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Derivados de Chalconas e Azometinas: um estudo das hiperpolarizabilidades de primeira e segunda ordem / Chalcones and Azomethynes derivativies: a study of the first and second hiperpolarizabilities

Gotardo, Fernando 24 August 2018 (has links)
A utilização de laser para estudo, análise e caracterização de materiais é de imensa importância no desenvolvimento e progresso da ciência e tecnologia, melhorando ciclicamente a área de ótica não linear (ONL). Estudos do comportamento de compostos orgânicos cujas estruturas são π conjugadas mostram sua ampla aplicabilidade em dispositivos eletrônicos e na área medicinal. A adição de grupos laterias doadores ou aceitadores de elétrons têm a capacidade de aumentar os efeitos ópticos não lineares nestes compostos, otimizando suas propriedades. Nesta dissertação de mestrado, foram realizados estudos em compostos orgânicos focados em suas características ópticas não lineares. Nove derivados de chalconas e quatro derivados de azometinas foram analisadas através da técnica de espalhamento hiper-Rayleigh (HRS) e da técnica de varredura-z, cujos efeitos óticos não lineares observados correspondem à segunda e terceira ordem da polarizabilidade, respectivamente. Com o espalhamento hiper-Rayleigh, foram determinadas a primeira hiperpolarizabilidade βHRS cujo valor mais alto foi 24×10−30 cm5/esu para as chalconas e 273×10−30 cm5/esu para as azometinas. A técnica de varredura-z foi utilizada para determinar o espectro da seção de choque de absorção de dois fótons (σ2PA) cujos valores de pico das moléculas derivadas de chalconas são de aproximadamente 15 GM e algumas apresentaram estados excitados que são permitidos apenas por absorção de dois fótons. Duas das moléculas derivadas de azometinas apresentaram valores de pico da ordem de 12 GM, uma não apresentou absorção de dois fótons e uma apresentou valor de pico de 55 GM. Além disso, foi utilizado o método de Soma-Sobre-Estados (SOS - do inglês Sum-Over-States) para determinar os momentos de dipolo de transição e diferença de momentos de dipolo permanente de todos os derivados. / The use of lasers for study, analyses and characterization of materials are of great importance for progress and development of science and technology, improving in a cyclic way the nonlinear optics area (NLO). Studies of the behave of π-conjugated organic compounds show its wide applicability in electronic devices and in the medicinal area. Adding electron donor or acceptor lateral groups to these compounds may alter its nonlinear optical effects, optimizing its properties. In this Master dissertation, studies on organic compounds focused in its nonlinear optical characteristics were realized. Nine chalcone derivatives and four azomethines derivatives were analyzed using the Hyper-Rayleigh Scattering technique (HRS) and Z-Scan technique, by which the nonlinear optical effects observed corresponds to the second and third order of the polarizabilities, respectively. With the HRS the first hyperpolarizability βHRS was determined, which the highest values was of 24×10−30 cm5/esu for the chalcones, and 273×10−30 cm5/esu for the azomethines. The Z-Scan technique was utilized for determining the two-photon cross-section σ2PA which peak values of the chalcone derivatives were of approximately 15 GM and some of them presented excited states that are only allowed by two-photon absorption. Two of the azomethines derivatives molecules presented peak values of the order of 12 GM, one of them did not present two-photon absorption, and one presented peak value of 55 GM. Furthermore, the Sum-Over-States (SOS) method was used to determine the transition dipole momentums and the difference of permanent dipole momentum of all of the derivatives.
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Avaliação de inibidores de corrosão em meios agressivos que simulam os de produção de petróleo. / Corrosion inhibitors evaluation in aggressive media that simulate those in the oil gas prodution.

Vespa, Alfredo Sahade 24 February 2017 (has links)
Através de técnicas eletroquímicas (espectroscopia de impedância eletroquímica, resistência à polarização linear e curvas de polarização potenciodinâmica), gravimétrica e analítica, compostos orgânicos foram estudados para avaliar suas possibilidades de emprego como inibidores de corrosão. Poliglicerol hiper-ramificado puro, modificado com dicloro-fosfato, funcionalizado com grupo tiol, funcionalizado com grupo sulfeto e com grupo sulfonato de potássio - foram os compostos sintetizados e testados. Além desses, compostos comerciais, um contendo a função fosfinato e outro a função imidazolina quaternária foram testados com o mesmo intuito. Isotermas de adsorção foram ajustadas aos dados obtidos para imidazolina quaternária. Para simular condições próximas às encontradas na produção de petróleo, água do mar sintética acidificada com ácido clorídrico até pH 3 foi o meio utilizado, tendo o aço carbono 1020 empregado como substrato metálico. O Poliglicerol hiper-ramificado gerou resultados eletroquímicos e gravimétricos que mostraram que em concentrações de até 600 ppm desse composto o processo corrosivo é incentivado ao invés de ser desacelerado, indicando que tal composto não deve ser usado como inibidor de corrosão. O Poliglicerol hiper-ramificado modificado com dicloro-fosfato apresentou resultados insatisfatórios para as condições testadas tanto nos ensaios eletroquímicos como nos gravimétricos. Nas concentrações de 200, 400 e 600 ppm desse composto, a concentração intermediária é a única que diminui ligeiramente a taxa de corrosão, e para as demais concentrações a corrosão é incentivada. Os ensaios eletroquímicos das outras três moléculas obtidas por funcionalização do poliglicerol hiper-ramificado com grupos tiol, sulfonato e sulfeto indicaram aumento da deterioração do substrato. Os resultados de impedância eletroquímica indicaram que o composto à base de fosfinato e na concentração de 2000 ppm e maiores tempos de imersão resultaram em melhores resultados protetores. O ajuste dos dados às isotermas de adsorção para a imidazolina quaternária apresentou melhores resultados para o modelo de Flory-Huggins, porém, os elevados valores de coeficiente de determinação R2 das isotermas de Langmuir e Temkin também permitem dizer que tais modelos de adsorção são seguidos. / Organic compounds were studied by lectrochemical (electrochemical impedance spectroscopy, linear polarization resistance and potenciodynamic polarization curves), analytical and gravimetric techniques, to analyze the possibilities of their use as corrosion inhibitors. Hyper branched polyglycerol only and modified with dichloro-phosphate, functionalized with thiol group, functionalized with sulfide and also with sulphonate group were synthesized and tested as corrosion inhibitors. Furthermore, commercial compounds, one based on phosphinate and a quaternary imidazoline were tested with the same objective. Adsorption isotherms were adjusted to the data obtained for quaternary imidazoline. To simulate the conditions close to those found in petroleum production, synthetic sea water acidified with hydrochloric acid up to pH 3 was the medium used, with 1020 carbon steel used as a metal substrate. The hyper branched polyglycerol generated electrochemical and gravimetric results which showed that, in concentrations up to 600 ppm of this compound, the corrosive process is favored rather than decelerated, indicating that this compound should not be used as a corrosion inhibitor. The hyper branched polyglycerol modified with dichloro-phosphate presented unsatisfactory results for the tested conditions for both electrochemical and gravimetric measurements. At concentrations of 200, 400 and 600 ppm of this compound, the intermediate concentration is the only one that slightly decreases the corrosion rate, and for the other concentrations corrosion is favored. The electrochemical measurements for the other three molecules obtained by functionalization of the hyper branched polyglycerol with thiol, sulphonate and sulfide groups indicated an increase on the substrate deterioration. The electrochemical impedance results showed that the compound based on phosphinate at 2000 ppm concentration and for higher immersion times resulted in better protective results. The adjustment of the data of the adsorption isotherms for quaternary imidazoline presented better results for the Flory-Huggins model. However, the high values of correlation factor R2 of Langmuir and Temkin isotherms show that these adsorption models are also followed.
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Efeito do interferon-gama em células dendríticas de pacientes com defeitos no CD40L. / Effect of interferon-gamma on dendritic cells of patients with CD40L defects.

Lambert, Christiane Guedes 13 April 2017 (has links)
Mutações no gene CD40LG estão associadas à Síndrome de Hiper-IgM, relacionada ao cromossomo X, que é uma Imunodeficiência Primária. A ausência da interação CD40L/CD40 (linfócitos-DCs) acarreta um aumento da suscetibilidade às infecções fúngicas. Os efeitos do tratamento in vitro com interferon-gama em células dendríticas de pacientes com mutações no CD40L demonstraram potencial sobre a imunologia das DCs e nos remete a fundamentar possíveis ensaios clínicos futuros, que tenham por tema a prevenção e o tratamento de infecções oportunistas. / Mutations in the CD40LG gene are associated with the X-linked Hyper-IgM Syndrome, which is a Primary Immunodeficiency. The absence of the CD40L / CD40 interaction (lymphocytes-DCs) leads to increased susceptibility to fungal infections. The effects of in vitro gamma-interferon treatment on dendritic cells from patients with CD40L mutations have demonstrated potential for DC immunology and suggest that future clinical trials should address the prevention and treatment of opportunistic infections.
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Ações coletivas como um instrumento de efetivação a direitos de propriedade intelectual

Dias, Rodrigo Mendes 11 March 2016 (has links)
Made available in DSpace on 2016-04-26T20:24:19Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Rodrigo Mendes Dias.pdf: 659325 bytes, checksum: 8cc75023786bc1f2c176d3f050ca4bb5 (MD5) Previous issue date: 2016-03-11 / This paper aims to demonstrate that class actions are legal instruments able to accomplished intellectual property rights effectiveness. In chapter one the goal is to "navigate" in the universe of intellectual property rights, highlighting; concepts, principles, Brazilian national historic of legal protection and, also, key laws related. It aims also to let the reader aware regarding the current social context, in which the main characteristic feature are the production and the consumption on a large scale. Chapter two describes how Brazilian national law´s disciplines the infringements on intellectual property rights and how such infringements cause damages that transcend the individual sphere. It also shows that the high rate of violations of intellectual property rights is reality on the streets and it is being catalyzed by the current scenario of hyper consume in such a way, either by physical commerce either by e-commerce, that collective damages are inevitable. Chapter three begins with a brief study of the principles of the collective´s rights, so, in advance, its able to shows their legal concepts and, above all, to emphasize the fact that the intellectual property rights infringements, described in the previous chapter, causes collective´s rights ineffectiveness, in such a way, that that they should be target by class actions. After all this approach path between the damage on intellectual property rights and, the correspond, ineffectiveness of collective rights, the last chapter begins with the presentation of the Brazilian collective microsystem procedural of legal protection and it is, followed by, how the class actions can be used as an appropriate legal instrument in order to protect the intellectual property rights. At last, once the assumptions intended are established, it is concluded, in such a way, that the class actions are and should be used as legal procedures aiming intellectual property right´s effectiveness / O presente trabalho visa demonstrar que as Ações coletivas são instrumentos jurídicos aptos a efetivar direitos de propriedade intelectual. Busca-se no capítulo um navegar pelo universo dos direitos a propriedade intelectual, destacando; conceitos, fundamentos, histórico nacional de proteção jurídica e marcos legislativos. Busca-se, igualmente, situar o leitor quanto ao atual contexto social cujo traço característico é a produção e consumo em larga escala. O capítulo dois relata como o ordenamento jurídico nacional disciplina as lesões aos direitos de propriedade intelectual e como tais lesões repercutem danos que transcendem a esfera individual. Mostra-se que a alta taxa de violações a direitos de propriedade intelectual é realidade nas ruas e é catalisada pelo cenário atual de hiperconsumo, seja via comércio físico seja via comércio virtual, de tal modo que os danos coletivos são inevitáveis. O capítulo três inicia com um breve estudo sobre os princípios do direito material coletivo para, em seguida, apresentar seus conceitos jurídicos e, sobretudo, enfatizar o fato de que o conjunto de lesões a direitos de propriedade intelectual, apresentados no capítulo anterior, acarretam inefetividade a direitos materiais coletivos de tal monta que devem ser alvo das ações coletivas. Percorrido esse trajeto de aproximação entre os danos aos direitos de propriedade intelectual e, correspondente, inefetividade a direitos materiais coletivos pertinentes, inicia-se o último capítulo com a apresentação do microssistema processual coletivo de proteção e, ato contínuo, de que forma as ações em defesa de direitos coletivos podem ser utilizadas como um instrumento de proteção jurídica adequada a direitos de propriedade intelectual. Por fim, estabelecidas as premissas pretendidas, conclui-se no sentido de que as ações coletivas são e devem ser meios aptos a efetivar direitos de propriedade intelectual
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Hiperconsumo: comunicação, condicionamento e compras das décadas de decisão à década de descontrole

Colombo, Caio Prisco da Silva Telles Nunes Ranieri 04 June 2012 (has links)
Made available in DSpace on 2016-04-26T18:11:47Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Caio Prisco da Silva Telles Nunes Ranieri Colombo.pdf: 1571943 bytes, checksum: 62ac4df7beff7e1df33f070516b43195 (MD5) Previous issue date: 2012-06-04 / This Doctoral Thesis in Communication and Semiotics deals with the excessive consumption of goods in the contemporary world and the central role of commercial communication in the construction, development and maintenance of consumption-oriented societies. The phenomena of consumerism and hyper-consumerism are fruits of commercial communication and depend on it, mostly or fully, to continue to exist. Studying Consump-tion is extremely important to understand Man, Culture and the local and global socio-economic dynamics in the capitalist system. This Thesis arose from the author s concern with the excessive consumption of goods in the world and the alarming increase in the number of consumerist and hyper-consumerist individuals every-where. The problem of this Thesis is: How capitalist enterprises have been using Communication, in its commer-cial form, since the second half of the nineteenth century, to achieve their goals of Profit? The hypothesis is: The capitalist enterprises have been using Communication, in its commercial form, since the second half of the nine-teenth century as a tool to build, develop and maintain societies oriented towards the excessive consumption of goods. Consumption is a complex phenomenon and has relations, directly and indirectly, with others of great complexity. To grasp this complexity we chose to use Systemic Semiotics as key for the decoding and under-standing of what has motivated and guided human life in recent times. The main theorists present in this text are Gilles Lipovetsky, Guy Debord, István Mészáros, Jean Baudrillard, Pierre Bourdieu, Theodor Adorno and Zygmunt Bauman. The excessive consumption of goods destroys the human psyche, Society and Environment and is only possible operationally feasible and publicly acceptable due to the planned and full use (in fact, plenipotentiary use) of commercial communication as a tool for the construction, development and mainte-nance of an artificial reality, based, essentially, on Desire, in Individualism and Hedonism, all hypertrophied, and constantly fanned by the Media in the service of Capital. Through a systemic semiotic analysis, beginning in 1850 and ending on the last day of 2009, it is possible to understand the general movements of Industry, Com-merce and Advertising and the culture built, legitimized and reinforced by these three agents over time which resulted in consumerism (the overstatement in purchases) and, more recently, in hyper-consumerism (the disease of addiction in purchases) / Esta Tese de Doutorado em Comunicação e Semiótica trata do consumo excessivo de mercadorias no mundo contemporâneo e do papel central da comunicação comercial na construção, desenvolvimento e manutenção de sociedades voltadas para o Consumo. Os fenômenos do consumismo e do hiperconsumismo são frutos da comunicação comercial e dela dependem, majoritária ou integralmente, para continuar a existir. Estudar o Consumo é de extrema importância para compreender o Homem, a Cultura e as dinâmicas socioeconômicas locais e globais no sistema capitalista. Esta Tese surgiu da preocupação do autor com o consumo excessivo de mercadorias no mundo e o aumento alarmante do número de indivíduos consumistas e hiperconsumistas por toda parte. O problema desta Tese é: Como as empresas capitalistas vêm usando a Comunicação, em sua ver-tente comercial, desde a segunda metade do século XIX, para atingir seus objetivos de Lucro? E a hipótese é: As empresas capitalistas vêm usando a Comunicação, em sua vertente comercial, desde a segunda metade do século XIX, como ferramenta para construir, desenvolver e manter sociedades orientadas para o consumo excessivo de mercadorias. O Consumo é um fenômeno complexo e tem relações, diretas e indiretas, com ou-tros de grande complexidade. Para abarcar essa complexidade optou-se pela utilização da Semiótica Sistêmica como chave de decodificação e entendimento daquilo que tem motivado e orientado a vida do Homem nos últimos tempos. Os principais teóricos presentes neste texto são Gilles Lipovetsky, Guy Debord, István Mészáros, Jean Baudrillard, Pierre Bourdieu, Theodor Adorno e Zygmunt Bauman. O consumo excessivo de mercadorias destrói o psiquismo humano, a Sociedade e o Meio Ambiente e só é possível isto é, operacio-nalmente viável e publicamente aceitável por conta do uso planejado e pleno (na verdade, plenipotenciário) da comunicação comercial como ferramenta de construção, desenvolvimento e manutenção de uma realida-de artificial, baseada, essencialmente, no Desejo, no Hedonismo e no Individualismo; todos hipertrofiados, e constantemente atiçados, pela Mídia a serviço do Capital. Por meio de uma análise semiótica sistêmica, com início em 1850 e término no último dia de 2009, é possível compreender os movimentos gerais da Indústria, do Comércio e da Publicidade e da cultura construída, legitimada e reforçada por esses três agentes ao longo do tempo que resultaram no consumismo (o exagero nas compras) e, mais recentemente, no hiperconsumismo (a patologia do vício em compras)
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Notas para a compreensão de um novo leitor: o do texto digital

Conceição, Dina Blanco Cadahia 25 September 2007 (has links)
Made available in DSpace on 2016-04-26T18:16:27Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Dina Blanco Cadahia Conceicao.pdf: 1436662 bytes, checksum: 52ffd24be8c0e2945266af70bef3104c (MD5) Previous issue date: 2007-09-25 / The present study is a research concerning fiction text readers, either in printed or digital versions, especially on the World Wide Web. Theoretically, it includes works of recent book historians, such as Alberto Manguel, Roger Chartier and Peter Burke, so that an analysis of this media, its characteristics, readers, and the process of reading could be approached. In order to have a clearer understanding relating to changes that have been brought by the new media today, the change from the text to the hypertext and the advent of the 'cyber literature', I also explore the studies of authors such as Pierre Lévy, Lucia Santaella, and Janet Murray, among others. The corpus considered is composed of some classical literary compositions in digital format such as 'Os Lusíadas' by Luiz Vaz de Camões, and 'Iracema' by José de Alencar, which are compared to printed versions. Having started with the hypothesis that young fiction readers do not read books, I believe that such hypothesis was confirmed; however, it has also been noticed that, even with the Internet, they do not read as much and, a lot of times, the Internet per se is of great usefulness for printed books / O presente estudo constitui-se de uma pesquisa teórica, de índole comparativa, em torno dos leitores de textos de ficção impressos e textos de ficção nos meios digitais, principalmente na rede de computadores. Baseio-me nas obras e teorizações dos recentes historiadores do livro, a exemplo de Alberto Manguel, Roger Chartier e Peter Burke, para investigar a história desta mídia, com sua figuração própria do autor, do leitor e da leitura. Para uma maior compreensão das transformações que estão sendo trazidas hoje pelas novas mídias, notadamente a passagem do texto ao hipertexto e o advento da assim chamada "ciberliteratura", exploro os trabalhos de autores como Pierre Lévy, Lucia Santaella e Janet Murray, entre outros. O corpus da pesquisa compõe-se de pesquisa dos leitores das ficções hipertextuais que, segundo a investigação realizada, estão suplantando a cultura do livro. Entram aí algumas obras da literatura clássica, a exemplo de Os Lusíadas, de Luiz Vaz de Camões e Iracema, de José de Alencar, cuja formatação digital comparamos com as clássicas formatações impressas. Tendo partido da hipótese de que os atuais jovens leitores de ficção passam ao largo do livro, acredito ter podido mostrar que tal hipótese se confirma, embora tenha ficado evidenciado também que, mesmo na rede de computadores, eles não lêem tanto e, muitas vezes, a rede de computadores sirva de novo o texto impresso
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Hiper-ideais de aplicações multilineares e polinômios homogêneos em espaços de Banach / Hyper-Ideals of multilinear mappings and homogeneous polynomials in Banach spaces

Torres, Ewerton Ribeiro 24 April 2015 (has links)
Nesse trabalho introduzimos e desenvolvemos a teoria de hiper-ideais de aplicações multilineares contínuas e polinômios homogêneos contínuos entre espaços de Banach. A ideia central é refinar os conceitos de multi-ideais e de ideais de polinômios com o objetivo de explorar de forma mais aprofundada a natureza não-linear das aplicações envolvidas. Para isso tomamos a teoria de ideais de operadores lineares, aplicações multilineares e polinômios homogêneos, desenvolvida a partir dos trabalhos de Pietsch, tanto no caso linear como no caso multilinear, como referencial. Provamos resultados gerais para hiper-ideais, damos muitos exemplos ilustrativos, e desenvolvemos métodos para gerar hiper-ideais, tanto no caso multilinear como no caso polinomial. / In this work we introduce and develop the theory of hyper-ideals of multilinear mappings and homogeneous polynomials between Banach spaces. The main idea is to refine the concepts of multi-ideal and of ideal of polynomials with the purpose of exploring deeply the nonlinear nature of the underlying mappings. To do this we take the ideal theory of linear operators, multilinear mappings and homogeneous polynomials, developed from the works of Pietsch, both in the linear and nonlinear cases, as a reference. We prove general results for hyper-ideals, provide a number of illustrative examples, and develop methods to generate hyper-ideals of multilinear mappings, as well as of hyper-ideals of homogeneous polynomials.
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Metallurgical performance of hyper-joints in composite to metal joining

Oluleke, Rotimi January 2015 (has links)
The use of composites materials in aerospace applications can provide significant weight reduction. However, in airframe designs composites are frequently required to be joined to metal components, which is a challenging issue owing to the very different thermo-physical properties of the two classes of materials. In many cases adhesive bonding has insufficient durability and the requirement for large lapped areas and mechanical fasteners adds considerable weight, reducing the mass savings associated with the introduction of composite structures. A promising approach for improving joint performance is to surface engineer locking features on to the metal part which then integrate with the composite laminate to increase shear load transfer, both via better adhesion and also by mechanical "fit" throughout the thickness of the composite. Such hybrid joints are known as "hyper-joints". For this work, three main techniques are currently being investigated for generating the required surface features. These are; (i) sculpting surfaces using power beam local surface melting techniques (Surfi-Sculpt), (ii) building surface protrusions by additive layer manufacturing (AM) and (iii) arc percussive welding process. The present work aims to provide understanding of the critical metallurgical interactions during the growth/production of the surface engineered features and how some build parameters might affect the eventual joint integrity, durability and performance. To enable the use of the arc-percussive welding process as a viable manufacturing route for these hyper-joints, optimisation of its process parameters were studied in the course of this work. Further work on the effect of process parameters such as voltage, travel velocity, gap setting and time delay on the quality of the weld were also investigated in this study. Of the above mentioned process parameters, the voltage across the capacitor and travel velocity of the actuator have been found to have far greater effect on the weld quality. More importantly, the travel velocity of the actuator was also found to help determine the shape, size and distribution of the melt pool. Based on the systematic study and analysis of all of the process parameters involved, an optimised process window has now been proposed. Microstructural characterisations of hyper-joint samples made via the three manufacturing routes were performed in the course of the work. The observed microstructures were related to the process history and the process parameters. Most importantly it was for found that in common with most welding and AM processes, columnar prior β grains developed in all the samples studied by epitaxial-regrowth either along the build or weld directions. It was also found that the fusion zone of the similar titanium alloy (Ti-6Al-4V to Ti-6Al-4V) arc-percussive welded samples were characterised by extremely fine acicular alpha' martensitic platelets formed as a result of the high cooling rate associated with the process. On the other hand, the fusion zone of the dissimilar titanium alloy (Ti-6Al-4V to β21S) arc-percussive welded samples was characterised by an extremely fine cellular structure prompted by constitutional supercooling. Finally the microstructures observed in the Surfi-Sculpt samples were found to be dependant on the swipe pattern and duration. In order to assess the performance of hyper-joints made via two of the candidate manufacturing routes, tensile testing of standard and modified tensile samples was performed. The result indicated that on average the strength of these hyper-joint pins were within nominal values expected of the Ti-6Al-4V and β21S alloys. It was also found that with optimum weld conditions, failure occurred only along the gauge length for the arc-percussive welded samples whilst the strength of the AM samples degrade as the gauge diameter decreases as the effect of surface defects became prominent. Results are also reported on a novel method for testing the shear strength and properties of individual hyper-pins manufactured via this process. Interpretation of the shear test was assisted by finite element modelling. The shear test results indicated that the arc-percussive welded samples outperformed the SLM-AM samples thereby giving credence to the process as a viable means for making the pins.
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Avaliação de inibidores de corrosão em meios agressivos que simulam os de produção de petróleo. / Corrosion inhibitors evaluation in aggressive media that simulate those in the oil gas prodution.

Alfredo Sahade Vespa 24 February 2017 (has links)
Através de técnicas eletroquímicas (espectroscopia de impedância eletroquímica, resistência à polarização linear e curvas de polarização potenciodinâmica), gravimétrica e analítica, compostos orgânicos foram estudados para avaliar suas possibilidades de emprego como inibidores de corrosão. Poliglicerol hiper-ramificado puro, modificado com dicloro-fosfato, funcionalizado com grupo tiol, funcionalizado com grupo sulfeto e com grupo sulfonato de potássio - foram os compostos sintetizados e testados. Além desses, compostos comerciais, um contendo a função fosfinato e outro a função imidazolina quaternária foram testados com o mesmo intuito. Isotermas de adsorção foram ajustadas aos dados obtidos para imidazolina quaternária. Para simular condições próximas às encontradas na produção de petróleo, água do mar sintética acidificada com ácido clorídrico até pH 3 foi o meio utilizado, tendo o aço carbono 1020 empregado como substrato metálico. O Poliglicerol hiper-ramificado gerou resultados eletroquímicos e gravimétricos que mostraram que em concentrações de até 600 ppm desse composto o processo corrosivo é incentivado ao invés de ser desacelerado, indicando que tal composto não deve ser usado como inibidor de corrosão. O Poliglicerol hiper-ramificado modificado com dicloro-fosfato apresentou resultados insatisfatórios para as condições testadas tanto nos ensaios eletroquímicos como nos gravimétricos. Nas concentrações de 200, 400 e 600 ppm desse composto, a concentração intermediária é a única que diminui ligeiramente a taxa de corrosão, e para as demais concentrações a corrosão é incentivada. Os ensaios eletroquímicos das outras três moléculas obtidas por funcionalização do poliglicerol hiper-ramificado com grupos tiol, sulfonato e sulfeto indicaram aumento da deterioração do substrato. Os resultados de impedância eletroquímica indicaram que o composto à base de fosfinato e na concentração de 2000 ppm e maiores tempos de imersão resultaram em melhores resultados protetores. O ajuste dos dados às isotermas de adsorção para a imidazolina quaternária apresentou melhores resultados para o modelo de Flory-Huggins, porém, os elevados valores de coeficiente de determinação R2 das isotermas de Langmuir e Temkin também permitem dizer que tais modelos de adsorção são seguidos. / Organic compounds were studied by lectrochemical (electrochemical impedance spectroscopy, linear polarization resistance and potenciodynamic polarization curves), analytical and gravimetric techniques, to analyze the possibilities of their use as corrosion inhibitors. Hyper branched polyglycerol only and modified with dichloro-phosphate, functionalized with thiol group, functionalized with sulfide and also with sulphonate group were synthesized and tested as corrosion inhibitors. Furthermore, commercial compounds, one based on phosphinate and a quaternary imidazoline were tested with the same objective. Adsorption isotherms were adjusted to the data obtained for quaternary imidazoline. To simulate the conditions close to those found in petroleum production, synthetic sea water acidified with hydrochloric acid up to pH 3 was the medium used, with 1020 carbon steel used as a metal substrate. The hyper branched polyglycerol generated electrochemical and gravimetric results which showed that, in concentrations up to 600 ppm of this compound, the corrosive process is favored rather than decelerated, indicating that this compound should not be used as a corrosion inhibitor. The hyper branched polyglycerol modified with dichloro-phosphate presented unsatisfactory results for the tested conditions for both electrochemical and gravimetric measurements. At concentrations of 200, 400 and 600 ppm of this compound, the intermediate concentration is the only one that slightly decreases the corrosion rate, and for the other concentrations corrosion is favored. The electrochemical measurements for the other three molecules obtained by functionalization of the hyper branched polyglycerol with thiol, sulphonate and sulfide groups indicated an increase on the substrate deterioration. The electrochemical impedance results showed that the compound based on phosphinate at 2000 ppm concentration and for higher immersion times resulted in better protective results. The adjustment of the data of the adsorption isotherms for quaternary imidazoline presented better results for the Flory-Huggins model. However, the high values of correlation factor R2 of Langmuir and Temkin isotherms show that these adsorption models are also followed.
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Hiper-ideais de aplicações multilineares e polinômios homogêneos em espaços de Banach / Hyper-Ideals of multilinear mappings and homogeneous polynomials in Banach spaces

Ewerton Ribeiro Torres 24 April 2015 (has links)
Nesse trabalho introduzimos e desenvolvemos a teoria de hiper-ideais de aplicações multilineares contínuas e polinômios homogêneos contínuos entre espaços de Banach. A ideia central é refinar os conceitos de multi-ideais e de ideais de polinômios com o objetivo de explorar de forma mais aprofundada a natureza não-linear das aplicações envolvidas. Para isso tomamos a teoria de ideais de operadores lineares, aplicações multilineares e polinômios homogêneos, desenvolvida a partir dos trabalhos de Pietsch, tanto no caso linear como no caso multilinear, como referencial. Provamos resultados gerais para hiper-ideais, damos muitos exemplos ilustrativos, e desenvolvemos métodos para gerar hiper-ideais, tanto no caso multilinear como no caso polinomial. / In this work we introduce and develop the theory of hyper-ideals of multilinear mappings and homogeneous polynomials between Banach spaces. The main idea is to refine the concepts of multi-ideal and of ideal of polynomials with the purpose of exploring deeply the nonlinear nature of the underlying mappings. To do this we take the ideal theory of linear operators, multilinear mappings and homogeneous polynomials, developed from the works of Pietsch, both in the linear and nonlinear cases, as a reference. We prove general results for hyper-ideals, provide a number of illustrative examples, and develop methods to generate hyper-ideals of multilinear mappings, as well as of hyper-ideals of homogeneous polynomials.

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