from the cross between met1 and WT plants, CHG methylation at the intron of the met1-derived IBM1 allele is lost. In order to define whether the loss of methylation at IBM1 also affects other genomic loci, and the impact of the union of two different epigenomes on methylation and transcription genome-wide, we analyzed the methylation, siRNA and transcription patterns of F1 epihybrids. Our data reveal that the union of two distinct methylomes within the same genome triggers considerable restructuring of epigenetic and transcriptional patterns. CHG methylation appearing in the mutant parent tends to persist in F1, creating new epialleles that can be inherited. On the TE side, lots of them are demethylated and reactivated while others are immediately remethylated and resilenced. Thus, our results provide new insights to the understanding of DNA methylation stability and its role in the differential control of genes and TEs.
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Simulations numériques et validation expérimentale du comportement dynamique d'un tube / Hybrid synthesis of fluid structure interaction by non linear feed back control strategy for characterizing steam generators tubes subjected tubes to impactsBenmalek, Wissam 08 December 2014 (has links)
Dans les générateurs de vapeurs (GV), les tubes du circuit primaire sont sujets aux chocs et aux forces de couplage auto-excitatrices nommées forces fluides élastiques.Il est crucial, lors du dimensionnement des GV, de maîtriser la dynamique de ces tubes, ainsi que d'estimer au mieux les efforts mécaniques auxquels ils sont soumis.En effet, cela permet aux ingénieurs d'optimiser la durée de vie des installations et d’augmenter le rendement des centrales électriques.Le but de la présente thèse est de trouver une technique d'essai hybride, basée sur le contrôle actif des vibrations, pour reproduire la contribution modale des forces de couplage sur un tube. En effet, les expériences en milieu réel, dans les conditions que l'on trouve dans les GV, sont hors de prix et très difficiles à reproduire. Dans ces travaux de recherche, une structure de test interagit avec un modèle numérique, qui modélise le fluide, à travers un système de contrôle actif en temps réel. Dans un premier temps les efforts mécaniques appliqués sur le tube sont caractérisés, puis un système de contrôle, constitué de transducteurs et de la carte de contrôle, est conçu pour générer les forces de couplage sur le tube, en prenant en considération les non-linéarités dues aux impacts. / In steam generators, the primary loop tubes are subjected to fluid-elastic couplingforces and impacts. Understanding the dynamic of these tubes is crucial when designingsteam generators. Mastering coupling and impacts forces would allow engineers toimprove the design of structure components and would optimize the tube lifetime, whileimproving the overall performances of power plant.The aim of the current research is to provide a hybrid test technique reproducingthe modal coupling forces on a tube, since experiments on fluid are expensive anddifficult to set up. In this work, the experimental structure interacts with a numericalmodel (which models the fluid-elastic coupling forces) via a real time controller and aset of transducers. First, we characterize the coupling and impact forces, and then, anactive vibration control approach is set up to reproduce the modal contribution of fluidelasticforces on the tube, taking in consideration the non-linearities due to the impacts.
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Les thiolates d'or : des polymères de coordination [Au(SR)]n luminescents aux clusters [Aun(SR)m] pour la catalyse hétérogène / Gold thiolates : from luminescent [Au(SR)]n coordination polymers to [Aun(SR)m] clusters heterogeneous catalysisLavenn, Christophe 29 November 2014 (has links)
Les nanoparticules d'or de petite taille (< 5 nm) sont des matériaux qui présentent une bonne activité catalytique dans des réactions d'oxydation, et ce dans des conditions relativement douces. Cependant, il est difficile d'obtenir des nanoparticules monodisperses et de taille inférieure à 5 nm. En ce sens, les clusters d'or sont intéressants, car ce sont des composés atomiquement définis avec une formulation propre. Cela signifie que dans un cluster, le nombre d'atomes d'or et de ligands le stabilisant est déterminé. Comme ils peuvent être isolés purs, ils constituent donc une classe de nanoparticules parfaitement monodisperses. Nous nous sommes intéressés, dans le cadre de cette thèse, à la synthèse de clusters d'or et à leur assemblage afin d'avoir des catalyseurs atomiquement définis. Les nanoparticules d'or sont souvent utilisées après dépôt sur un support, résultant en la perte de surface accessible. Nous voulons donc utiliser ces clusters (i) comme espèces moléculaires déposées sur un support et (ii) comme briques moléculaires pour l'assemblage de réseaux tridimensionnels où la porosité permettrait la diffusion des réactifs/produits pour s'affranchir des effets de supports. Notre étude porte donc sur la synthèse de clusters d'or et nous nous sommes également intéressés aux polymères de coordination d'or (I), un intermédiaire de réaction important dans la synthèse de clusters et à ses propriétés photophysiques. Afin d'avoir des clusters avec une fonction externe permettant de les assembler ou de les déposer sur un support, nous avons développé une nouvelle voie de synthèse de clusters stabilisés par des ligands de type thiophénolates para-substitués. Nous avons ainsi isolé de nouveaux clusters stabilisés par des ligands hétérotopiques comme [Au25(SPh-pNH2)17]. Ces composés ont ensuite été déposés sur un support mésoporeux (SBA-15) et utilisés comme catalyseurs dans différentes réactions d'oxydation. Nos résultats montrent que les clusters d'or sont donc des précurseurs moléculaires permettant de préparer des catalyseurs efficaces, ayant une petite taille de particules (1-2 nm) et présentant des activités catalytiques très élevées comparativement aux matériaux de référence / Small gold nanoparticles (< 5 nm) are materials presenting a good catalytic activity in oxidations reactions, especially under soft conditions of temperature and pressure. However, it can be difficult to obtain monodisperse particles with a diameter less than 5 nm. In this sense, gold clusters are interesting, because they are atomically defined compounds, presenting a proper formulation. This means that the number of gold atoms and of stabilizers in the clusters are defined and, as they can be isolated pure, they constitue a novel class of perfectly monodisperse nanomaterials. Therefore, we are interested, in this thesis, in the synthesis and assembly of gold clusters. Indeed, gold nanoparticles are usually deposited on a support, resulting in the loss of accessible area. We therefore wanted to use gold clusters as (i) molecular species deposited on a support and (ii) as building blocks to assemble and organize tridimensional networks where the porosity permits the substrates/products diffusions and avoid the support effects. Our study deals with the synthesis of gold clusters, and we are also interested in the gold (I) coordination polymers, which are important reaction intermediates formed during the clusters synthesis and to its photophysical properties. In order to have clusters presenting external functions enabling their assembly or deposition on a support, we developed a novel synthesis suitable for para-substituted thiophenolates. We managed to isolate new clusters stabilized by heterotopic ligands such as [Au25(SPh-pNH2)17]. Those compounds have been deposited on a mesoporous support and used as oxidative catalysts. Our results show that gold clusters are molecular precursors that permit to prepare effective catalysts with narrow particle size (1-2 nm) and presenting high catalytic activity compared to the one exhibited by reference materials
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