A produção de lodo de esgoto vem aumentando exponencialmente com a multiplicação das estações de tratamento de esgoto (ETEs) e a sua disposição final tem se tornado um problema sanitário preocupante. Por ser um resíduo rico em matéria orgânica e nutrientes, muitas pesquisas vêm sendo desenvolvidas na busca de alternativas ecologicamente mais adequadas para o seu descarte. Este trabalho teve como objetivo verificar as diferenças entre lodos de esgoto (biossólidos), produzidos em três diferentes Estações de Tratamento de Esgotos da região metropolitana de São Paulo, quando utilizados como adubo em plantações de Eucalyptus grandis. Procurou-se também avaliar a influência deste resíduo sobre a ciclagem de nutrientes e sobre a dinâmica de metais pesados no ecossistema florestal. O estudo foi realizado na Estação Experimental de Ciências Florestais da ESALQ/USP em Itatinga-SP, cujo solo é predominantemente arenoso e de baixa fertilidade natural. O delineamento experimental utilizado foi em blocos aleatorizados, com 4 repetições e cinco tratamentos, sendo eles: 1)Testemunha Absoluta (TA), sem nenhuma adubação; 2) Fertilização mineral convencional (FM); 3) Aplicação de 15 Mg ha-1 de lodo de esgoto da ETE de Barueri (LB); 4) 15 Mg ha-1 de lodo de esgoto da ETE de São Miguel (LSM); 5) 15 Mg ha-1 de lodo de esgoto da ETE do Parque Novo Mundo (LPNM). Todos os tratamentos com lodo de esgoto foram complementados com potássio mineral (KCl), visto que o lodo é deficiente neste nutriente. O LB e o LSM foram condicionados com polieletrólitos, mas o LPNM foi condicionado com cal hidratada e cloreto férrico. O efeito dos diferentes tratamentos sobre os eucaliptos foi avaliado através de: inventários florestais semestrais, nutrição foliar, estimativa do folhedo produzido mensalmente, estimativa semestral de folhedo acumulado sobre o solo, avaliação da decomposição do folhedo no campo através de bolsas decompositoras, reflexo dos lodos sobre a fertilidade do solo, estimativa da biomassa e do estoque de nutrientes e metais pesados nos componentes do tronco (Lenho+Casca), nas folhas e nas raízes finas dos eucaliptos. Observou-se que a adubação dos eucaliptos com os lodos propiciou, em média, um incremento do volume de madeira da ordem de 65%, superior à testemunha (sem adubação) e similar ao observado no tratamento com fertilização mineral. A concentração dos nutrientes nas folhas dos eucaliptos tratados com os lodos, aos 6 meses de idade, apresentou uma elevação significativa dos nutrientes N, P, Ca, Cu, Fe e Zn em relação à testemunha. Mas, aos 42 meses, observou-se a tendência geral de redução da concentração de todos os nutrientes nas folhas, independente dos tratamentos. A adição dos lodos estimulou em 75% a produção de folhedo pelos eucaliptos, bem como um maior acúmulo de folhedo sobre o piso florestal. Conseqüentemente, houve uma maior transferência de nutrientes, via folhedo, das copas dos eucaliptos para a camada de serapilheira. De maneira geral, a aplicação da FM e dos lodos de esgoto melhorou a fertilidade do solo na linha de plantio (ponto de aplicação), principalmente na camada entre 0 e 5 cm de profundidade. Todavia, poucas mudanças foram observadas na produção de raízes finas em função dos diferentes tratamentos. O lodo de esgoto, quando condicionado na ETE com cal hidratada, tende a elevar o estoque de cálcio em todos os componentes do sistema solo-planta-serapilheira, podendo a longo prazo causar desbalanço nutricional e impactos prejudiciais ao ecossistema. Nos tratamentos com lodo de esgoto, foi observada uma maior concentração de metais pesados, em comparação à testemunha, nas folhas: Cu, Zn e Ni; no folhedo: Cu e Zn; no solo: Cu e Zn (na linha de plantio) e Zn (na entrelinha de plantio), apenas na camada de 0-5 cm de profundidade e nas raízes finas: Zn e Ni. É imprescindível, portanto, se conhecer previamente a concentração dos diferentes elementos no lodo de esgoto, antes de sua aplicação em plantios florestais. O monitoramento nutricional das árvores e da ciclagem dos nutrientes são práticas de fundamental importância para o bom manejo deste resíduo e do empreendimento florestal. / The production of sewage sludge increased exponentially with the enlargement of sewage treatment plants (ETEs, by its acronym in Portuguese). The final disposal of this product has always been a sanitary problem. Since it is a residue rich in organic matter and nutrients, several researches have been carried out, looking for adequate ecological alternatives for its disposal. This study aims to verify the differences among the sewage sludge (biosolids) from three different sewage treatment plants in the metropolitan region of Sao Paulo when used as fertilizers in Eucalyptus grandis plantations. Moreover it seeks to assess the influence of this residue in the nutrients cycling and in the heavy metals dynamic in forestry ecosystems. This research was carried out in the Experimental Station of Forestry Sciences of ESALQ/USP in Itatinga, Sao Paulo, where the soil is mainly sandy and of low natural fertility. The experimental delineation was of randomized blocks, with 4 replications and 5 treatments: 1) control (TA) without fertilization; 2) mineral conventional fertilization (FM); 3) application of 15 Mg ha-1 of sewage sludge from Barueri ETE (LB); 4) 15 Mg ha-1 of sewage sludge from Sao Miguel ETE (LSM); 5) 15 Mg ha-1 of sewage sludge from Parque Novo Mundo ETE (LPNM). Since the sewage sludge lacks mineral potassium (KCl), it was added to all the treatments. The LB and the LSM were conditioned with polyelectrolyte, but the LPNM was conditioned with CaOH and with FeCl3. The sewage sludge was applied in the planting rows. The effect of the different treatments on the eucalyptus trees was assessed by: six-monthly forestry inventories, leafs nutrition, estimation of monthly production of leaf fall, six-monthly estimation of leaf fall stocked in the soil, assessment of the decomposition of leaf fall in the field with decomposition bags, reflex of the sludge over the soil fertility, estimation of the biomass and the stock of nutrients and heavy metals in the trunk (stem wood + bark), in the leaves and in the fine roots of the eucalyptus trees. It was observed that the fertilization with sludge favored in average the increase of the wood volume around 65%, higher that the control (without fertilization) and similar to what observed in the treatment with mineral fertilization. The concentration of N, P, Ca, Cu, Fe and Zn in the leaves of the eucalyptus treated with the sludge, when six months old, increased significantly compared with the control. When the trees, of all the treatments were 42 months old, there was a decrease in the concentration of all nutrients in the leaves. The addition of sludge stimulated in 75% the production of leaf fall, as well as its high accumulation in the forestry soil. Consequently, the nutrients transfer was high, by the leaf fall, from the top of the trees to the litter. In general, the application of FM and of sewage sludge improved the soil fertility in the inter row (application place), mainly in the depth 0-5 cm. However, few changes were observed in the fine roots production regarding the different treatments. The sewage sludge, when conditioned in the ETE with CaOH, tends to increase the calcium stock in all the components of the system soil-plantlitter, what in long term may cause a nutritional imbalance and harmful impacts to the ecosystem. In the treatments with sewage sludge, a higher concentration of heavy metals in the leaves was observed in comparison with the control: Cu, Zn and Ni; in the leaf fall: Cu and Zn; in the soil: Cu and Zn (in the planting rows) and Zn (between-tree rows), only in the depth 0-5cm and in the fine roots: Zn and Ni. Therefore, before the application of sewage sludge in forestry plantations it is essential to know the concentration of the different elements present in it. The nutritionalmonitoring of the trees and the nutrients cycling are fundamental practices of essential importance for the good management of this residue and for the forestry farmer

O sistema estuarino de Santos, situado em Cubatão, representa um dos mais importantes exemplos brasileiros de degradação ambiental por poluição de origem industrial do país. Entre as atividades industriais geradoras de resíduos do estuário, destaca-se a indústria siderúrgica, de especial interesse nesse trabalho. O minério de ferro utilizado para a fabricação do aço é constituído essencialmente de hematita e no processo siderúrgico ele é fundido em altosfornos utilizando calcário como fundente e carvão mineral como redutor. Esse processo origina o ferro gusa tendo como impurezas carbono, silício, enxofre, fósforo, manganês etc. O ferro fundido assim obtido por meio do resfriamento desta mistura é muito quebradiço, não podendo ser utilizado, e a adição de alguns elementos como manganês, cobre e chumbo produzem aços com propriedades especiais e auxiliam na eliminação de impurezas. Os insumos utilizados nos processos siderúrgicos resultam em subprodutos que são diariamente descartados em área de manguezal que, como se sabe, são sistemas funcionalmente complexos, que se desenvolvem na zona de contato das águas marinha e fluvial. Esta área serviu para descarte de resíduos durante um período de aproximadamente 30 anos e somente a partir da década de 90 a CETESB exigiu a instalação do Aterro. Desta forma, não há possibilidade de se ter comportamento uniforme relacionado à disponibilidade iônica para o meio ambiente. Neste trabalho os dados analíticos indicaram baixa mobilidade iônica dos resíduos sólidos e que ocorrem de modo intermitente. Resultados de estudos experimentais em colunas de lixiviação, simulando água de chuva, e submetendo os resíduos à diferentes condições de força iônica, comparados com os fenômenos que ocorrem no meio natural, permitiram concluir que as águas pluviométricas têm menor influência e o fator decisivo para a disponibilidade iônica são pH e as variações dos níveis d´água em função das marés. / The estuarine system in Santos, located in Cubatão, is one of the most important Brazilian examples of environmental degradation caused by the pollution from Brazilians industries. Among the industries that dispose waste into the sewage, the steel mill stands out, and that is the reason why it the subject of this project. The iron ore used to produce the steel is a compound essentially of hematite and in its manufacture, it is casting in great temperature ovens by using calcareous to casting and coal to reduce. This process produces iron that is compound of impure carbon, silicon, sulphur, phosphorus, manganese and so on. The cast iron obtained by cooling this mixture has low resistance to break so it is no longer used, and the impurity are later removed by adding some elements as manganese, copper and lead and that produces steel with special properties. The incomes used in the manufacture of steel generates others products that are daily disposed in the fenland with no specific requires that, as known, are complex systems which develop in the contact area of the sea water and the fluvial one. In this land waste was disposed during 30 years and only after the 90´s, CETESB demanded the landfill project. So, there is no stable behavior of the availability of ions to the environment. The analytical data show low mobility of the ions and that it occurs in an intermittent way. The result from the experimental studies in a column that leached, which simulates the rain water moving through the waste in several conditions of ion strength, compared to the what happens in natural environment, concluded that the sea water and pH has lower influence and the reason for that is because the availability of ions are the variation of the water table according to tidal influence. It is proved that iron ions, manganese, copper, lead and zinc are constantly being freed which is a great hazard to the bioaccumulation once the fenland is one of the most productive ecosystems of the planet.

Submitted by Marta Toyoda (1144061@mackenzie.br) on 2018-02-06T19:09:55Z No. of bitstreams: 2 Juliana Alves Luiz Pereira.pdf: 1930409 bytes, checksum: 863dfc773369134ad638c2b866f5868f (MD5) license_rdf: 0 bytes, checksum: d41d8cd98f00b204e9800998ecf8427e (MD5) / Approved for entry into archive by Paola Damato (repositorio@mackenzie.br) on 2018-02-22T13:25:42Z (GMT) No. of bitstreams: 2 Juliana Alves Luiz Pereira.pdf: 1930409 bytes, checksum: 863dfc773369134ad638c2b866f5868f (MD5) license_rdf: 0 bytes, checksum: d41d8cd98f00b204e9800998ecf8427e (MD5) / Made available in DSpace on 2018-02-22T13:25:42Z (GMT). No. of bitstreams: 2 Juliana Alves Luiz Pereira.pdf: 1930409 bytes, checksum: 863dfc773369134ad638c2b866f5868f (MD5) license_rdf: 0 bytes, checksum: d41d8cd98f00b204e9800998ecf8427e (MD5) Previous issue date: 2017-11-10 / The purpose of the present study was to intercept the waste ink from offset in ceramic material, as some residues of compensated graphite inks are as hazardous by NBR10004, other toxic materials in its composition, such as lead and antimony. Using factorial planning it was observed that a residue addition did not cause large eyes on the actual porosity and apparent porosity of the sintered ceramics. By means of the results obtained it was observed that at both 1100 ° C and 1200 ° C the test bodies inerted the heavy metals because the metals of the test were not leached according to a standard by the ABNT NBR 10005: 2004 standard. The incorporation of waste into the ceramic mass is economically feasible and socioambiemalmente favorable, because it reduces the cost of the waste of ink to be discarded as well as it avoids its disposal in the environment. / O presente estudo teve o objetivo de intertizar resíduos de tinta offset em material cerâmico, pois alguns resíduos de tintas gráficas offset são considerados como perigosos pela NBR10004, por conter materiais tóxicos em sua composição, como o chumbo e o antimônio. Utilizando planejamento fatorial observou-se que a adição de resíduo não causou grandes alterações na porosidade real e porosidade aparente da cerâmica sinterizada. Por meio dos resultados obtidos observou-se que tanto a 1100°C quanto a 1200°C os corpos de prova inertizaram os metais pesados pois não ocorreu lixiviação dos metais em ensaio segundo a norma pela norma ABNT NBR 10005:2004. A incorporação de resíduo a massa cerâmica é economicamente viável e socio-ambiemtalmente favorável, pois diminui o custo do resíduo de tinta a ser descartado bem como evita seu descarte no meio ambiente.

Os sistemas de tratamento de esgotos sanitários são considerados como requisitos básicos de infra-estrutura para as sociedades urbanas, pois possibilitam o controle e a prevenção de muitas doenças, gerando condições de higiene que promovem a saúde pública. Considerando os elementos constituintes dos efluentes urbanos e industriais, além da carga microbiológica, podem conter diversos poluentes químicos que afetam a saúde humana. Dentre os constituintes químicos, destacam-se os metais pesados que, se não devidamente removidos durante o processo de tratamento, podem causar uma poluição significativa no corpo receptor, representando um risco para a saúde humana e ambiental. Em Ribeirão Preto – SP há em funcionamento duas estações de tratamento de esgotos (ETE) sendo a ETE-Caiçara, desde o ano de 2000 e a ETE-Ribeirão Preto, desde 2002. Este estudo teve como objetivo avaliar os níveis de metais pesados em efluentes urbanos, antes e após o tratamento de esgoto pelo sistema de lodos ativados da ETE-Ribeirão Preto. Visou também avaliar os níveis de metais pesados no lodo formado durante o tratamento de esgoto pelo sistema de lodos ativados, considerando sua possível utilização para fins agrícolas. No esgoto bruto e tratado foram analisados os seguintes metais: Cd, Cr, Cu, Hg, Mn, Pb e Zn utilizando técnicas de espectrofotometria, de acordo com o tipo de metal, como: Espectrofometria de Absorção Atômica acoplado a Forno de Grafite (EAA-FG), Espectrofotometria de Absorção Atômica com Geração de Hidreto (EAA-VGA) e Espectrofotometria de Absorção Atômica de Chama (EAA-Chama). No lodo foram analisados os seguintes metais: As, Be, Cd, Cr, Cu, Fe, Hg, Mn, Ni, Pb, Sn, TI, V e Zn por Espectroscopia com Plasma Induzido-Espectroscopia de Massas (ICP-MS), Espectroscopia com Plasma Induzido-Espectroscopia Óptico (ICP-OES) e Espectrofometria de Absorção Atômica acoplado a Forno de Grafite (EAA-FG). Com os dados obtidos verificou-se que os níveis de metais pesados presentes nas amostras de esgoto estão dentro dos valores estabelecidos pela Resolução do Conselho Nacional do Meio Ambiente (CONAMA) nº. 357/2005 que estabelece as condições e padrões de lançamento de efluentes. Observou-se também que a remoção de metais foram muito variáveis para os diferentes metais. E as concentrações do lodo analisadas apresentaram níveis dentro dos valores estabelecidos para lodo de uso agrícola no Estado de São Paulo (CETESB, 2001). Este estudo evidencia a importância e a função de uma ETE, que é tratar os esgotos que possam causar impactos ambientais nos corpos de água que irão receber esses efluentes, e também a possível disponibilização do lodo para a agricultura, considerando que as legislações estão sendo cumpridas e apresentando, assim, informações às autoridades responsáveis pelo tratamento de esgoto do município de Ribeirão Preto-SP. / Sewage treatment systems are considered basic infrastructural requisites for urban societies, as they allow for the control and prevention of many diseases and create hygiene conditions that promote public health. Urban and industrial effluents not only carry a microbiological load, but their constituent elements can contain various kinds of chemical pollutants that affect human health. Chemical elements include heavy metals which, if removed inappropriately during the treatment process, can cause significant pollution in the receiving body and represent a risk for human and environmental health. In Ribeirão Preto – SP, Brazil, there are two sewage treatment stations (ETE), one of which is ETE-Caiçara, functioning since 2000, and the other ETE-Ribeirão Preto, since 2002. This study aimed to evaluate heavy metal levels in urban effluents before and after treatment by means of the Activated Sludge System at the ETE-Ribeirão Preto, as well as to evaluate heavy metal levels in the sludge formed during sewage treatment through the activated sludge, considering its potential use for agricultural purposes. We analyzed the following metals in raw and treated wastewater: Cd, Cr, Cu, Hg, Mn, Pb and Zn, using Graphite Furnace Atomic Absorption Spectrophotometry (AAS-GF), Atomic Absorption Spectrophotometry with Hydride Generation (AAS-HG) and Flame-Atomic Absorption Spectrophotometry (AAS-Flame). In the sludge, we analyzed the following metals: As, Be, Cd, Cr, Cu, Fe, Hg, Mn, Ni, Pb, Sn, TI, V and Zn, using Inductively Coupled Plasma Mass Spectroscopy (ICP-MS), Inductively Coupled Optical Emissions Spectroscopy (ICP-OES) and Graphite Furnace Atomic Absorption Spectrophotometry (AAS-GF). The obtained data revealed that the heavy metal levels present in the wastewater samples remain within the values determined by Resolution No. 357/2005, which establishes effluent emission conditions and norms. Furthermore, we observed great variations in the removal of different kinds of metals. Metal values recorded for sludge were within the maximum permitted levels established by the Environmental Sanitation Company (CETESB), São Paulo, Brazil for agricultural use of sludge. This study evidences the importance and the function of an ETE, that is, to treat wastewater that can cause environmental impacts in the water bodies that will receive these effluents, as well as to make available sludge for agricultural use, guaranteeing that legislation is being complied with and, hence, producing information for the authorities responsible for sewage treatment in Ribeirão Preto-SP.

A contaminação ambiental por metais pesados é um sério problema enfrentado atualmente pela humanidade, e tem causado grande preocupação, devido ao seu acúmulo em plantas cultivadas, podendo afetar a cadeia alimentar de homens e animais. O metal pesado Cádmio (Cd) é um dos contaminantes mais difundidos no ambiente, devido às diversas atividades humanas, e pode causar sérios danos ao metabolismo celular com a inibição de processos fisiológicos importantes. Este trabalho teve como objetivo estudar a resposta do sistema antioxidante de cafeeiros expostos às concentrações de 15, 45 e 90 mg de Cd/planta. De acordo com os resultados as plantas que receberam 90mg/planta de metal foram mais afetadas, apresentando altas taxas de peroxidação lipídica. As atividades das enzimas antioxidantes, superóxido dismutase (SOD), catalase (CAT) e glutationa redutase (GR), foram reduzidas na presença do metal em todas as concentrações de Cd utilizadas. Os resultados sugerem que o sistema antioxidante dessas plantas responde conforme o tempo de exposição ao metal e de acordo com a concentração. / Environmental heavy metal contamination is a serious problem currently faced by humanity and has caused great concern due to its accumulation in cultivated plants, being able to affect human and animals food chain. The heavy metal Cadmium (Cd) is one of the most widespread contaminants in the environment due to a variety of human activities and may cause severe damage to the cellular metabolism through inhibition of important physiological processes. This project aimed to study the antioxidative system response of coffee trees exposed to concentrations of 15, 45 and 90 mg of Cd per plant. According with results obtained, plants which received the higher concentration of Cd were more affected, showing great rates of lipid peroxidation. The activities of superoxide dismutase (SOD), catalase (CAT) and glutathione reductase (GR), were reduced in the presence of the metal for each Cd concentration used. The results suggest that these enzymes respond according to time length of exposure and to the concentration of metal used.

Pênfigos são doenças bolhosas autoimunes com produção de autoanticorpos contra proteínas de adesão dos queratinócitos. A região nordeste (NE) do estado de São Paulo (ESP) é endêmica para o pênfigo foliáceo (PF) e pênfigo vulgar (PV). Metais pesados - chumbo (Pb), mercúrio (Hg), cobre (Cu) e zinco (Zn) - têm sido relacionados à autoimunidade e aos pênfigos. A possível contaminação do Aquífero Guarani e das bacias hidrográficas da região NE do ESP por metais pesados tem sido indagada. Objetivos. Avaliou-se: (i) cádmio (Cd), Pb, Cu, cromo (Cr), Hg, manganês (Mn) e Zn em amostras de água residencial em Ribeirão Preto (representando o Aquífero Guarani) e dos rios Pardo, Mogi-Guaçu e Sapucaí/Mirim; (ii) Pb, Cu e Zn em amostras de pacientes com PF, PV e controles; (iii) a exposição ocupacional ou por lazer às diferentes exposições aos metais pesados em pacientes e controles. Materiais e Métodos. A quantificação dos metais pesados em amostras de água, e de sangue total e de soro de 118 pacientes com pênfigo (56 PV; 62 PF) e de 135 controles foi realizada por Espectrofotometria de Absorção Atômica (com chama, forno de grafite e gerador de hidretos). Resultados. A análise do Cu (18,25 µg.L-1) no rio Sapucaí/Mirim e do Hg (0,24 µg.L-1) no rio Mogi-Guaçu mostrou valores acima da legislação vigente. Os resultados limnológicos caracterizaram a bacia do rio Mogi-Guaçu como impactada. As concentrações dos metais, em amostras de água de abastecimento urbano, apresentaram grande variação entre as residências. A concentração de Cu sanguíneo resultou maior no gênero feminino (111,9 g%; 94,5 g%). Em relação aos moradores, maiores concentrações de Zn (89,1 g%) foram observadas na cidade de Batatais, comparada a Ribeirão Preto (76,5 g%). Concentrações de Pb acima do valor de referência foram encontradas mais frequentemente no grupo PV em relação aos controles (31,1%; 15,7%, respectivamente). As concentrações de Zn foram menores entre PV e PF, comparados aos controles (75,4 g%; 80,1 g%; 83,4 g%, respectivamente). A análise multivariada mostrou maior concentração do Pb para idosos e expostos aos metais. As variáveis idade, exposição a pesticidas, exposição ocupacional, zona rural, contato com rios e concentração de Zn foram as que mais influenciaram significativamente na incidência dos pênfigos na região endêmica. Conclusões. Os metais pesados nas amostras de água obedeceram à legislação vigente, exceto Cu no rio Sapucaí/Mirim e Hg no rio Mogi-Guaçu. A etiopatogênese dos pênfigos pode estar associada à presença de Pb e à deficiência de Zn em indivíduos geneticamente predispostos. / Pemphigus are autoimmune bullous diseases with production of autoantibodies against keratinocyte adhesion proteins. The Northeast (NE) of São Paulo (ESP) is endemic to foliaceus (PF) and pemphigus vulgaris (PV). Heavy metals - lead (Pb), mercury (Hg), copper (Cu) and zinc (Zn) - have been related to autoimmunity and pemphigus. The possible contamination of the Guarani Aquifer and river basins ESP NE region by heavy metals has been inquired. Objectives. Were evaluated: (i) cadmium (Cd), Pb, Cu, chromium (Cr), mercury, manganese (Mn) and Zn in residential water samples in Ribeirão Preto (representing the Guarani Aquifer) and Pardo rivers, Mogi Guaçu and Sapucai / Mirim; (ii) Pb, Cu and Zn in samples of patients with PF, PV and controls; (iii) occupational or leisure exposure at different exposures to heavy metals in patients and controls. Materials and methods. The quantification of heavy metals in water samples, and whole blood and serum of 118 patients with pemphigus (PV 56; 62 PF) and 135 controls was performed by Atomic Absorption Spectrophotometry. Results. The analysis of Cu (0.01825 mg L-1) in the river Sapucaí / Mirim and Hg (0.00024 mg L-1) in Mogi Guaçu showed values above the legislation. Limnological results characterized the basin of the Mogi-Guaçu as impacted. The metal concentrations in urban water supply samples showed great variation between households. The blood Cu concentration resulted higher in females (111.9 g%; 94.5 g%). Compared to residents, higher Zn concentrations (89.1g%%) were observed in the city of Batatais, compared to Ribeirão Preto (76.5 g%). Pb concentrations above the reference value were found more often in PV group compared to controls (31.1%; 15.7%, respectively). Zn concentrations were lower in PV and PF, compared to controls (75.4 g%; 80.1 g%; 83.4 g%, respectively). Multivariate analysis showed higher concentrations of Pb for the elderly and exposed to metals. The variables age, exposure to pesticides, occupational exposure, rural, contact rivers and concentration of Zn were the most significant influence on the incidence of pemphigus in the endemic region. Conclusions. Heavy metals in the water samples complied with current legislation, except Cu in the river Sapucaí / Hg at Mirim and Mogi-Guaçu. The etiopathogenesis of pemphigus may be associated with the presence of Pb and Zn deficiency in genetically predisposed individuals.

Orientadores: Meuris Gurgel Carlos da Silva, Sirlei Jaiana Kleinübing / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia Química / Made available in DSpace on 2018-08-18T23:27:40Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Lima_LiviaKatiadosSantos_M.pdf: 1864490 bytes, checksum: 67f5d9bfb35ec8ec36e1d0cd3334477e (MD5) Previous issue date: 2011 / Resumo: Nas últimas décadas tem-se observado sérios impactos ambientais tendo o desenvolvimento tecnológico e industrial como fonte geradora no que diz respeito ao descarte sem controle de substâncias poluentes no meio ambiente, em particular, a poluição dos recursos hídricos. Diversos problemas relacionados a crescentes despejos de metais pesados em corpos d'água pela indústria são motivo de grande preocupação, o que vem fomentando pesquisas voltadas para o desenvolvimento de técnicas de remoção destes poluentes dos efluentes industriais. Neste contexto a adsorção vem sendo avaliada como um processo viável por possuir uma vasta variedade de materiais que podem ser utilizados como adsorventes. Dentre estes materiais, as macrófitas aquáticas se destacam por possuirem características adequadas como capacidade de se desenvolverem em diferentes faixas de temperatura e pH variados, fácil cultivo e grande afinidade com íons metálicos. Neste trabalho a macrófita aquática Lemna minor foi utilizada na remoção de íons de Cr3+ de soluções aquosas utilizando um sistema em batelada. A escolha do Cr3+ foi feita a partir da observação de que grandes quantidades deste metal são utilizadas em processos industriais, principalmente naqueles relacionados ao processamento de couro. A avaliação da capacidade de bioadsorção do Cr3+ pela macrófita aquática Lemna minor foi realizada em ensaios de equilíbrio e cinéticos. Análises de espectroscopia (FTIR) mostraram a presença de grupos carboxílicos, carboxilatos e C-Cl na superfície da biomassa que participam diretamente do processo de adsorção. O modelo de Langmuir foi ajustado aos dados de equilíbrio e a capacidade máxima de adsorção foi de 11,66 mg.g-1 para uma temperatura ótima de 30 ºC. Os dados cinéticos obtidos foram analisados pelo ajuste dos modelos de pseudo-primeira, pseudo-segunda ordem e difusão intrapartícula. Porém, o modelo de pseudo-segunda ordem se ajustou mais adequadamente aos dados experimentais. Ensaios de dessorção foram também realizados com intuito de verificar a possibilidade de regeneração do adsorvente utilizando diferentes eluentes / Abstract: In the last decades serious environmental impacts can be observed as a result of the technological and industrial development which is the mainly generating source when related to uncontrolled disposal of pollutants in the environment, in particular, water resources pollution. Several problems related to increasing discharges of heavy metals in water bodies by the industry causes concern. It has promote research for the development of techniques for removing these pollutants from industrial effluents. In this context, adsorption has been evaluated as a viable process for having a wide variety of materials that can be used as adsorbents. Among these materials, the aquatics macrophyte stand to possess suitable characteristics as ability to grow in different ranges of temperature and pH varied, easy cultivation and high affinity for metal ions. In this work the Duckweed Lemna minor was used in the removal of Cr3+ from aqueous solutions using a batch system. Cr3+ metal was chosen due the observation that large amounts of this metal is used in industrial processes, particularly those related to leather processing. Assessing the ability of biosorption of Cr3+ by Duckweed Lemna minor was performed in equilibrium tests and kinetics. Spectroscopy Analysis (FTIR) showed the presence of carboxylic, carboxylate and C-Cl groups on the biomass surface. These groups directly participate in the adsorption process. The Langmuir model was fitted to the equilibrium data and maximum adsorption capacity was 11.66 mg.g-1 in an optimum temperature of 30 °C. The kinetic data were analyzed by fitting the pseudo-first, pseudo-second order and intraparticle diffusion models. However, the model of pseudo-second order fit better to experimental data. Desorption tests were also conducted in order to verify the possibility of regeneration of the adsorbent using different eluents / Mestrado / Engenharia de Processos / Mestre em Engenharia Química

Orientador : Jacinta Enzweiler / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Geociencias / Made available in DSpace on 2018-08-01T12:28:02Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Zambello_FabioRoberto_M.pdf: 1951712 bytes, checksum: da9a4d79c2401be47cc928713c2fa44b (MD5) Previous issue date: 2001 / Resumo: Esta dissertação avalia a utilização da espectrometria de fluorescência de raios X por comprimento de onda (FRX), como ferramenta analítica de solos e sedimentos, para aplicações em geologia econômica e geoquímica ambiental. A capacidade multielementar e rapidez analítica da FRX a tomam atrativa em projetos de mapeamentos geoquímicos de composição elementar, de prospeção geoquímica de depósitos minerais e na avaliação da contaminação ambiental por metais pesados. Uma dificuldade encontrada na análise de solos e sedimentos por FRX é calibrar o instrumento para uma ampla faixa de concentração, empregando materiais de referência. Estes raramente são caracterizados para todos os elementos de interesse, podendo também apresentar heterogeneidades em algum grau, principalmente quando as amostras são simplesmente prensadas. Os progressos instrumentais dos últimos anos e o amplo interesse na análise rápida destas matrizes justificam o desenvolvimento e a avaliação de programas analíticos para esta aplicação. Um programa analítico quantitativo de detenninação de elementos maiores (Si, AI, Fe, Mg, Ca, K, Na, Mn, Ti e P) e traços (As, Ba, Cd, Co, Cr, Cu, Ga, Mo, Nb, Ni, Pb, Rb, S, Sb, Sn, Sr, Th, U, V, Y, Zn, e Zr) em pastilhas prensadas de solos e sedimentos foi preparado e as figuras de mérito associadas (precisão, exatidão e limites de detecção) foram avaliadas. Nas duas etapas (calibração e avaliação) foram utilizados mais de sessenta materiais de referência de solos e de sedimentos de fornecedores internacionais e um espectrômetro de fluorescência de raios X seqüencial. Os limites de detecção dos elementos-traço (1-5 /J99-1) são inferiores à concentração média na crosta para a maior parte deles, indicando que o programa analítico é adequado à finalidade a que se propõe. Os limites de detecção de Cd e Sb, de 1,6 e 1,9 J.19 g-1, respectivamente, são mais altos que a concentração média destes elementos em solos e sedimentos, mas pennitiriam detectá-Ios em concentrações anormalmente altas. As amostras de referência empregadas na avaliação da exatidão dos resultados não faziam parte do grupo utilizado na calibração do instrumento. Os resultados foram avaliados com três métodos. Os resultados obtidos para elementos-traço situam-se dentro do intervalo de confiança dos valores certificados ou muito próximos dos valores recomendados. Devido aos efeitos mineralógicos, a calibração dos elementos maiores foi mais compfexa, mas os resultados, em geral foram concordantes os valores recomendados. Eventuais discrepãncias serviram para aprimorar as curvas de calibração, e contribuíram para o melhor conhecimento dos materiais de referência empregados e nos critérios para a escolha das amostras de calibração / Abstract: This dissertation evaluates wavelength-dispersive X-ray fluorescence spedrometry (XRF) as an analytical tool of soils and sediments, for economic geology and environmental geochemistry applications. The multi-element capacity and the analytical speed of XRF are of interest to elemental geochemical mapping projects, in mineral deposits prospects and in the evaluation of the environmental contamination by heavy metais. A difficulty found in the analysis of soils and sediments by XRF is instrument calibration, for a wide range of elemental concentration, using reference samples. Those are rarely characterised for ali the elements of interest, may present inhomogeneities in some degree, mainly when the samples are simply pressed as pellets. The instrumental progress of the last years and the wide interest in the fast analysis of such matrices justify the development and the evaluation of analytical programs for this application. A quantitative analytical program for determination of major (Si, AI, Fe, Mg, Ca, K, Na, Mn, Ti and P) and trace elements (As, Ba, Cd, Co, Cr, Cu, Ga, Mo, Nb, Ni, Pb, Rb, S, Sb, Sn, Sr, Th, U, V, Y, 20, and Zr) in pressed pellets of soils and sediments was prepared and the associated figures of merit (precision, accuracy and detection limits) were evaluated. For the two stages (calibration and evaluation) more than sixty reference materiais of soils and sediments from intemational suppliers a sequential X-rays fluorescence spectrometer were used. The detection limits for trace elements (1-5 J.19g-1) indicate that the analytical program is fit-for-purpose, i.e., the considered elements can be analysed in most cases in such matrices. Exceptions are Cd and Sb, whose detection limits (1,6 and 1,9 J1g g-1, respectively) are too high, considering their average concentrations in soils and sediments, but would still be useful to detect anomalous concentrations. The reference samples used in the evaluation of the accuracy were others than those used for instrument calibration. Three methods were used to evaluate the results. The results of trace elements fali within the confidence interval of the certifted values or are very close of the recommended values. Due to the mineralogical effects, the calibration of the major elements was more complex, but the results, in general were in goOO agreement with recommended values. Eventual discrepancies were useful to improve calibrations and contributed to a better knowledge of the used reference samples and as criteria to choose the calibration samples / Mestrado / Metalogenese / Mestre em Geociências

Orientadores : Maria da Luz Rosario de Sousa, Jaime Aparecido Cury / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Odontologia de Piracicaba / Made available in DSpace on 2018-08-01T14:30:55Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Gomes_VivianeElisangela_M.pdf: 3725377 bytes, checksum: db35c5e7ac3bc77f9654a19747c0b8bc (MD5) Previous issue date: 2002 / Resumo: O chumbo (Pb) é um metal pesado presente no meio ambiente, decorrente principalmente da poluição ambienta!. Tal elemento é tóxico ao organismo humano. É encontrado na superfície dentária como um contaminante da estrutura do esmalte incorporado durante a amelogênese. A presença do chumbo na estrutura dentária parece estar associada ao aumento da prevalência de defeitos de esmalte e ao aumento da prevalência de cárie. Não há relatos na literatura sobre contaminação por chumbo nos dentes decíduos em comunidades brasileiras, em decorrência deste fato, o presente estudo teve como objetivos: (1) verificar a quantidade de chumbo presente nos dentes decíduos dos pré-escolares de duas regiões de Piracicaba-SP; (2) verificar a relação entre a quantidade de chumbo, presente nos dentes decíduos dos pré-escolares, e a prevalência de defeitos de esmalte; (3) relacionar a quantidade de chumbo, presente nos dentes decíduos dos pré-escolares, com a prevalência de cárie e (4) relacionar a prevalência de defeitos de esmalte com a de cárie nos decíduos dos pré escolares. Para tal, utilizou-se uma amostra de 329 crianças, provenientes de pré escolas localizadas em uma área industrializada e outra não industrializada da cidade de Piracicaba-SP. Foram realizados exames clínicos bucais em todos os pré-escolares para a verificação da prevalência de defeitos de esmalte através do índice de Defeitos de Esmalte (DDE, FDI) e cárie pelo índice ceos, segundo os critérios da OMS. A fim de coletar informações sobre as condições sócio- econômicas, hábitos alimentares e possíveis causas dos defeitos de esmalte de cada criança, foi aplicado um questionário às mães ou responsáveis, pelas Agentes de Saúde das pré-escolas. Para a análise de chumbo no esmalte foram obtidas amostras através de biópsia de esmalte. Foram realizadas análises da concentração de fósforo através do método colorimétrico para determinação da quantidade de esmalte retirado da superfície dentária e análises da quantidade de chumbo, através de espectrometria de absorção atômica com forno de grafite. Na análise estatística utilizou-se teste t, correlação de Pearson, e teste de proporções (Qui-quadrado de Pearson, Mantel-Haenszel e Exato de Fisher) com nível de significância de 5%. As crianças da região mais próxima às indústrias apresentaram média significantemente maior de chumbo (275,5 ppm) em seus dentes decíduos do que as da outra região (183,1 ppm) (p<0,004). Não encontrou se correlação (p>0,05) entre as variáveis chumbo, cárie e defeitos de esmalte. Não houve diferença estatisticamente significante (p>0,05) entre a proporção de indivíduos com presença de defeitos de esmalte e quantidades altas de chumbo nos dentes da proporção daqueles com defeitos de esmalte e concentrações menores de chumbo. Da mesma forma, não houve diferença estatisticamente significante (p>0,05) entre a proporção dos indivíduos com presença de cárie e quantidades altas de chumbo nos dentes da proporção daqueles com cárie e quantidades menores de chumbo. O esmalte dentário mostrou-se um bom indicador da poluição ambiental por chumbo, entretanto não encontrou-se relação entre chumbo, defeitos de esmalte e cárie na amostra estudada / Abstract: The lead (Pb) is a metal in the environment, current mainly of the environmental pollution. Such element is toxicant to the human organism. It is found in the dental surface as a pollutant of the structure of the incorporate enamel during the amelogenesis. The presence of the lead in the dental structure seems to be associated to the increase of the prevalence of enamel defects and the increase of the decay prevalence. There are not reports in the literature on the contamination for lead in the deciduous teeth in Brazilian communities, due to this fact, the present study had such objectives: (1) to verify the amount of present lead in the deciduous teeth of the pre-school of two areas of Piracicaba-SP; (2) to verify the relationship among the amount of lead, present in the deciduous teeth of the pre-school ones, and the prevalence of enamel defects; (3) to relate the amount of lead, present in the deciduous teeth of the pre-school ones, with the decay prevalence and (4) to relate the prevalence of enamel defects with the one of decay in the deciduous of the pre-school children. For such, a sample of 329 children was used, coming of located pre-schools in an industrialized area and other not industrialized of the city of Piracicaba-SP. Succal clinical exams were accomplished in all the pre-school ones for the verification of the prevalence of enamel defects through the Index of Developmental Defects of Dental Enamel (DDE, FDI) and decay for the Index ceos, according to the criteria of WHO. In order to collect information on the socioeconomic conditions, alimentary habits and possible causes of the enamel defects of each child, a questionnaire was applied the mothers or responsible, for the Agents of Health of the pre-schools. For the lead analysis in the enamel were obtained samples through enamel biopsy. Analyses of the match concentration were accomplished through the method colorimeter for determination of the amount of retired enamel of the dental surface and analyses of the amount of lead, through spectrometry of atomic absorption with lead oven. In the statistical analysis it was used it tests t, correlation of Pearson, and test of proportions (Chi-square of Pearson, Mantel-Haenszel and Exact of Fisher) with significance of 5%. The children of the dosest area to the industries showed an average larger significantly of lead (275,5 ppm) in their deciduous teeth than the one of the other area (183,1 ppm) (p<0,004). It was not found correlation (p>0,05) among the variables lead, decay and enamel defects. There was not a significant difference statistically (p>0,05) among the individuals' proportion with presence of enamel defects and high amounts of lead in the teeth of the proportion of those with enamel defects and smaller concentrations of lead. In the same way, there was not a significant difference statistically (p>0,05) among the individuals proportion with decay presence and high amounts of lead in the teeth of the proportion of those with decay and smaller amounts of lead. The dental enamel was shown a good indicator of the environmental pollution by lead, however it was not found relationship among lead, enamel defects and decay in the studied sample / Mestrado / Mestre em Cariologia

Orientadores: Telma Teixeira Franco, Meuris Gurgel Carlos da Silva / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia Quimica / Made available in DSpace on 2018-08-03T16:59:25Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Zambon_GicelaAna_M.pdf: 3525954 bytes, checksum: a79961f390648813292ad46c279de4e7 (MD5) Previous issue date: 2003 / Resumo: Uma das grandes preocupações mundiais atuais é a qualidade das águas, pois o atual nível de avanço populacional e industrial tem causado grande poluição em rios e demais corpos d'água. Neste sentido, várias tecnologias têm sido propostas para descontaminação da água. O processo estudado pelo presente trabalho baseia-se na adsorção de chumbo, um metal pesado altamente tóxico, presente em efluentes industriais, urbanos e de mineração, por meio da troca iônica em materiais adsorventes naturalmente ocorrentes como as zeólitas. A investigação consistiu na avaliação da capacidade de adsorção, Q (mg Pb2+/g zeólita), da zeólita natural c1inoptilolita em sistema de banho finito, utilizando a técnica de planejamento fatorial 23 completo com ponto central. As três variáveis foram: concentração inicial de chumbo de 200 a 600 mg/L, massa de adsorvente de 1,0 a 2,0 g e pH da solução de 3,0 a 5,0. Concentração e massa foram expressas na forma de um único fator chamado R que representou a quantidade potencial de chumbo disponível por massa de zeólita, resultando entre 20 e 120 mg Pb2+/g zeólita. Foram obtidas a cinética e a isoterma de adsorção para estas condições. A metodologia indicou a que a capacidade de adsorção depende da concentração e da massa e independe do pH e que maiores capacidades de remoção são obtidas elevando-se a concentração de. chumbo e diminuindo-se a massa de zeólita, ou seja, com maiores valores de R. Foi estudada também a capacidade de adsorção de chumbo pela zeólita c1inoptilolita em coluna de leito fixo. Neste sistema foi investigado o efeito da vazão da solução de chumbo (10 a 50 rnL/min) em alta concentração (1000 mg/L) e da granulometria do adsorvente (diâmetro médio entre 0,55 e 0,78 mm) sobre a capacidade de adsorção. Com o leito fixo, obteve-se as curvas de ruptura do sistema em diferentes vazões e diâmetro de partícula. A técnica de planejamento fatorial utilizada demonstrou que o diâmetro da zeólita não influencia na capacidade de remoção da mesma, e que vazões baixas propiciam maiores remoções. A operação de dessorção da zeólita também foi possível no leito fixo, mostrando o potencial de reutilização da mesma. Uma modelagem matemática foi feita a fim de obter uma equação empírica que reproduzisse a curva de ruptura para diversas vazões dentro da faixa de dados experimentais disponível, obtendo-se uma equação com alta capacidade de previsão de resultados. Palavras chaves: adsorção, chumbo, zeólita, banho finito, leito fixo / Abstract: The quality of water is a matter of increasing concern as the current population and industrial growth results in pollution of rivers and other water reservoirs. Thus, several technologies have been proposed to perform water decontamination. The process studied in this work is based on the adsorption of lead, which is a highly toxic heavy metal present in industrial, domestic and mining wastewater, by mean of ion exchange in adsorptive materials, such as natural zeolites. The work consists of the evaluation of the clinoptilolite zeolite adsorption capacity, Q (mg Pb2+/g zeolite), in batch equilibrium, utilizing a full experimental design 23 with central point. The three variables studied were: initiallead concentration (200, 400, 600 mg/L), adsorbent mass (1.0, 1.5, 2.0 g) and pH solution (3.0, 4.0, 5.0). Concentration and mass are expressed by a unique factor called R, representing the lead potential quantity available per mass of adsorber, with values between 20 and 120 mg Pb2+/g zeolite. For these conditions, adsorption kinetics and isothermal were obtained. The results suggested that the adsorption capacity depends on concentration and mass and not of the pH, in order that, the higher the removal capacity, the greater the lead initial concentration and the minor zeolite mass, e.g., the greater R-values. The adsorption isotherm was compared with the Langmuir and Freundlich adsorption models, being better adjusted by the former. The capacity of the c1inoptilolite zeolite to remove lead in a fixed bed was also studied. The effects of the high eoneentration lead solution (1000 mg/L) flow rate (10, 30, 50 mL/min), and the zeolite grain size (mean diameters: 0.55, 0.65, 0.78 mm) in the adsorption capacity was examined. The breakthrough eurves for different flow rates and partic1e diameters were obtained. The experimental design technique showed that zeolite removal capacity does not depend on the partic1e diameter and that low flow rates increase its eapaeity. The zeolite desorption in fixed bed was also possible, showing the possibility of reusing this zeolite. Mathematieal modeling provided an empiric function that was able to describe the breakthrough curve for the several flow rates in the range defined by the available experimental data, and this equation showed a high eapaeity to forecast results / Mestrado / Desenvolvimento de Processos Químicos / Mestre em Engenharia Química