Made available in DSpace on 2014-12-17T14:25:23Z (GMT). No. of bitstreams: 1 MaraRWV_TESE.pdf: 3541177 bytes, checksum: 2415c9163a59f9b397912f22608eefbc (MD5) Previous issue date: 2014-05-29 / Coordena??o de Aperfei?oamento de Pessoal de N?vel Superior / This thesis aimed to assess the increase in solubility of simvastatin (SINV) with solid dispersions using techniques such as kneading (MA), co-solvent evaporation (ES), melting carrier (FC) and spray dryer (SD). Soluplus (SOL), PEG 6000 (PEG), PVP K-30 (PVP) e sodium lauryl sulphate (LSS) were used as carriers. The solid dispersions containing PEG [PEG-2(SD)], Soluplus [SOL-2(MA)] and sodium lauryl sulphate [LSS-2(ES)] were presented with a greater increase in solubility (5.02, 5.60 and 5.43 times respectively); analyses by ANOVA between the three groups did not present significant difference (p<0.05). In the phase solubility study, the calculation of the Gibbs free energy (&#916;G) revealed that the spontaneity of solubilisation of SINV occurred in the order SOL>PEG >PVP 75%>LSS, always 80%. The phase diagrams of PEG and LSS presented solubilization stoichiometry of type 1:1 (type AL). The diagrams with PVP and SOL tend to 1:2 stoichiometry (type AL + AP). The stability coefficients (Ks) of the phase diagrams revealed that the most stable reactions occurred with LSS and PVP. The solid dispersions were characterized by Fourier transform infrared (FTIR), differential scanning calorimetry (DSC), scanning electron microscopy (SEM), particle size distribution (PSD), near-infrared spectroscopy imaging (NIR-CI) and X-ray diffraction of the powder using the Topas software (PDRX-TOPAS). The solid dispersion PEG-2(SD) presented the greatest homogeneity and the lowest degree of crystallinity (18.2%). The accelerated stability study revealed that the solid dispersions are less stable than SINV, with PEG-2(SD) being the least stable, confirmed by FTIR and DSC. The analyses by PDRX-TOPAS revealed the amorphous character of the dispersions and the mechanism of increasing solubility / Esta tese teve como objetivo avaliar o aumento de solubilidade da sinvastatina (SINV) atrav?s de dispers?es s?lidas utilizando as t?cnicas de malaxagem (MA), evapora??o com co- solvente (ES), fus?o com carreador (FC) e secagem por spray dryer (SD). Foram utilizados os carreadores Soluplus (SOL), PEG 6000 (PEG), PVP K-30 (PVP) e lauril sulfato de s?dio (LSS). As dispers?es s?lidas contendo PEG [PEG-2(SD)], Soluplus [SOL-2(MA)] e lauril sulfato de s?dio [LSS-2(ES)] apresentaram maior aumento de solubilidade (5,02; 5,60 e 5,43 vezes, respectivamente); a an?lise por ANOVA entre os tr?s grupos n?o demonstrou diferen?a significativa (p<0,05). No estudo de solubilidade de fases, o c?lculo da energia livre de Gibbs (&#916;G) revelou que a espontaneidade de solubiliza??o da SINV ocorreu na ordem SOL>PEG >PVP 75%>LSS, sempre a 80%. Os diagramas de fases de PEG e LSS apresentaram estequiometria de solubiliza??o 1:1 (tipo AL). Os diagramas de PVP e SOL possuem uma tend?ncia a estequiometria 1:2 (tipo AL + AP). Os valores de coeficiente de estabilidade (Ks) dos diagramas de fases revelaram que as rea??es mais est?veis ocorreram com LSS e PVP. As dispers?es s?lidas foram caracterizadas atrav?s de infravermelho com transformada de Fourier (FTIR), calorimetria explorat?ria diferencial (DSC), microscopia eletr?nica de varredura (MEV), distribui??o de tamanho de part?cula (DTP), espectroscopia de imagem no infravermelho pr?ximo (NIR-CI) e difratometria de raios X do P? utilizando o software Topas (PDRX-TOPAS). A dispers?o s?lida PEG-2(SD) apresentou a maior homogeneidade e o menor grau de cristalinidade (18,2%). O estudo de estabilidade revelou que as dispers?es s?lidas s?o menos est?veis que SINV, sendo PEG-2(SD) a de menor estabilidade, confirmada por FTIR e DSC. As an?lises por PDRX-TOPAS revelaram a cristalinidade das dispers?es e o mecanismo de aumento de solubilidade

A indústria avícola apresenta a maior participação e as maiores taxas de crescimento na agroindústria mundial, sendo o Brasil um dos principais produtores deste segmento pois, é o segundo maior produtor mundial de carne de frango e o maior exportador deste produto. Porém, à medida que a produção de frango aumenta, a quantidade de resíduos oriundos da atividade cresce simultaneamente e, a necessidade de alcançar um novo patamar de conhecimento, inserindo este nicho de produção também como matéria-prima a outras atividades e geração de renda. Assim, a utilização dos resíduos orgânicos de aviários como fertilizante agrícola apresenta-se como excelente opção, uma vez que, além de possibilitar um destino correto a este, promove melhorias na produção vegetal e animal via introdução e aumento da disponibilidade de nutrientes no solo. Entretanto, vários fatores influenciam na qualidade deste resíduo como fertilizante, tendo alta variabilidade em sua composição química, logo, a análise química periódica é extremamente necessária para a caracterização do composto. Porém, este não é um procedimento recorrente, atribui-se isso às dificuldades inerentes as metodologias tradicionalmente utilizadas que demandam maior disponibilidade de amostra, tempo, quantidade de reagentes e geração de resíduos, em comparação com a NIR. Portanto, o objetivo deste trabalho é comparar os métodos de análise química convencionais, recomendados por Tedesco et al. (1995) com o método de NIR e propor este novo método para quantificação dos teores de N, P, K e C em cama de aviário. Foram analisadas 160 amostras de cama em aviários de diferentes sistemas de criação, em fases distintas da produção e variados ciclos de produção sob a mesma cama, nas regiões sudoeste do Paraná e oeste de Santa Catarina. A comprovação da grande variabilidade na composição química dos materiais estudados foi feita através da análise estatística descritiva e a análise multivariada PCA, esta segunda também realizada com os dados espectrais de NIR para escolha dos pré-tratamentos que melhor se adaptam ao conjunto de dados, elegendo a segunda derivada como a que apresentou a melhor dispersão dos mesmos. Por isso, a construção dos modelos de calibração multivariada foi feita através da aquisição dos espectros em triplicata com o uso do espectrômetro FT-NIR modelo MPA. Os pré-tratamentos utilizados foram centrar os dados na média e segunda derivada. Foram construídos modelos seguindo as metodologias Cross Validation e Test Set, analisando como parâmetros estatísticos determinantes os erros RMSEE, RMSECV e RMSEP, o R² e o RPD. Baseado nos valores obtidos conclui-se que os modelos desenvolvidos para N e C, nas duas metodologias, correspondem a bons modelos. Porém, para os teores de P e K considera-se que a utilização destes modelos possibilita apenas uma distinção entre concentrações baixas e altas, por apresentar erros muito elevados. Tal análise pode ser economicamente e ambientalmente viável para a caracterização de amostras de cama de aviário. / The poultry industry has the highest share and the highest growth rates in the world agribusiness, Brazil being one of the main producers in this segment as it is the second largest producer of chicken meat in the world and the largest exporter of this product. However, as chicken production increases, the amount of residues from the activity increases simultaneously, and the need to reach a new level of knowledge, inserting this production niche also as raw material for other activities and income generation. Thus, the use of organic residues of aviaries as agricultural fertilizer presents itself as an excellent option, since, besides allowing a correct destination to this one, it promotes improvements in the vegetal and animal production through introduction and increase of the availability of nutrients in the soil. However, several factors influence the quality of this residue as fertilizer, having high variability in its chemical composition, so the periodic chemical analysis is extremely necessary for the characterization of the compound. However, this is not a recurrent procedure, it is attributed to the inherent difficulties of the methodologies traditionally used that demand greater availability of sample, time, quantity of reagents and generation of residues, in comparison with NIR. Therefore, the objective of this work is to compare the conventional chemical analysis methods recommended by Tedesco et al. (1995) with the NIR method and propose this new method for quantification of N, P, K and C contents in poultry litter. A total of 160 bed samples were analyzed in aviaries from different breeding systems at different stages of production and several production cycles under the same bed in the southwestern regions of Paraná and western Santa Catarina. The verification of the great variability in the chemical composition of the studied materials was made through the descriptive statistical analysis and the multivariate analysis PCA, the latter also performed with the NIR spectral data to choose the pretreatments that best fit the data set, choosing The second derivative was the one with the best dispersion. Therefore, the construction of the multivariate calibration models was done through the acquisition of three-dimensional spectra using the FT-NIR spectrometer model MPA. The pre-treatments used were centering the data on the mean and second derivative. We constructed models following the Cross Validation and Test Set methodologies, analyzing RMSEE, RMSECV and RMSEP, R² and RPD as determinant statistical parameters. Based on the obtained values it is concluded that the models developed for N and C, in the two methodologies, correspond to good models. However, for the P and K contents it is considered that the use of these models allows only a distinction between low and high concentrations, because it presents very high errors. Such an analysis may be economically and environmentally feasible for the characterization of avian bed samples.

A indústria avícola apresenta a maior participação e as maiores taxas de crescimento na agroindústria mundial, sendo o Brasil um dos principais produtores deste segmento pois, é o segundo maior produtor mundial de carne de frango e o maior exportador deste produto. Porém, à medida que a produção de frango aumenta, a quantidade de resíduos oriundos da atividade cresce simultaneamente e, a necessidade de alcançar um novo patamar de conhecimento, inserindo este nicho de produção também como matéria-prima a outras atividades e geração de renda. Assim, a utilização dos resíduos orgânicos de aviários como fertilizante agrícola apresenta-se como excelente opção, uma vez que, além de possibilitar um destino correto a este, promove melhorias na produção vegetal e animal via introdução e aumento da disponibilidade de nutrientes no solo. Entretanto, vários fatores influenciam na qualidade deste resíduo como fertilizante, tendo alta variabilidade em sua composição química, logo, a análise química periódica é extremamente necessária para a caracterização do composto. Porém, este não é um procedimento recorrente, atribui-se isso às dificuldades inerentes as metodologias tradicionalmente utilizadas que demandam maior disponibilidade de amostra, tempo, quantidade de reagentes e geração de resíduos, em comparação com a NIR. Portanto, o objetivo deste trabalho é comparar os métodos de análise química convencionais, recomendados por Tedesco et al. (1995) com o método de NIR e propor este novo método para quantificação dos teores de N, P, K e C em cama de aviário. Foram analisadas 160 amostras de cama em aviários de diferentes sistemas de criação, em fases distintas da produção e variados ciclos de produção sob a mesma cama, nas regiões sudoeste do Paraná e oeste de Santa Catarina. A comprovação da grande variabilidade na composição química dos materiais estudados foi feita através da análise estatística descritiva e a análise multivariada PCA, esta segunda também realizada com os dados espectrais de NIR para escolha dos pré-tratamentos que melhor se adaptam ao conjunto de dados, elegendo a segunda derivada como a que apresentou a melhor dispersão dos mesmos. Por isso, a construção dos modelos de calibração multivariada foi feita através da aquisição dos espectros em triplicata com o uso do espectrômetro FT-NIR modelo MPA. Os pré-tratamentos utilizados foram centrar os dados na média e segunda derivada. Foram construídos modelos seguindo as metodologias Cross Validation e Test Set, analisando como parâmetros estatísticos determinantes os erros RMSEE, RMSECV e RMSEP, o R² e o RPD. Baseado nos valores obtidos conclui-se que os modelos desenvolvidos para N e C, nas duas metodologias, correspondem a bons modelos. Porém, para os teores de P e K considera-se que a utilização destes modelos possibilita apenas uma distinção entre concentrações baixas e altas, por apresentar erros muito elevados. Tal análise pode ser economicamente e ambientalmente viável para a caracterização de amostras de cama de aviário. / The poultry industry has the highest share and the highest growth rates in the world agribusiness, Brazil being one of the main producers in this segment as it is the second largest producer of chicken meat in the world and the largest exporter of this product. However, as chicken production increases, the amount of residues from the activity increases simultaneously, and the need to reach a new level of knowledge, inserting this production niche also as raw material for other activities and income generation. Thus, the use of organic residues of aviaries as agricultural fertilizer presents itself as an excellent option, since, besides allowing a correct destination to this one, it promotes improvements in the vegetal and animal production through introduction and increase of the availability of nutrients in the soil. However, several factors influence the quality of this residue as fertilizer, having high variability in its chemical composition, so the periodic chemical analysis is extremely necessary for the characterization of the compound. However, this is not a recurrent procedure, it is attributed to the inherent difficulties of the methodologies traditionally used that demand greater availability of sample, time, quantity of reagents and generation of residues, in comparison with NIR. Therefore, the objective of this work is to compare the conventional chemical analysis methods recommended by Tedesco et al. (1995) with the NIR method and propose this new method for quantification of N, P, K and C contents in poultry litter. A total of 160 bed samples were analyzed in aviaries from different breeding systems at different stages of production and several production cycles under the same bed in the southwestern regions of Paraná and western Santa Catarina. The verification of the great variability in the chemical composition of the studied materials was made through the descriptive statistical analysis and the multivariate analysis PCA, the latter also performed with the NIR spectral data to choose the pretreatments that best fit the data set, choosing The second derivative was the one with the best dispersion. Therefore, the construction of the multivariate calibration models was done through the acquisition of three-dimensional spectra using the FT-NIR spectrometer model MPA. The pre-treatments used were centering the data on the mean and second derivative. We constructed models following the Cross Validation and Test Set methodologies, analyzing RMSEE, RMSECV and RMSEP, R² and RPD as determinant statistical parameters. Based on the obtained values it is concluded that the models developed for N and C, in the two methodologies, correspond to good models. However, for the P and K contents it is considered that the use of these models allows only a distinction between low and high concentrations, because it presents very high errors. Such an analysis may be economically and environmentally feasible for the characterization of avian bed samples.

Submitted by Luciana Ferreira (lucgeral@gmail.com) on 2015-12-04T08:42:21Z No. of bitstreams: 2 Dissertação - Stefani Garcia Rezende - 2015.pdf: 1241735 bytes, checksum: dafaf794ccbc058198ef0f2dd475ae74 (MD5) license_rdf: 23148 bytes, checksum: 9da0b6dfac957114c6a7714714b86306 (MD5) / Approved for entry into archive by Luciana Ferreira (lucgeral@gmail.com) on 2015-12-04T08:43:59Z (GMT) No. of bitstreams: 2 Dissertação - Stefani Garcia Rezende - 2015.pdf: 1241735 bytes, checksum: dafaf794ccbc058198ef0f2dd475ae74 (MD5) license_rdf: 23148 bytes, checksum: 9da0b6dfac957114c6a7714714b86306 (MD5) / Made available in DSpace on 2015-12-04T08:43:59Z (GMT). No. of bitstreams: 2 Dissertação - Stefani Garcia Rezende - 2015.pdf: 1241735 bytes, checksum: dafaf794ccbc058198ef0f2dd475ae74 (MD5) license_rdf: 23148 bytes, checksum: 9da0b6dfac957114c6a7714714b86306 (MD5) Previous issue date: 2015-03-30 / Conselho Nacional de Pesquisa e Desenvolvimento Científico e Tecnológico - CNPq / The honey is a concentrated source of nutrients, it is used by animals and exploited as a natural resource for homes since antiquity. Many studies have tried to characterize the honey and its quality, but the complex natural process of production, involve that any research is not able to obtain fully satisfactory results. In this work 24 samples. Were studied 24 samples from honey producing regions located around Goiania - GO and some foreign samples (Portugual, USA and New Zelândias), those donated by the Beekeeping Association of the State of Goiás and these purchased in specialty stores in their respective countries . The physical and chemical tests as indicative of deterioration, hydroxymethylfurfural (HMF) and diastase activity (AD), followed parameters proposed by Normative Instruction N. 11/2000 of the Ministry of Agriculture, Livestock and Supply (MAPA). The antioxidant components analysis was used for traditional spectroscopic methods Folin-Ciocalteu (FC), Ferric Reducing Antioxidant Potential (FRAP), 2,2-diphenyl-1-picryl-hydrazyl (DPPH●); and electroanalytical calculated from the oxidation peaks voltammetric differential pulse (DPV) by Electrochemical Index (EI). While mid-infrared method (IR) and methods of multivariate statistical analysis were used for identification and classification of honey from different floral sources and/or regions. As for the deterioration analysis test (HMF and AD) 50% of the samples applied in these tests, for the control of physical and chemical quality, were at odds with the Normative Instruction N. 11/2000 of MAPA. All samples showed the presence of antioxidant compounds exposed by methods FC, FRAP, DPPH● and EI; and the method of FRAP was the one closest to the EI and the DPPH● was inversely proportional to EI, which may conclude that the electroanalytical by DPV is suitable for analysis of antioxidant compounds in honey. The infrared results coupled with chemometric tool, principal component analysis (PCA) and hierarchical cluster analysis (HCA), were not satisfactory for sample groups of the same floral origin and/or region, but suggested trend in results. / O mel é uma fonte concentrada de alimento, é usada pelos animais e aproveitada como recurso natural pelos homens desde a antiguidade. Muitos são os estudos que trataram de caracterizar os méis e sua qualidade, mas o complexo processo de produção natural pelas abelhas faz que nenhuma pesquisa obtenha resultados plenamente satisfatórios. Neste trabalho foram estudadas 24 amostras provenientes de regiões produtoras de mel localizadas no entorno de Goiânia – GO e algumas amostras estrangeiras (Portugal, Estados Unidos e Nova Zelândia). Os testes físico-químicos empregados com indicativos de deterioração foram (de acordo com a Instrução Normativa nº 11/2000 do Ministério da Agricultura, Pecuária e Abastecimento - MAPA): o método do hidroximetilfurfural (HMF) e atividade diastásica (AD). Alem da avaliação da qualidade, foi analisada a capacidade antioxidante mediante: métodos espectrofotométricos tradicionais (Folin-Ciocalteau - FC, Ferric Reducing Antioxidant Potential - FRAP; e 2,2-difenil-1-picril-hidrazil - DPPH●); e métodos eletroanalíticos (Índice Eletroquímico - IE, calculado a partir dos picos de oxidação da voltametria de pulso diferencial - DPV). Os resultados obtidos por os diferentes métodos foram tratados usando técnicas de estatística descritiva e quimiometría como a análise de componentes principais (PCA) ou análise hierárquica (HCA), com a finalidade de classificar e identificar as méis a partir das fontes florais e/ou regiões. Os resultado das análises de deterioração (HMF e AD), 50% das amostras estavam em desacordo com a citada Norma. Respeito à atividade antioxidante, em todas as amostras, contrastou-se uma correlação entre os diferentes métodos de analises (FC, FRAP, DPPH● e IE). O método do FRAP foi o que mais se aproximou do IE e o DPPH● foi inversamente proporcional ao IE, o que pode concluir que a técnica eletroanalítica DPV é satisfatória para análise de compostos antioxidantes em mel.

Submitted by Erika Demachki (erikademachki@gmail.com) on 2015-01-21T18:47:40Z No. of bitstreams: 2 Tese - Raphael Rocha de Oliveira - 2014.pdf: 1885225 bytes, checksum: 5adb0d9c490f337d13e5335be96b08f2 (MD5) license_rdf: 23148 bytes, checksum: 9da0b6dfac957114c6a7714714b86306 (MD5) / Approved for entry into archive by Erika Demachki (erikademachki@gmail.com) on 2015-01-21T18:47:50Z (GMT) No. of bitstreams: 2 Tese - Raphael Rocha de Oliveira - 2014.pdf: 1885225 bytes, checksum: 5adb0d9c490f337d13e5335be96b08f2 (MD5) license_rdf: 23148 bytes, checksum: 9da0b6dfac957114c6a7714714b86306 (MD5) / Made available in DSpace on 2015-01-21T18:47:50Z (GMT). No. of bitstreams: 2 Tese - Raphael Rocha de Oliveira - 2014.pdf: 1885225 bytes, checksum: 5adb0d9c490f337d13e5335be96b08f2 (MD5) license_rdf: 23148 bytes, checksum: 9da0b6dfac957114c6a7714714b86306 (MD5) Previous issue date: 2014-06-28 / Near infrared reflectance spectroscopy (NIRS) has been successfully applied in the quantitative determination of the main constituents of beef but it has been presenting inconsistent results in determining characteristics relating to tenderness. In addition, the various aspects related to data processing (mathematical pre-treatments, spectral bands, sample presentation, regression method), should be constantly evaluated, since they affect the prediction cap acity of NIRS. In this context, the present study was developed to determine which spectral data-processing methods make it possible, using the PLS regression method, to obtain robust calibration models that determine the chemical composition and tenderness characteristics of beef. The accuracy of the models was determined by external validation, which has been little used in previously published studies. To develop the calibration models, three spectra were collected from each sample of the Longissimus dorsi muscle of 25 mixed-breed castrated dairy calves, divided into five treatments (five repetitions in each) based on supplying diets containing millet and including babassu mesocarp bran at proportions of 0; 12; 24; 36 and 48% in the dry matter of the total diet, comprising 75 spectra. For the external validation set, samples were used from five mixedbreed castrated dairy calves fed on a diet based on maize and soybean, totalling 15 spectra. To determine the chemical composition (fat content, protein, ash content and moisture) and the tenderness properties (water holding capacity – WHC -, total and soluble collagen, shear force, FMI and pH), 135 calibration models were developed with mathematical pre-treatments available on VISION software, version 3.1, using PLS regression, from which 37 (27.41% of the total) presented coefficients of determination considered good or excellent in their predictive capacity. The pre-treatment with “first derivatives” made it possible to develop more robust models for the chemical composition properties, except for RMF, in which “Savitzky-Golay” and “second derivatives” were more efficient, obtaining R 2 and RPD values above those available in the literature. For determining the tenderness properties in beef, the models develope d with “first and second derivatives” pre-treatments, in isolation or with “Savitzky -Golay” or “multiplicative scatter correction” smoothing methods, presented the highest values of RPD, demonstrating that themselves are efficient chemometric tools for obtaining robust calibration models. Models were obtained with limited predictive capacity only in the determination of total fats and total collagen quantification. This was probably due to the low variability presented in the samples used a nd to the low sensitivity of NIRS for total collagen. It was concluded that NIRS can be used to replace conventional methods, being a fast and precise technique, as well as allowing simultaneous analysis of beef quality characteristics. / A espectroscopia de reflectância no infravermelho próximo (NIRS) tem sido aplicada com êxito na determinação quantitativa dos principais constituintes da carne bovina, mas tem apresentado resultados inconsistentes na determinação das características relacionadas à maciez. Além disso, os diferentes aspectos relacionados ao processamento dos dados (pré-tratamentos matemáticos, faixas espectrais, apresentação das amostras, método de regressão), devem ser avaliados constantemente, já que afetam a capacidade de predição do NIRS. Assim sendo, o presente estudo foi desenvolvido para determinar quais métodos de processamento de dados espectrais possibilitam, com o método de regressão PLS, a obtenção de modelos de calibração robustos para a determinação d a composição química e das características de maciez da carne bovina, sendo a acurácia dos modelos determinada por validação externa. Para o desenvolvimento dos modelos de calibração, foram coletados três espectros de cada amostra do músculo Longissimus dorsi de 25 novilhos mestiços leiteiros castrados, divididos em cinco tratamentos, cinco repetições em cada, com base no fornecimento de dietas contendo milheto e inclusão de farelo do mesocarpo do babaçu nas proporções de 0; 12; 24; 36 e 48% na matéria seca da dieta total, totalizando 75 espectros. Para o conjunto de validação externa, foram utilizadas amostras de cinco novilhos mestiços leiteiros castrados submetidos à dieta à base de milho e soja, totalizando 15 espectros. Para a determinação da composição química (lipídios totais, proteína, resíduo mineral fixo e umidade ) e de propriedades de maciez (capacidade de retenção de água, colágeno total e solúvel, força de cisalhamento, IFM e pH), foram desenvolvidos 135 modelos de calibração com os pré-tratamentos matemáticos disponíveis no software VISION, versão 3.1, utilizando a regressão PLS, dos quais 37 (27,41% do total) apresentaram valores de coeficientes de determinação considerados como boa ou excelente capacidade preditiva. O pré-tratamento com “primeira derivada” possibilitou o desenvolvimento de modelos mais robustos para as propriedades de composição química, exceto para RMF, em que “Savitzky-Golay” e “segunda derivada” foram mais eficientes, obtendo valores de R 2 e RPD superiores aos disponíveis na literatura. Para a determinação das propriedades de maciez em carne bovina, os modelos desenvolvidos com os pré-tratamentos com “primeira e segunda derivadas”, isoladamente ou com a utilização dos métodos de suavização “Savitzky-Golay” ou “correção multiplicativa de sinal”, apresentaram os maiores valores de RPD, demonstrando ser ferramentas quimiométricas eficientes para a obtenção de modelos de calibração robustos. Foram obtidos modelos com capacidade preditiva limitada apenas para a determinação de lipídios totais e quantificação do colágeno total, provavelmente, devido à baixa variabilidade apresentada nas amostras utilizadas e à baixa sensibilidade do NIRS para o colágeno total. Conclui-se, que a espectroscopia de reflectância no infravermelho próximo pode s er utilizada em substituição aos métodos convencionais, por ser uma técnica rápida, precisa, sensível e que permite a análise simultânea das características de qualidade da carne bovina.

As estruturas e propriedades biológicas das amidas piplartina e a piperina, isoladas respectivamente de Piper tuberculatum e P. nigrum, inspiraram a síntese de 89 derivados e 7 esters estruturalmente relacionadas. As preparações envolveram metodologias tradicionais e os compostos purificados tiveram suas estruturas caracterizadas por análises espectroscópicas e espectrométricas. Os estudos de fragmentação por IE e IES indicaram a clivagem preferencial da ligação N-CO no caso das cinamamidas, dienamidas e cinamimidas. Estudos computacionais envolvendo afinidade protônica e energias de ligação confirmaram a fragmentação preferencial da ligação amídica para as amidas. A citotoxicidade de 89 substâncias foi avaliada contra três células leucêmicas (K562, Nalm6 e Raji) e a partir dos valores de IC50 foram realizados estudos de relação estrutura-atividade (SAR). As linhagens K562 e a Nalm6 foram a mais resistente e vulnerável, respectivamente, e as amidas piplartina (1a), N-Ciclohexil-N-(ciclohexilcarbamoil)-3-(3,4,5-trimetoxifenil)propanamida (1n), e (E)-N,N-dibutil-3-(3,4-dimetoxifenil)acrilamida (13h) foram as mais ativas com IC50 de 0,34 &#181;M; 0,84 &#181;M e 1,88 &#181;M contra K562 e (E)-N-ciclohexil-N-(ciclohexilcarbamoil)-3-(3,4-dimetoxifenil)acrylamida (13i) com IC50 de 0,98 &#181;M contra Nalm6. A avaliação de atividade leishmanicida de 18 substâncias não se mostrou promissora. As abordagens qualitativas e quantitativas foram feitas baseadas nos descritores moleculares gerados pelo programa VolSurf+. A partir de métodos quimiométricos tais com PLS, algoritmo genético, árvores de decisão foi possível gerar modelos para correlacionar às propriedades moleculares com a atividade biológica. As propriedades de absorção, distribuição, metabolismo e excreção e os equilíbrios entres as regiões hidrofílicas e hidrofóbicas foram importantes para atividade citotóxica. O estudo de ancoragem molecular mostrou que as amidas (E)-N,N-dibutil-3-(3,4,5-trimetoxifenil)acrilamida (1l), 1n, (E)-3-(4-clorofenil)-N-ciclohexil-N-(ciclohexilcarbamoil)acrilamida (5a), 13h e 13i podem atuar como inibidores das histonas desacetilases particularmente HDAC4 e HDAC8. / The structures and biological properties of the amides piplartine and piperine isolated from Piper tuberculatum and P. nigrum respectively, inspired the synthesis of derivatives 89 and 7 esters structurally related. Their preparations were achieved using classical procedures and the purified amides were submitted to spectroscopic and spectrometric characterization. The study of fragmentation process by EI and ESI suggested the preferential cleavage of the N-CO bond of cinnamamides, dienamides and cinnamimides. The cytotoxicity of 89 compounds was evaluated against three leukemic cells (K562, Nalm6 and Raji) and based on IC50 values the structure-activity relationship (SAR) was performed. While the K562 and Nalm6 cells were the more resistant and more sensitive, respectively, the amides piplartine (1a), N-cyclohexyl-N-(ciclohexylcarbamoyl)-3-(3,4,5-trimethoxyphenyl)propanamide (1n) and (E)-N,N-dibutyl-3-(3,4-dimethoxyphenyl)acrylamide (13h) were in general the most active with IC50 of 0.34 &#181;M, 0.84 &#181;M and 1.88 &#181;M against K562 and (E)-N-cyclohexyl-N-(ciclohexylcarbamoyl)-3-(3,4-dimethoxyphenyl)acrylamide (13i) with IC50 of 0.98 &#181;M against Nalm6. The evaluation of leishmanicidal activity of 18 substances was also performed but was not promising. Qualitative and quantitative approaches were made based on molecular descriptors generated by VolSurf+ program. The chemometric methods such as PLS, genetic algorithm, decision trees generated models to correlate molecular properties with the biological activity. The absorption, distribution, metabolism and excretion properties and a balance between hydrophilic and hydrophobic moieties of the amides were important for an optimized activity. The molecular docking revealed that amides such as (E)-N,N-dibutyl-3-(3,4,5-trimethoxyphenyl)acrylamide (1l), 1n, (E)-3-(4-chlorophenyl)-N-cyclohexil-N-(cyclohexylcarbamoyl)acrylamide (5a), 13h and 13i have potential to act as possible inhibitors of histone deacetylase proteins particularly HDAC4 and HDAC8.

Orientadores: Helena Teixeira Godoy, Fabio Augusto / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia de Alimentos / Made available in DSpace on 2018-08-12T13:02:51Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Kowalski_ClaudiaHoffmann_D.pdf: 1521730 bytes, checksum: 5077a83f5292bcd2dd1b651ce2fc229c (MD5) Previous issue date: 2008 / Resumo: Um estudo sobre a contaminação do leite materno com bifenilas policloradas (PCB) foi desenvolvido objetivando um conhecimento mais amplo dessa problemática no nosso país. Para isso, amostras de leite foram coletadas em nove estados brasileiros e questionários contendo perguntas sobre hábitos alimentares, condições sócio-econômicas, locais de habitação entre outras foram aplicados às mães doadoras. A determinação dos PCB foi feita por Microextração em Fase Sólida no modo headspace (HS-SPME) combinada com Cromatografia Gasosa e Detector de Captura de Elétrons (GC-ECD). As etapas da SPME foram otimizadas univariadamente e através de planejamento experimental Doehlert. A análise de variância mostrou que a temperatura de extração e a força iônica do meio (estudada através da adição de NaCl) foram as variáveis que mais influenciaram nas quantidades de PCB extraídas. Em seguida, refinaram-se as condições experimentais através de uma abordagem neuro-genética (rede neural Bayesiana aliada a algoritmos genéticos) que identificou como o ponto experimental ótimo a seguinte condição: concentração de NaCl de 0,36 g mL-1, temperatura de extração de 95,0 °C, tempo de extração de 60 minutos e adição de 210 µL de metanol. Após a otimização, o método foi validado através do estudo das figuras de mérito e apresentou-se linear na faixa estudada (1 a 16 µg L-1) com r > 0,9884, além de boa precisão (RSD < 12 %, n = 5), recuperação aceitável (71 a 127 %) e limites de quantificação entre 0,45 µg L-1 e 2,42 µg L-1. A fim de estabelecer correlações entre os resultados das amostras (expressos na forma de áreas cromatográficas) e os resultados obtidos nos questionários, fez-se uso da rede neural de Kohonen. Assim, foi possível verificar que nas cidades metropolitanas o acúmulo de PCB no leite é mais expressivo que em outras regiões. Por exemplo, em São Paulo 58 % das amostras estavam contaminadas com algum PCB, principalmente os congêneres 180 e 153. Outro resultado gerado pela rede foi que, em geral, as amostras de leite maduro (maior porcentagem de gordura) estavam mais contaminadas com PCB. O número de gestações também foi um fator importante a ser considerado, pois o estudo mostrou que o primeiro filho normalmente recebe uma dose maior de PCB do que os demais. Ainda, maior contaminação foi encontrada no leite de mães que moram nas proximidades de indústrias e/ou rios poluídos, corroborando com o fato de que esses compostos chegam facilmente ao meio ambiente e em seguida aos seres humanos / Abstract: A study about the contamination of the breast milk with polychlorinated biphenyls (PCB) was developed aiming a wider knowledge of this problematic in our country. For that, breast milk samples were collected in nine Brazilian states and questionnaires with questions regarding to food habits, social and economic conditions, places of dwelling between others were applied to the donors. The determination of the PCB was done by headspace Solid-Phase Microextraction (HS-SPME) combined with Gas Chromatography and Electron Capture Detector (GC-ECD). The SPME steps were optimized through univariated procedures and Doehlert experimental design. The analysis of variance showed that the temperature of extraction and the ionic strength of the media (studied by the addition of NaCl) were the most significant variables in the quantities of extracted PCB. After that, the experimental conditions were refined considering a neurogenetic approach (Bayesian neural network and genetic algorithms) and it was identified as the optimum experimental point the following condition: concentration of NaCl of 0.36 g mL-1, temperature of extraction of 95.0 °C, time of extraction of 60 minutes and addition of 210 µL of methanol. After the optimization, the method was validated through the study of the figures of merit. It showed linear in the studied range (1 to 16 µg L-1) with r > 0.9884, besides good precision (RSD < 12 %, n = 5), acceptable recuperation (71 to 127 %) and limits of quantization between 0.45 µg L-1 and 2.42 µg L-1. In order to establish correlations between the results of the samples (expressed as chromatographic areas) and the results obtained in the questionnaires, Kohonen neural network had been used. Thus, it was possible to check that in the metropolitan cities the accumulation of PCB in the milk is more expressive than in other regions. For example, in Sao Paulo state, 58 % of the samples were contaminated by some PCB, mainly the congener 180 and 153. Another result produced by the net was that the samples of hindmilk (higher fat percentage) were the most contaminated. The number of gestations also was an important factor to be considered, since the study showed that the first son normally receives a higher dosage of PCB compared to the others. Also higher levels of contamination was found in the milk of mothers who lived in the proximities of industries and/or polluted rivers, corroborating with the fact that these compounds are easily spread in the environment and consequently in the human beings / Doutorado / Doutor em Ciência de Alimentos

Orientador: Fabio Augusto / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Química / Made available in DSpace on 2018-08-26T03:33:38Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Hantao_LeandroWang_D.pdf: 43243215 bytes, checksum: 64816c43abccdd0dc00de5b11a91371c (MD5) Previous issue date: 2014 / Resumo: O presente trabalho é dedicado à aplicação de técnicas cromatográficas multidimensionais à problemas complexos de separação. No primeiro conjunto de estudos foram desenvolvidos métodos analíticos para investigação do metaboloma de plantas de interesse comercial. Para isso, foram utilizadas a cromatografia gasosa bidimensional abrangente (GC×GC-MS) e a cromatografia líquida de ultra eficiência (UHPLC-MS) acopladas à espectrometria de massas para aquisição do perfil metabólico de folhas de eucalipto. Logo, foram desenvolvidos modelos quimiométricos para interpretação dos dados e determinação de marcadores biológicos associados ao estresse biótico e ao fenômeno de resistência. Estes estudos permitiram aprimorar o entendimento do mecanismo de defesa de eucaliptos contra fitopatógenos. Em segundo plano, foram desenvolvidas fases estacionárias derivadas de líquidos iônicos (IL) para separação de compostos apolares por GC×GC. Para isso, foram sintetizados diversos IL derivados de fosfônio e imidazólio. A partir destes materiais foram preparadas colunas capilares pelo método estático de revestimento. Estas colunas de GC foram utilizadas na separação de analitos modelo (i.e., hidrocarbonetos alifáticos) por GC×GC. Estes ensaios visaram aprimorar o entendimento da relação entre as características estruturais dos IL e os mecanismos que governam a retenção de compostos apolares pelas fases derivadas de IL / Abstract: In the present dissertation, we discuss the application of multidimensional chromatographic techniques to solve complex problems. In the first chapter it is presented the development of chemometric strategies for data processing of metabolic data ¿ the current bottleneck of a metabolomics workflow. The case studies examined investigate the metabolome of eucalyptus leaves to address several growing concern in plant pathology, namely, prospection of orthogonal methods for early diagnosis diseases and selection of hybrids with specific phenotypes in genetic enhancement programs. To accomplish these goals, comprehensive two-dimensional gas chromatography coupled to mass spectrometry (GC×GC-MS) and ultra-high performance liquid chromatography-mass spectrometry (UHPLC-MS) were examined to generate unbiased and reliable metabolic profiles. From these experiments, it was possible to improve our understanding of the defense mechanism of plants. The second chapter addresses the limited availability of stationary phases for multidimensional gas chromatography. In this work, we evaluated ionic liquids as stationary phases for gas-liquid chromatography. The model analytes were nonpolar aliphatic hydrocarbons due to the aggravated lack of highly selective and thermally stable GC columns for their separation. From these experiments, we ascertained the structure-selectivity relationship of ILs and were able to improve our understanding on the retention of nonpolar analytes by IL-based GC columns / Doutorado / Quimica Analitica / Doutor em Ciências

This work describes the results obtained from the phytochemical study, chemometric analysis and activity cytotoxic in vitro and in vivo of the leaves Guatteria pogonopus Mart., a species of Annonaceae that occurs in Sergipe. The leaves were subjected to two processes. In the first, the leaves were conducted extraction and the study of the chemical composition of the essential oil, considering the seasonality effect; in the second, the isolation of fixed compounds was performed on order to identify alkaloids. Both studies were evaluated towards the antitumor activity in vitro and in vivo. Yields of essential oils ranged from 0.34 % for the month of October/2012 to 0.10 % for the month of September/2012. This variation can be explained by the climate, which the rainfall was higher in September compared to October. This means that the greater the amount of precipitation, reduced yield. The sesquiterpene hydrocarbons were the main constituents of the oils in the samples, with the highest concentration in the month of July/2012 (71.93 %). They were identified as á- and â-pinene, bicyclogermacrene, germacrene B, ã-patchoulene, spathulenol, á-santalene, (E)-caryophyllene, ã-elemene and globulol. In Principal Component Analysis (PCA), both CP1 and CP2 components can explain 90 % of the total variance. It is remarkable that several compounds have focused on the right of the axis of CP1. This phenomenon explains the regularity of the percentage that appears in each month. The ã-patchouleno, spathulenol and bicyclogermacrene compounds protrude to the left of the axis of CP1. Which are the major compounds of the composition of essential oils predominant in all sampling months. In addition to these one can see (E)-caryophyllene and á-santalene, to a lesser prominence this axis. In Hierarchical Cluster Analysis (HCA) formed groups because of similarities. The results of the in vitro antitumor activity of essential oil showed pronounced cytotoxic activity against NCI-H358M, PC-3M and OVCAR-8 lines. In vivo study oil was able to inhibit tumor growth, thus indicating that the essential oil has a significant antitumor potential. Phytochemical study the alkaloidal sheets from the fraction of methanol extract was possible to date the isolation of six alkaloids encoded as GP-1 (nornuciferine), GP-2 (isocorydine), GP-3 (mixture of the nornuciferine and anonaine), GP-4 (lisycamine) and GP-5 (liriodinene). The identification of the alkaloids was performed by 1D/2D 1H and 13C NMR, MS and GC/MS, and comparison with authentic standards and literature data. The cytotoxicity assay performed with single concentration in the extracts and fractions (50 mg/ml) and basic substances (25 mg/mL) revealed promising results with minimal inhibition of 50 % of at least one tumor cell lines. Among the extracts, fractions and evaluated substance, the alkaloidal fraction and compounds GP-1 were the most active against strains B16-F10 and HepG2. Because the activities presented and in order to obtain the IC50 for these two samples front lines K562, HL-60 cells and PBMC were also evaluated. Both the alkaloidal fraction and the compound GP-1 showed good results. The results indicated that G. pogonopus is a biologically active cytotoxic properties with promising source of compounds. / Este trabalho descreve os resultados do estudo fitoquimico, analise quimiometrica e investigacao citotoxica in vitro e in vivo das folhas de Guatteria pogonopus Mart. uma especie de Annonaceae de ocorrencia em Sergipe. As folhas foram submetidas a dois processos: no primeiro, foi realizada a extracao e o estudo da composicao quimica do oleo essencial, levando em consideracao o efeito da sazonalidade. Enquanto que no segundo, foi realizado o isolamento de compostos fixos visando a identificacao de alcaloides. Ambos estudos foram avaliados frente a atividade antitumoral in vitro e in vivo. Os rendimentos dos oleos essenciais variaram de 0,34% para o mes de outubro/2012 a 0,10% para o mes de setembro/2012. Essa variacao pode ser explicada pelo clima, o qual o indice pluviometrico foi maior para setembro em relacao a outubro. Isso significa, que quanto maior a quantidade de precipitacao, menor o rendimento. Os sesquiterpenos hidrocarbonetos foram os constituintes majoritarios nas amostras dos oleos, com maior concentracao no mes de julho/2012 (71,93%). Os constituintes majoritarios identificados foram Ñ- e £]-pineno, biciclogermacreno, germacreno B, £^-patchouleno, espatulenol, £-santaleno, (E)-cariofileno, £^-elemeno e globulol. Na Analise de Componentes Principais (ACP), as duas componentes CP1 e CP2 conseguem explicar mais de 90% da variancia total dos dados. E possivel notar que varios compostos se concentraram na direita do eixo da CP1. Esse fenomeno explica a regularidade da porcentagem que aparece em cada mes. Os compostos £^-patchouleno, espatulenol e biciclogermacreno se sobressaem para esquerda do eixo da CP1. Os quais sao os compostos majoritarios da composicao dos oleos essenciais predominante em todos os meses de coleta. Na Analise de Agrupamento Hierarquico (AAH) formaram-se grupos devido a semelhancas. Os resultados da atividade antitumoral in vitro do oleo essencial indicaram pronunciada atividade citotoxica contra as linhagens de NCI-H358M, PC-3M e OVCAR-8. No estudo in vivo o oleo foi capaz de inibir o crescimento tumoral, indicando assim, que o oleo essencial apresenta um potencial antitumoral significativo. Do estudo fitoquimico da fracao alcaloidica do extrato metanolico foi possivel ate o momento o isolamento de seis alcaloides codificados como GP-1 (nornuciferina), GP-2 (isocoridina), GP-3 (nornuciferina e anonaina em mistura), GP-4 (lisicamina), GP-5 (liriodenina). A identificacao dos alcaloides foi realizada por RMN de 1H e 13C 1D/2D, EM e CG/EM, bem como comparacao com padroes autenticos e dados da literatura. O ensaio de atividade citotoxica em concentracao unica realizado com os extratos e fracoes (50 £gg/mL) e substancias puras (25 £gg/mL), revelaram resultados promissores com inibicao minima de 50% de pelo menos uma das linhagens tumorais. Entre os extratos, fracoes e substancia avaliadas, a fracao alcaloidica e o composto GP-1 foram os mais ativos contra as linhagens B16-F10 e HepG2. Devido as atividades apresentadas e com o objetivo de se obter a CI50 essas duas amostras tambem foram avaliadas frente as linhagens de celulas K562, HL-60 e PBMC. Tanto a fracao alcaloidica como o composto GP-1 apresentaram bons resultados. Os quais indicaram que G. pogonopus e uma fonte promissora de compostos biologicamente ativos com propriedades citotoxicas.

Orientadores: Juliana Azevedo Lima Pallone, Priscilla Efraim / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia de Alimentos / Made available in DSpace on 2018-08-26T22:17:20Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Hashimoto_JulianaCampos_D.pdf: 1464157 bytes, checksum: dc1a53f725dfb7e2dbc0a615838c0c73 (MD5) Previous issue date: 2015 / Resumo: O desenvolvimento da cacauicultura no Brasil apresenta vários desafios no que se refere ao reconhecimento da qualidade e padronização da produção. Dois aspectos relevantes relacionados a essas dificuldades foram abordados nesta pesquisa. O primeiro aspecto trata da falta de informação referente à composição química das amêndoas de cacau produzidas em diferentes estados brasileiros e às características sensoriais dos produtos derivados. A este respeito, amostras de diferentes regiões produtoras (Bahia-BA, Pará-PA, Rondônia-RO e Costa do Marfim-CM) foram analisadas quanto a parâmetros físicos e químicos relevantes para a qualidade desta matéria prima, incluindo-se: número de amêndoas em 100 g, prova de corte, porcentagem de casca, pH, acidez, teores de umidade, lipídios, proteína, compostos fenólicos totais, teobromina e cafeína. A avaliação física das amêndoas de cacau por meio da prova de corte permitiu concluir que todas as amostras apresentaram padrão comercial satisfatório, porém, evidenciou-se a falta de padronização na etapa de pré-processamento. Diferenças significativas em relação à umidade, acidez, compostos fenólicos totais, teobromina e cafeína foram verificadas, as quais podem afetar diretamente a qualidade dos produtos derivados. A avaliação sensorial de chocolates elaborados a partir das amêndoas de origens distintas (BA, PA, RO, CM e Espírito Santo-ES) mostrou diferenças significativas entre as amostras, as quais foram percebidas tanto pelo painel sensorial treinado quanto pelo grupo de consumidores. As amostras de chocolates BA e CM mostraram diferenças importantes no perfil sensorial, enquanto as amostras RO e PA apresentaram similaridades e características intermediárias em relação às demais. Quanto à aceitação global, pequenas diferenças foram observadas, sendo que a amostra PA apresentou valor médio superior ao do chocolate BA, provavelmente devido à maior intensidade dos gostos ácido e amargo na amostra BA. O segundo aspecto abordado neste estudo trata da falta de métodos analíticos rápidos e objetivos para a avaliação da qualidade de amêndoas de cacau. Portanto, os dados das análises físico-químicas das 81 amostras de amêndoas de cacau obtidos na primeira etapa da pesquisa foram utilizados para a construção de modelos de calibração multivariada por meio da correlação com os espectros de reflectância difusa medidos na região do infravermelho próximo (10000-4000 cm-1). Nove modelos de regressão por Quadrados Mínimos Parciais foram desenvolvidos para a previsão de diversos parâmetros de composição química (umidade, porcentagem de casca, pH, acidez, lipídios, proteínas, compostos fenólicos totais, concentração de teobromina e cafeína) pela análise direta das amostras moídas e peneiradas, sem preparo adicional e geração de resíduos. Com exceção da concentração de cafeína, todos os parâmetros foram previstos com erros relativos médios menores que 10,2%, os quais são aceitáveis quando comparados aos coeficientes de variação dos métodos de referência usualmente utilizados. Dessa forma, os resultados obtidos demonstraram que o emprego da Espectroscopia no Infravermelho Próximo, aliada a quimiometria, é viável e indicado para o controle de qualidade de amêndoas de cacau em diversas etapas da cadeia produtiva / Abstract: The development of cocoa culture in Brazil presents several challenges with respect to recognition of the quality and production standardization. Two important aspects related to these difficulties were addressed in this study. The first aspect is the lack of information on the chemical composition of cocoa beans produced in different Brazilian states and sensory characteristics of derivatives. In this regard, samples from different producing regions (Bahia-BA, Pará-PA, Rondônia-RO and the Ivory Coast-CM) were analyzed for physical and chemical parameters relevant to the overall quality of this raw material, which included: bean count, cut test, pH, acidity and shell, moisture, total lipid, protein, phenolic compounds, theobromine and caffeine contents. Physical evaluation of cocoa beans by means of the cut test showed that all samples presented satisfactory commercial standard, however, revealed a lack of standardization in the post-harvesting practices. Significant differences in moisture, acidity, total phenolic compounds, theobromine and caffeine were found, which can directly affect the quality of derivatives. The sensory evaluation of chocolates manufactured with cocoa beans from different origins (BA, PA, RO, CM and Espírito Santo-ES) showed significant differences between the samples, which were identified by both the trained sensory panel as the consumers. BA and CM chocolate samples showed important differences in the sensory profile, while the RO and PA samples presented similarities and intermediate characteristics in relation to the others. The overall acceptance presented little differences with the PA chocolate scored higher than the BA chocolate, probably due to the more intense acidic and bitter tastes in the BA sample. The second subject discussed in this study is the unavailability of rapid and objective analytical methods for assessing the quality of cocoa beans. For this, the physicochemical data of 81 cocoa bean samples acquired in the first stage of this research, were used for the construction of multivariate calibration models by correlation with diffuse reflectance spectra measured in the near infrared region (10000-4000 cm-1). Nine Partial Least Squares regression models were developed allowing the prediction of various chemical parameters (moisture, pH, acidity, total lipids, protein, shell content, total phenolic compounds, concentration of theobromine and caffeine) through direct analysis of samples milled and sieved without any additional preparation. With the exception of caffeine concentration, all of the parameters were predicted with relative errors smaller than an average of 10.2%, which is acceptable when compared to the coefficients of variation of the reference methods usually used. Thus, the results obtained demonstrate that the use of NIR in conjunction with chemometrics is feasible and recommended for the quality control of cocoa beans in various stages of the production chain / Doutorado / Ciência de Alimentos / Doutora em Ciência de Alimentos