Les sidérophores sont des complexants naturels du fer(III), synthétisés et sécrétés par les microorganismes pour s'approvisionner en fer. Chez les bactéries et certaines levures, les sidérophores peuvent être activement transportés à travers la membrane cellulaire via des récepteurs et des protéines de transport à haute activité et spécificité. La synthèse d'un analogue du ferrichrome (sidérophore trihydroxamate) a été récemment été décrite au laboratoire1 et permis de mettre en évidence le transport actif de ce type de sidérophore chez C. albicans. Dans ce contexte, nous avons entrepris d'élaborer des électrodes ou surfaces d'or fonctionnalisées par un sidérophore, et mettant en jeu des monocouches auto-assemblées, dans le but de développer des dispositifs moléculaires pour des applications potentielles en milieu biologique. Un de ces objectifs est d'élaborer un capteur du fer (III) muni d'une détection simple et en temps réel de type électrochimique. D'un point de vue médical, la demande de la part des industries du diagnostic pour commercialiser des capteurs jetables du fer (III) est importante : la finalité étant de doter d'un dispositif mobile pour diagnostiquer un excès ou une carence en fer chez un patient. Actuellement, ce dosage se fait en laboratoire par des techniques colorimétriques non transportables et peu fiables. Par rapport aux méthodes optiques, les systèmes électrochimiques faisant appel aux monocouches auto-assemblées sur surface d'or2 présentent un certain nombre d'avantages tel que la facilité de mise en oeuvre, la rapidité, le faible coût des systèmes finis. Dans ce contexte, ce travail s'articule autour deux axes : la synthèse et l'étude physicochimique des complexes de fer(III)-sidérophore. Dans cette étude, les ligands sont associés à différentes unités électroactives afin de les fixés à la surface de transducteurs physiques. Notre travail de recherche s'est donc développé selon trois étapes :  Le développement d'une ingénierie moléculaire pour synthétiser de nouveaux sidérophores immobilisables ayant des exigences stériques particulières  L'analyse du comportement et/ou de la structure de ces complexes en solution, à partir des mesures de l'UV-Visible et la voltampérométrie cyclique  L'élaboration et caractérisation les matériaux d'électrode par des techniques électrochimiques et piézoélectriques. Au cours de ce travail, nous avons tout d'abord synthétisé deux séries de sidérophores sur lesquels plusieurs substituant ont été greffés. Dans un premier temps, les premières synthèses ont été réalisées par couplage peptidique de la desferrioxamine B à différents esters activés pour obtenir des analogues de la desferrioxamine B dont les propriétés optiques et électrochimiques sont différentes. Dans un deuxième temps, nous avons mis au point une méthode de synthèse qui a permis d'accéder à deux analogues du ferrichrome immobilisables fonctionnalisés par une sonde bithiophènique et une chaine alcanethiol. Ensuite, les propriétés optiques et électrochimiques des ligands obtenus ont été caractérisées et comparées en présence du Fe(III). Enfin, nous avons réalisé une étude préliminaire d'élaboration de monocouche auto-assemblée pour mettre au point les conditions de la post-fonctionnalisation.

Un procédé d'adsorption--électrodésorption sur textile de carbone activé est proposé afin de répondre à la problématique des composés organiques volatils à l'état de traces dans les gaz à fort potentiel énergétique: \emph{biogaz} et \emph{gaz de ville}. Une approche expérimentale en deux parties a été conduite afin de premièrement, sélectionner le matériau adéquat dans les conditions opératoires considérées et modéliser les phénomènes \emph{physico-chimiques} relatifs à l'adsorption et la désorption thermique; deuxièmement, mettre en \oe{}uvre ce matériau dans une unité pilote de purification en continu, à l'échelle du laboratoire. Un échantillon représentatif de COV est retenu: toluène, isopropanol, dichlorométhane, éthanethiol, octaméthylecyclotétrasiloxane et tétrahydrothiophène. L'adsorption et la désorption de ces composés sur différents textiles de carbone activé sont caractérisées, modélisées et quantifiées afin de pouvoir dimensionner l'unité pilote de traitement en continu. L'utilisation d'outils de simulation numérique des écoulements et de l'adsorption en continu amènent une réflexion globale sur les limites liées à la définition et à l'approche habituelle des modèles physiques dans ce type de procédé. Les résultats expérimentaux obtenus avec l'unité pilote de purification en continu offrent un premier jeu de données pour appréhender la faisabilité de ce procédé et dresser la liste des obstacles à surmonter avant tout industrialisation.

Les technologies à membranes sont en plein développement ; toutefois, les problèmes de colmatage limitent cette expansion. Les acides humiques présents dans les eaux naturelles induisent des chutes de production des membranes et sont à l'origine de fortes diminutions des durées de vie des matériaux filtrants. L'objectif principal de ce travail a été de développer une approche originale du colmatage de membranes basses pression d'ultrafiltration (UF). L'originalité de ce travail est de proposer plusieurs outils d'autopsie de membranes à deux échelles, l'une macroscopique (par des mesures de perméabilité hydraulique, dont sont déduites les résistances de colmatage et l'indice de colmatage MFI-UF) et l'autre microscopique (par la détermination de la dimension fractale des particules d'acides humiques et leurs agrégats déposés à la surface de la membrane). En utilisant une combinaison de ces outils macroscopiques, microscopiques et in situ, nous avons développé une nouvelle méthodologie pour l'analyse d'un gâteau d'acides humiques sur une membrane et ainsi permis d'évaluer plus finement que jusqu'ici la nature, les mécanismes, et les conséquences du colmatage de membranes basses pression. Cette méthode a été appliquée aux fibres creuses (vierge et colmaté par l'eau de surface naturelle), combinées avec l'autopsie de membrane. De plus, un nouvel appareillage semi-automatique de la mesure du potentiel d'écoulement, mise au point par nos soins, a permis de réaliser des investigations à l'intérieur de la structure de la membrane afin d'y déceler le cas échéant la présence de matière organiques naturelles (MON). La dernière partie est consacrée à une étude du prétraitement d'une solution d'acides humiques en présence de.bentonite modifiée (dénommée mont-Al-CTAB) afin de tenter de limiter le colmatage par les MON. La méthode de prétraitement employant la bentonite s'est avérée efficace en réduisant la résistance totale du gâteau d'acides humiques, en particulier en provoquant la diminution de la dimension fractale du gâteau formé en présence de bentonite.

Le potentiel de l'impression, en tant qu'alternative aux techniques classiques de la microélectronique, est indéniable pour la réalisation de dispositifs électroniques à bas coût sur de grandes surfaces et tous types de substrats. Dans cette optique, l'objectif était d'étudier et d'implémenter la technologie émergente qu'est l'électronique imprimée par jet de matière. Au niveau technologique, le premier challenge a consisté à développer une plateforme d'impression par jet de matière avec les spécifications requises pour la réalisation de transistors organiques. La technologie a été validée par la réalisation de transistors imprimés sur différents supports en partant d'un support rigide, wafer de silicium, pour aboutir à un transistor souple imprimé sur un substrat polymère. Une étude paramétrique complète relative à l'impression par jet a permis de définir les paramètres critiques pour parvenir à un procédé d'impression performant, fiable et reproductible pour l'écriture directe de transistors. Un développement technologique de cette nature, totalement innovante, méritait d'approfondir d'autres éléments essentiels tels que le choix, et la caractérisation physico-chimique des matériaux associés, ainsi que la caractérisation électrique et l'optimisation des performances des transistors. Un effort majeur a été dédié au développement d'encres à base de nouveaux matériaux (conducteurs et semi-conducteurs) avec des propriétés améliorées (résistivité, mobilité, stabilité,...). La démarche mise en œuvre a permis de progresser dans la définition, le développement et la validation de briques technologiques de base pour la réalisation de fonctions électroniques imprimées sur support souple. De fait, nous avons mis au point une technologie transistor simple, adaptée à la fabrication de masse, aux grandes surfaces et à tous types de substrat, y compris souples, pour la réalisation de transistors optimisés en termes de performances électriques. Ce travail montre, en particulier, que la réduction des résistances de contact est primordiale et qu'une attention toute particulière est requise pour le choix des électrodes source et drain. En effet, des électrodes très peu résistives (17μΩ.cm), imprimées à partir d'une encre à base de nanoparticules d'argent, ne confèrent pas inévitablement de bonnes performances aux transistors. A contrario, un polymère conducteur, le Pedot/Pss, mille fois plus résistif, conduit aux résistances de contact les plus faibles lors d'une prise de contact sur le PQT-12, polymère -conjugué le plus performant de l'étude, en raison de son travail de sortie plus élevé. De plus, les résultats obtenus montrent que les résistances de contact dépendent également de la nature de l'interface, et non pas seulement des niveaux d'énergie respectifs des matériaux avant contact, conformément au modèle de Mott-Schottky. De par le choix d'un substrat souple multicouche avec un oxyde de grille ultrafin (4nm), les transistors flexibles imprimés fonctionnent à basses tensions (|V| <3V), une condition nécessaire à leur intégration dans des dispositifs électroniques portables. Au final, nous disposons de l'élément de base à toute fonction électronique,

Chez les métazoaires, la coquille des mollusques constitue un objet d'étude de référence pour comprendre les phénomènes de formation des biominéralisations carbonatées. La coquille, sécrétée par l'épithélium minéralisant du manteau, est constituée à plus de 95% de carbonate de calcium - calcite et/ou aragonite, et de moins de 5% d'une matrice organique composée de protéines, de glycoprotéines et de polysaccharides. Cette matrice calcifiante est directement impliquée dans les processus de formation du biominéral. Ce travail de thèse consiste en l'étude de la matrice organique associée à la couche nacrée. Chez les mollusques, la nacre est présente dans les coquilles de certains représentants actuels des bivalves, des gastéropodes, des céphalopodes, mais aussi des monoplacophores. La très grande majorité des données publiées sur les constituants macromoléculaires des matrices associées à la nacre concerne exclusivement les genres Pinctada et Pinna, pour les bivalves, et le genre Haliotis, pour les gastéropodes. Ce travail met en œuvre une approche comparative de ces composés à travers la caractérisation biochimique des matrices de deux nouveaux modèles. Nous considérons que cette approche comparative nous permettra de proposer de nouvelles hypothèses quant aux mécanismes de formation de la nacre, mais également quant à l'évolution de ces constituants organiques au sein des mollusques nacriers. Le premier modèle étudié est le mollusque d'eau douce Unio pictorum, un bivalve à coquille nacro- prismatique très commun des cours d'eau bourguignons. La matrice organique acido-soluble extraite de la couche nacrée présente une activité enzymatique de type anhydrase carbonique, une enzyme essentielle aux processus de calcification, déjà observée par ailleurs chez Pinctada sp.. Des électrophorèses réalisées en conditions dénaturantes sur cette matrice acido-soluble montrent la présence de cinq protéines majoritaires de masses moléculaires apparentes 95, 50, 29, 16 et 12 kDa. L'étude de la glycosylation de ces protéines nous a montré que les protéines de masses moléculaires 95, 50 et 29 kDa, étaient des glycoprotéines fortement glycosylées et que leurs ramifications saccharidiques étaient directement impliquées dans les processus de minéralisation. Notamment, la glycoprotéine de 95 kDa, spécifique de la couche nacrée, porte une quantité remarquable de sucres sulfatés qui sont impliqués dans sa capacité à lier les ions Ca2+ ou à interagir avec la précipitation du CaCO3 in vitro. Des séquences partielles internes ont pu être obtenues pour les différentes protéines de la matrice acido-soluble de la nacre grâce à des analyses par spectrométrie de masse. Le second modèle est le céphalopode Nautilus macromphalus dont la coquille nacro-prismatique est entièrement composée d'aragonite. Des électrophorèses de la matrice acido-soluble ont montré qu'elle est composée de polysaccharides de haut poids moléculaire, de glycoproteines migrant aux alentours de 60-50 kDa et de 3-4 protéines de masses moléculaires apparentes comprises entre 20 et 10 kDa, capables de lier le calcium in vitro. Sur gel d'électrophorèse à deux dimensions, les différents constituants organiques de la matrice acido-soluble migrent soit à des valeurs de pI très acides (inférieur ou égal à 3 unités), soit à des pI très basiques (supérieur à 9), alors que chez les autres mollusques non céphalopodes, les protéines de nacre sont faiblement acides ou neutres. Des séquences partielles de ces protéines ont été obtenues par séquençage de novo à partir de protéines purifiées par électrophorèses 2-D et de matrice complète analysées par spectrométrie de masse après digestion trypsique. Les nouvelles séquences observées présentent des similitudes avec des protéines de nacre décrites chez les bivalves Pteriomorphia, mais aucune homologie n'a pu être détectée avec les protéines décrites chez les gastéropodes. Nous avons également décrit, dans une étude préliminaire, les matrices acido-solubles extraites des coquilles de brachiopodes Rhynchonelliformea. Ce travail montre que, chez ce groupe externe aux mollusques, les mécanismes moléculaires de calcification impliquent également la production d'une matrice calcifiante composée de macromolécules aux propriétés biochimiques diverses.

Les présents travaux ont tenté de répondre à la double problématique des excès de phosphore (P) et de matières organiques (MO) présents dans les eaux du lac de Ribou à Cholet, Maine-et-Loire, France et donc 50% sont avérés être d'origine anthropique. Nos travaux ont permis dans un premier temps de diagnostiquer les conséquences de ces excès de polluants à travers la réalisation d'inventaires floristiques qui ont montré qu'un ensemble caractéristique de macrophytes et dénommé Phalaridae (comprenant notamment la baldingère encore appelée faux roseau) démontrait la forte pollution du milieu d'étude. Les inventaires nous ont aussi permis de proposer des espèces autochtones comme potentiellement intéressantes pour l'aménagement de zones humides plantées, solution de restauration pour l'épuration du milieu. Ensuite, l'étude s'est focalisée sur la composition chimique et microbiologique des biofilms épiphytiques (biofilms portés par les macrophytes inventoriés et présents au niveau de leur partie aérienne imergée) présents in situ. Cette approche a permis d'établir un diagnostic du milieu en mettant en avant le biofilm épiphytique comme procédé d'épuration des excès de P et de MO, mais aussi d'avancer, pour la première fois, le biofilm épiphytique comme bioindicateur de qualité d'une eau de retenue. Les outils mis en œuvre notamment pour l'étude de la composition chimique des biofilms furent : la fluorimétrie 3D, le COT mètre, la pyrolyse CG-SM, l'ICP-OES et le MEB/EDX. Des analyses complémentaires par ACP (analyses en composantes principales) ont permis de mieux visualiser les corrélations entre les différents paramètres physico-chimiques des eaux. Enfin des essais de dépollution en laboratoire ont permis la mise au point d'un nouveau bioréacteur à biofilm (BRB) qui sera utile dans l'avenir pour mener des études sur la biodégradabilité des micropolluants classiques des eaux naturelles : pesticides, nitrates, métaux lourds et aborder les micropolluants émergents tels les cyanotoxines, les drogues et médicaments humains et les médicaments vétérinaires.

Human activities may have, through land use and management changes, an impact on the large amounts of carbon sequestered in soils. Increasingly, inventories of Soil Organic Carbon (SOC) stocks are requested at the regional/national level for countries involved in the Kyoto Protocol and as input in biogeochemical models. However, SOC is characterised by a high spatial variability and a slow temporal dynamic, which reduce our ability to detect and explain SOC stock changes. At the regional scale, local (e.g. land use, topography) and global (e.g. climate) driving factors interact in a complex way and are likely to generate high uncertainties. This thesis represents an effort in assessing and detecting SOC stocks and SOC stock changes at the regional scale. Specifically, our objective was to explore two possible strategies to cope with spatial variability: (i) increase the sampling density using a fast analytical technique (reflectance spectroscopy) and (ii) use information on land use change history to decrease spatial variability in landscape units. In the first part of the thesis, we investigate the capabilities of laboratory, portable and imaging spectroscopy to determine SOC concentrations in croplands. It is shown that laboratory and portable spectroscopy can reach accuracy levels comparable to a standard analytical method (Walkley & Black). Imaging spectroscopy, even with somewhat lower performance, can enhance the estimation of mean SOC stocks by providing a very large sampling density. Outside of the controlled environment of a laboratory, portable and imaging spectroscopy fail to demonstrate reasonable calibration stability over a range of soil types and surface conditions. In the second part of the thesis, we found after re-sampling a soil database collected in 1950-1960 that land use change history has a significant impact on SOC dynamic in forest. Building on this, a bookkeeping model based on historical land use maps (1868-2005) and SOC response curves was developed to assess the temporal evolution SOC stocks. A small carbon sink was observed in the study area due to the reclamation of heathland and the establishment of coniferous plantations.

Deficiencies of selenium (Se) and iodine (I) are widespread in livestock all over Europe. They have an impact on the animals health. Since the clinical signs of the deficiencies are rarely pathognomic, auxiliary exams, based on blood and milk samples are needed for the confirmation of the diagnosis. To evaluate the Se and I status, the plasmatic Se content, the erythrocytic glutathione peroxydase activity (GPX), and the inorganic plasmatic I (IIP) content are measured routinely. Other analyses, like e.g. the dosage of tri-iodothyronine (T3) or thyrotropine (bTSH) can be used. Once the deficiency is diagnosed, it can be corrected by several methods. The first aim of the study was to evaluate the zinc, copper, Se, and I status of Wallonian dairy and beef herds and to correlate their trace element status to their health. The trace element status of the herds with pathologies was less good than that of healthy herds. Further, more herds with pathologies had deficiencies when compared to healthy ones. Dairy herds had a better trace element status than beef herds. Se and I deficiencies are among the most important ones and have the most severe sequels. Therefore, the subsequent parts of the study focussed on these two trace elements. The second aim was the establishment of a technique for the dosage of bTSH and of reference values in healthy cattle. Reference ranges for bTSH and for thyroxine (T4) have been determined in healthy adult cows and in healthy calves. Thereafter, the next aim was to compare the concentration of bTSH in newborn calves with goitre to those obtained in healthy calves, in order to validate a diagnostic test for this pathology. The bTSH allowed the discrimination of the two groups and to approve the diagnosis of hypothyroidism in some of the calves. The threshold value of bTSH for the diagnosis of hypothyroidism in the newborn calf has been fixed at 35 µU/ml. The fourth aim was to compare the I (IIP) and Se (plasmatic Se, GPX) status as well as the thyroid status (bTSH, T4, T3, rT3) in dried pregnant cows and their calves and in non-pregnant cows, that received normal diet and a diet enriched in Se and I. In those receiving a Se and I enriched diet, the T4 and the bTSH decreased while the IIP, the T3, and the GPX activity increased. In the group that received a diet with normal Se and I contents, only the GPX activity increased. At birth, calves from mothers receiving the Se and I enriched diet, had a higher IPP content and GPX activity, and a lower bTSH concentration than calves from the other group. The last aim was to compare the effects of two different forms of Se (sodium selenite versus seleno-methionine) and two different doses of Se (0.1 versus 0.5 ppm) on the health and the Se status of Se deficient Belgian Blue cows and their calves. The first two groups of cows received a ration with 0.1 and 0.5 ppm, respectively, of Se in the form of sodium selenite (Na-Se 0.1 and Na-Se 0.5), while the third group received 0.5 ppm of Se in the form of seleno-methionine (Y-Se 0.5). The Se content of plasma, colostrum, and milk was higher in the cows of group Y-Se 0.5 when compared to the two other groups. The Se content of the plasma was higher in calves from group Y-Se 0.5 when compared to the two other groups. The daily weight gain of the Y-Se 0.5 group was higher than those of the group Na-Se 0.1. The incidence of diarrhoea among calves in group Na-Se 0.1 was higher than in group Y-Se 0.5. In conclusion, trace elements deficiencies are common in Wallonia and often they are multiple. They play a major role in the aetiology of multifactorial diseases diagnosed in the cattle herds. Deficiencies in Se and in I are most commonly implicated in clinical problems. The diagnosis of these deficiencies is determined by blood analyses. Therefore, the tests need to be differentiated according to their capacity to test the nutritional or the thyroid status. A simultaneous supplementation with I and Se, as well as the form of the supplemented Se, may modify the interpretation of the nutritional and the thyroid status. Better reproduction performances and a better health have been observed in herds with a normal trace element status. Furthermore, the advantage of the supplementation with Se in the form of seleno-methionine has been demonstrated in comparison to sodium selenite in deficient Belgian Blue cattle. This study opened numerous perspectives. The measurement of bTSH should be implemented in laboratories in order to offer it as a routine analysis to the practitioning veterinarian, who could use this tool in the framework of many diseases other than goitre. From a fundamental point of view, the dosage of deiodinases would allow the understanding of the regulation and of the synthesis of the thyroid hormones in bovines, and identifying the role of Se and I in this process. Finally, following the discoveries concerning the seleno-methionine, the effect of organic forms of other trace elements in bovine supplementation should be investigated. / Les carences en sélénium (Se) et en iode (I) sont répandues en Europe chez le bétail et ont des répercussions sur leur santé. Les signes cliniques de carence sont rarement pathognomoniques, ce qui nécessite le recours à des examens de sang ou de lait afin de confirmer le diagnostic. Pour évaluer le statut en Se et en I des bovins, le dosage du Se plasmatique, de lactivité de la glutathion peroxydase érythrocytaire (GPX) et de lI inorganique plasmatique (IIP) est réalisé en routine. Lévaluation du statut thyroïdien se fait principalement via la détermination de la thyroxine (T4) dans le plasma. Dautres analyses sont utilisables à cette fin, telles que la tri-iodothyronine (T3) ou la thyrotropine (bTSH). Une fois le diagnostic de carence posé, la carence peut être corrigée de diverses façons. Le 1er objectif de ce travail a été dévaluer les statuts en zinc, cuivre, Se et I dans les exploitations bovines laitières et viandeuses en Wallonie et de mettre en corrélation ces statuts avec létat de santé des troupeaux étudiés. Le statut en oligo-éléments (O-E) dans les troupeaux avec pathologies était moins bon que celui des troupeaux sains. De même, davantage de troupeaux avec pathologies étaient carencés par rapport aux troupeaux sains. Les troupeaux laitiers bénéficiaient de meilleurs statuts par rapport aux troupeaux viandeux. Les carences en Se et en I sont parmi les plus importantes et les plus lourdes de conséquences. La suite du travail sest donc focalisé sur ces 2 oligo-éléments. Le 2ème objectif a consisté à mettre au point un dosage de la bTSH et à établir des valeurs de référence chez des bovins adultes en bonne santé. Un intervalle de référence pour la bTSH et la T4 a été établi pour des vaches adultes saines et des veaux nouveau-nés sains. En corollaire, lobjectif suivant a été de comparer la concentration en bTSH trouvée chez des veaux nouveau-nés atteints dun goitre avec celle obtenue chez des veaux nouveau-nés en bonne santé, afin de valider un test diagnostique pour cette pathologie. La bTSH a permis de discriminer ces 2 groupes de veaux et détablir le diagnostic dhypothyroïdie chez certains veaux goitreux. Une valeur seuil de bTSH pour poser le diagnostic dhypothyroïdie chez des veaux nouveau-nés a été établie à 35 µU/ml. Le 4ème objectif a été de comparer les statuts en I (IIP) et Se (Se plasmatique, GPX) mais également le statut thyroïdien (bTSH, T4, T3, rT3) de vaches taries gestantes ou non et, le cas échéant, de leur veau, qui ont reçu une ration normalement pourvue ou enrichie en I et Se. Chez les vaches recevant une ration enrichie en Se et I, la T4 et la bTSH ont diminué alors que lIIP, la T3 et lactivité de la GPX ont augmenté. Dans le groupe recevant une ration normalement pourvue en Se et I, seule lactivité de la GPX a augmenté. A la naissance, les veaux provenant des mères ayant reçu une ration enrichie en Se et I avaient une concentration en IIP et une activité de la GPX supérieures et une concentration en bTSH inférieure par rapport aux veaux de lautre groupe. Le dernier objectif a été de comparer les effets sur la santé et le statut en Se de vaches BBB carencées et de leur veau de deux formes (sélénite de soude versus séléno-méthionine) et de deux doses différentes de Se (0,1 versus 0,5 ppm). Les deux premiers groupes de vaches ont reçu une ration avec respectivement 0,1 et 0,5 ppm de Se sous forme de sélénite de soude (Na-Se 0,1 et Na-Se 0,5), alors que le troisième groupe de vaches a reçu 0,5 ppm de Se sous forme de séléno-méthionine (Y-Se 0,5). Les concentrations en Se dans le plasma, le colostrum et le lait étaient plus élevées chez les vaches du groupe Y-Se 0,5 par rapport aux 2 autres groupes. La concentration en Se plasmatique était plus importante chez les veaux du groupe Y-Se 0,5 par rapport à celles des autres groupes. Le gain quotidien moyen des veaux du groupe Y-Se 0,5 était plus important par rapport à celui du groupe Na-Se 0,1. La prévalence de diarrhée des veaux du groupe Na-Se 0,1 était plus élevée par rapport à celle du groupe Y-Se 0,5. En conclusion, les carences en oligo-éléments sont fréquentes en Wallonie et souvent multiples. Elles interviennent de manière importante dans létiologie des troubles multifactoriels constatés dans les exploitations bovines. Les carences en Se et en I sont celles qui occasionnent le plus de répercussions cliniques. Le diagnostic de ces carences en particulier repose sur lutilisation de dosages sanguins. Il faut y distinguer ceux qui mesurent le statut nutritionnel en I et Se de ceux qui évaluent plutôt le statut thyroïdien. Une supplémentation simultanée en I et en Se peut modifier linterprétation des statuts nutritionnel et thyroïdien, de même que la forme sous laquelle le Se est apporté aux bovins. De meilleures performances zootechniques et une meilleure santé sont constatées dans les troupeaux supplémentés en O-E qui jouissent de statuts corrects. De plus, de ce point de vue, la supériorité de la supplémentation en Se sous forme de séléno-méthionine a été démontrée par rapport au sélénite de soude chez des bovins BBB carencés. De nombreuses perspectives se dégagent de ce travail. Le dosage de la bTSH est à implémenter dans des laboratoires en vue den faire une analyse de routine à disposition des vétérinaires praticiens qui pourraient ainsi utiliser cet outil dans le cadre de nombreuses autres pathologies que le goitre congénital. Dun point de vue plus fondamental, le dosage des désiodases permettrait daffiner la compréhension de la régulation de la synthèse des hormones thyroïdiennes chez le bovin, en précisant les rôles respectifs de lI et du Se à ce propos. Enfin, à linstar des découvertes concernant la séléno-méthionine, lintérêt annoncé des formes organiques des autres O-E chez les ruminants devrait être investigué plus avant.

L'étude des sédiments laminés, permettant des reconstitutions paléoenvironnementales à haute résolution, constitue le fil directeur de notre thèse. Les lacs d'Anterne (2063 m asl) et du Bourget (231,5 m asl), tous deux situés dans les Alpes françaises du nord, ont été choisis afin de contribuer à la compréhension de l'évolution du climat dans cette région et d'étudier l'impact de activités humaines sur les environnements alpins et périalpins. Un des défis de cette thèse est donc de distinguer le rôle respectif de ces deux facteurs dans les changements observés à travers l'étude des sédiments. La séquence sédimentaire du lac d'Anterne couvre la majeure partie de l'Holocène. L'évolution des processus d'érosion dans le bassin versant a pu être reconstituée à partir d'analyses sédimentologiques et d'une approche " source-puits " appliquée aux analyses géochimiques organiques et minérales. Cette approche méthodologique, couplée aux indicateurs quantitatifs d'érosion, a permis de mettre en évidence l'évolution des couvertures pédologiques, lesquelles sont contrôlées par la lithologie, la topographie, la végétation, le climat et l'usage des sols. Les résultats obtenus ont apporté des éléments de réponse sur l'origine climatique et/ou anthropique des changements observés. Une évolution progressive au début de l'holocène (9950-5450 cal. BP) avec mise en place des sols (processus de décarbonatation et d'acidification) et de la végétation, puis stabilisation de celle-ci a ainsi été mise évidence. Des conditions anoxiques se sont développées au fond du lac au cours de cette phase de stabilisation. Elles sont interprétées comme la conséquence d'une végétation bien développée dans le bassin versant. Une évolution régressive des sols, accompagnée d'importants processus d'érosion débute vers 5450 cal. BP, en raison d'un renversement climatique vers des conditions plus froides. Cette histoire régressive se poursuit en réponse à une pression anthropique renforcée (déforestation, activité pastorale) à l'Age du Bronze (autour de 3400 cal. BP), durant la fin de l'Age de Ferdébut de la période Romaine (2400-1800 cal. BP) et au Bas Moyen Age (1000-1200 ap. J.-C.). Nos interprétations ont pu être confortées et enrichies grâce au croisement de nos données avec des reconstitutions climatiques obtenus sur le site d'étude (température à partir des chironomes) et dans la région, et avec des données de paléovégétation (pollen, bois fossiles) et d'archéologie acquises dans le massif entourant le Lac d'Anterne. L'enregistrement du lac du Bourget ne couvre que les 120 dernières années. L'intérêt de cette archive est l'étude de la variabilité hydroclimatique annuelle à décennale et la reconstitution de l'évolution des conditions trophiques et de l'oxygénation du fond du lac en relation avec les activités humaines (rejet d'eaux usées, activités agricoles) et le climat. Contrairement à Anterne, les sédiments laminés du Lac du Bourget sont varvés. Une datation juste, précise et à haute résolution a donc été obtenue. A partir des analyses sédimentologiques et géochimiques, notre étude a pu mettre en évidence les effets opposés des crues du Rhône (affluent temporaire du lac) sur la qualité des eaux du lac (apport de nutriments mais aussi d'oxygène). Un intérêt particulier a donc aussi été porté à la compréhension des facteurs contrôlant les crues du Rhône (climat/activités anthropiques).

Ce mémoire de thèse est composé de deux parties distinctes ayant comme thématique commune, les réactions multicomposants (MCR). Nous nous sommes intéressés dans un premier temps au développement d'une nouvelle MCR conduisant à des dérivés de l'indole, hétérocycle rencontré dans de nombreuses substances naturelles et composés biologiquement actifs. Nous avons ainsi mis au point un nouvelle méthodologie MCR séquentielle, rapide et efficace permettant d'accéder sélectivement, à partir des trois mêmes substrats (un précurseur indolique, un alcyne vrai et un accepteur de Michael) à deux familles de composés : les cyclopent[b]indoles ou les pyrrolo[1,2-a]indoles par une simple inversion de l'ordre des réactions. Puis dans un deuxième temps, nous avons élaboré une nouvelle synthèse totale diastéréosélective de lignanes tétrahydrofuraniques trisubstitués, connus pour leur abondance dans la nature et leurs propriétés biologiques très variées. Cette synthèse courte est composée de trois étapes clés : une réaction de cyclofonctionnalisation multicomposants palladocatalysée, une déméthoxycarboxylation -élimination utilisant des conditions de Krapcho modifiées et une réaction de type Hayashi-Miyaura permettant d'introduire le deuxième groupement aryle. Cette dernière réaction d'addition conjuguée a représenté le défi de cette synthèse et a donc fait l'objet d'une étude particulière sur un substrat modèle.