Orientador: Elson Longo da Silva / Coorientador: Marcelo Ornaghi Orlandi / Banca: José maria Corrêa Bueno / Banca: Daniela Coelho de Oliveira / Banca: Reginaldo Muccillo / Banca: Juan Andrés / Resumo: O trabalho que se apresenta centra-se no estudo investigativo do crescimento de cristais de óxido de cobre (II), CuO, com cristais organizados em diferentes formas semelhantes à ouriços-do-mar, fibras, e nanobastões, com controle fino da morfologia e cristalizados pelo método hidrotérmico assistido por micro-ondas. Esses materiais foram previamente caracterizados por difração de raios X (DRX), medida de área de superfície específica, espectroscopia de fotoelétrons excitados por raios X, microscopia eletrônica de varredura de alta resolução e de transmissão, além de espectroscopia de absorção de raios X próxima à borda de absorção (XANES), e outras. Pelas técnicas de microscopia combinadas foi possível caracterizar detalhadamente os materiais sintetizados, como sua estrutura, forma, tamanho, composição química, direção de crescimento, etc. Os óxidos obtidos foram testados quanto suas propriedades catalíticas na reação de desidrogenação do etanol - atividade, seletividade, frequência de reação. A originalidade do trabalho é que ao compreender as relações entre a morfologia do cristal e a estrutura da superfície dos óxidos nanoestruturados será possível obter catalisadores mais sensíveis, seletivos e com maior atividade catalítica. Ademais, foram realizados experimentos in situ de redução e reoxidação a temperatura programada, monitorada por XANES e DRX, resolvidos no tempo e na temperatura. Assim obteve-se uma projeção semiquantitativa de diferentes espécies de clusters de cobre (Cu2+, Cu+, e/ou Cu0). Esses resultados sugerem particularidades intrínsecas devido às diferentes morfologias no estado ativo nas cinéticas de redução e reoxidação. Em suma, foi desenvolvida uma rota sintética rápida e eficaz para sintetizar estruturas de CuO com diversas morfologias. Os materiais foram ... (Resumo completo, clicar acesso eletrônico abaixo) / Abstract: The present work goal the crystal growth of copper (II) oxide (II), CuO, with in different particles assembly. Herein, we report results of three distinct controlled CuO morphologies, urchin-like, fiber-like and nanorods, with fine control of morphology and crystallized by microwave assisted hydrothermal method. These materials were previously characterized by X-ray diffraction (XRD), X-ray photoelectron spectroscopy, surface area determination, scanning electron microscopy high-resolution and transmission electron microscopy, and absorption spectroscopy, X-ray absorption near edge (XANES), and others. The entire sequence of the crystallization procedure of CuO was monitored by field emission scanning electron microscopy in combination with transmission electron microscopy combined was possible to characterize in detail the materials synthesized, and its structure, shape, size, chemical composition, direction of growth, etc. The oxides obtained were tested for their catalytic properties in the reaction of dehydrogenation of ethanol - activity, selectivity, turnover frequency. The originality of this work is that by understanding the relationships between morphology and crystal structure of the surface oxides of nanostructured catalysts will be possible to obtain more sensitive and more selective catalytic activity. Copper-based catalysts obtained by microwave-assisted morphosynthesis were correlated with the dehydrogenation of ethanol. The degree of reduction and reoxidation was monitored using time-resolved in situ XANES and XRD during TPR under H2 and TPO under O2. A semiquantitative estimation of the different chemical forms (Cu2+, Cu+, and/or Cu0) was obtained. The results suggest intrinsic particularities due to different morphologies at the active state in reduction kinetics. In summary, we developed a rapid... (Complete abstract click electronic access below) / Doutor

Submitted by Ana Maria Fiscina Sampaio (fiscina@bahia.fiocruz.br) on 2016-02-04T16:51:02Z No. of bitstreams: 1 Daiana Santos de Oliveira Leptospira 2015.pdf: 4808507 bytes, checksum: 3179db44fe75f386418d9e3244499ccf (MD5) / Approved for entry into archive by Ana Maria Fiscina Sampaio (fiscina@bahia.fiocruz.br) on 2016-02-04T16:51:15Z (GMT) No. of bitstreams: 1 Daiana Santos de Oliveira Leptospira 2015.pdf: 4808507 bytes, checksum: 3179db44fe75f386418d9e3244499ccf (MD5) / Made available in DSpace on 2016-02-04T16:51:15Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Daiana Santos de Oliveira Leptospira 2015.pdf: 4808507 bytes, checksum: 3179db44fe75f386418d9e3244499ccf (MD5) Previous issue date: 2015 / Fundação Oswaldo Cruz, Centro de Pesquisas Gonçalo Moniz. Salvador, BA, Brasil / Universidade Federal da Bahia, Faculdade de Medicina. Salvador, BA, Brasil / A leptospirose é uma zoonose distribuída globalmente causada por bactérias do gênero Leptospira. Rattus norvegicus é o principal reservatório de Leptospira em comunidades urbanas do Brasil e em outros países. As vias de infecção por Leptospira nas populações de roedores são desconhecidas. O objetivo deste trabalho foi identificar a presença de Leptospira em mama e leite como indicadores da transmissão vertical em R. norvegicus. As capturas de roedores foram realizadas em 2013 e 2014 em uma comunidade urbana de Salvador, Brasil. Nós pesquisamos a presença de Leptospira na mama, leite e rins de fêmeas em lactação utilizando testes de Imunofluorescência (IFA), Imunohistoquímica (IHQ), qPCR e exame no microscópio eletrônico de varredura (MEV). Nós examinamos 24 ratas em lactação. Todas as fêmeas foram positivas no rim em pelo menos uma das técnicas utilizadas. 18/24 (75%) foram positivas no leite por IFA e 04/28 (17%) foram confirmadas por qPCR. Na mama 16/24 (67%) ratas foram positivas por IFA ou IHQ. Observamos a presença de Leptospira em 1/4 ratas no exame com MEV. Na mama foram encontradas Leptospira em áreas sem ou com alterações patológicas. A presença de Leptospira na mama (67%) e no leite (75%) sugere que ocorra transmissão vertical pela amamentação nas populações urbanas de R. norvegicus. Estes achados precisam ser confirmados por estudos experimentais. A caracterização das vias de transmissão e manutenção de Leptospira é fundamental para entender a dinâmica do patógeno nos reservatórios, permitindo o desenvolvimento de novos modelos preditivos de risco para leptospirose em roedores e em seres humanos / Leptospirosis is a zoonosis distributed globally caused by bacteria of the genus Leptospira. Rattus norvegicus is the main reservoir of Leptospira in urban communities in Brazil and other countries. The routes of Leptospira infection in the rodent populations are unknown. The objective of this study was to identify the presence of Leptospira in breast milk and as an indicator of vertical transmission in R. norvegicus. The rodents were trapped in 2013 and 2014 in an urban community of Salvador, Brazil. We research the presence of Leptospira in the breast, milk and kidney of lactating females using immunofluorescence test (IFA), Immunohistochemistry (IHC), qPCR and examination in Scanning Electron Microscope (SEM). 24 rats were examined lactating. All were positive in at least one kidney of techniques. 18/24 (75%) tested positive in milk by IFA and 4/28 (17%) were confirmed by qPCR. In breast tissue 16/24 (67%) rats were positive by IFA or IHC. In a breast tissue sample from a rat was examined under SEM four Leptospira presence observed. In the presence of breast Leptospira was observed in areas with or without pathological changes. The presence of Leptospira breast (67) and milk (75%) suggests that vertical transmission occurs by feeding in urban populations of R. norvegicus. These findings need to be confirmed by experimental studies. The characterization of Leptospira transmission routes and maintenance is fundamental to understanding the dynamics of the pathogen in the reservoir allowing the development of new predictive models risk for leptospirosis in rodents and in humans.

Neste trabalho se realiza a síntese e caracterização de nanofios de óxido de zinco. Adicionalmente se apresenta o processo de montagem de um dispositivo para medidas elétricas deste material. Estuda-se complementarmente o efeito do tratamento de plasma sobre as propriedades de fotoluminescência do material. Nanofios foram sintetizados pelo mecanismo vapor-líquido-sólido (VLS), utilizando ouro como catalizador e safira c-plane como substrato. As amostras foram caracterizadas utilizando microscopia eletrônica de varredura, fotoluminescência a temperatura ambiente, difração de raios X, e microscopia eletrônica de transmissão. Os nanofios obtidos têm seção transversal com formato quase hexagonal, e larguras de aproximadamente 46 nm. O comprimento deles varia de 3 a 10 μm. Os resultados de difração de raios x e microscopia eletrônica de transmissão mostram que eles são monocristalinos com rede cristalina tipo wurtzita, e com direção de crescimento no eixo c. Foram estudados os efeitos da potência de plasma de oxigênio (O2) na fotoluminescência dos nanofios a temperatura ambiente. A diferença na fotoluminescência após diferentes tratamentos de plasma de O2 mostra que a razão entre a emissão da região do band gap e da banda do visível pode ser modificada pelo tratamento. Este efeito corrobora com a hipótese de que a banda verde de luminescência está relacionada às vacâncias de zinco. A variação percentual da razão entre as duas regiões apresenta uma dependência linear com a potência do plasma. / In this work, we performed the synthesis and characterization of zinc oxide nanowires. We also report an assembly process to measure the electrical properties of this material. We study the plasma treatment effect on the photoluminescence spectra of the nanowires. Nanowires were synthesized via vapor-liquid-solid mechanism, using gold as catalyst and c-plane sapphire as substrate. The samples were characterized using scanning electron microscopy, room temperature photoluminescence, x-rays diffraction and transmission electron microscopy. Our nanowires show a quasi-hexagonal cross section, with diameters of approximately 46 nm. Their lengths ranged from 3 to 10 μm. Our results show monocrystalline wurtzite crystal nanowires with c growth direction. We also study the plasma power effect of oxygen (O2) plasma treatment on the room temperature photoluminescence spectra of the nanowires. Our results show that the deep level emission to near band emission ratio decreases with the plasma treatment. This effect supports the hypothesis that claims the green band luminescence is related to the oxygen vacancies. Furthermore, the relative ratio change depends linearly on the plasma power.

Ensaios cronogalvanométricos, análises por difração de raios -X, microscopia eletrônica de varredura (MEV) e curvas de polarização potenciostáticas foram usadas com o propósito de caracterizar os filmes formados sobre o aço API T95 em soluções alcalinas de sulfeto de sódio (Na2S 0,02M). As características destes filmes foram analisadas em função do pH da solução. O pH usado em cada caso (entre 8 e 11) foi obtido através da injeção de gás sulfídrico (H2S) na solução previamente desarejada. As curvas de polarização potenciostáticas mostram o aparecimento de uma região passiva ou pseudo-passiva para os pHs mais elevados (1 O e 11 ). As curvas cronogalvanométricas permitiram verificar uma queda de densidade de corrente nestes mesmos pHs, evidenciando a melhor proteção contra a corrosão dos filmes de sulfeto formados nestas condições. / Chronogalvanometric electrochemical essays, X - ray diffraction analysis, scanning electron microscopy (SEM) and potentiostatic curves were used with the pourpose of characterizing the sulfide films formed on API T95 steel in alkaline sodium sulfide (Na2S 0,02M) environments. The characterization of these films were followed by pH measurements and the potential at witch they were formed. The pH of the used environments was varied between 8 and 11 through hydrogen sulfide (H2S) injection in the previously deaerated solution. Potentiostatic polarization curves indicate a pseudopassive or passive area in the highest pH values (1 O and 11 ). The chronogalvanometric curves show a decrease of current density, at the same pH, characterizing a better corrosion protection of the films formed in these conditions.

Estudos morfológicos representam ferramentas básicas para ampliação do conhecimento sobre determinado táxon e abrem caminhos para o desenvolvimento de outros estudos em diversas áreas como taxonomia, filogenia, etologia e ecologia. Neste trabalho, buscamos aprimorar o conhecimento morfológico na família Pentatomidae, investigando as variações presentes nas pernas de percevejos e como elas se desenvolvem ao longo do ciclo de vida. Estudando comparativamente as expansões tibiais e o aparato tibial na subfamília Asopinae, e verificamos que ambas as estruturas possuem uma ampla variação morfológica. As expansões podem estar presentes nas superfícies dorsal e ventral da tíbia, ou apenas na dorsal. A estrutura pode apresentar diferentes tamanhos entre as espécies, podendo ser até duas vezes a largura do eixo central da tíbia como nos gêneros Cazira e Heteroscelis, ou em outros casos como Alceorrhynchus, que se apresenta de forma diminuta. Além disso, as expansões podem ocorrer ao longo de toda a tíbia, ou apenas apicalmente. Em relação ao aparato tibial, verificamos que o número de cerdas é bastante variável entre as espécies analisadas, e que possui relação com o tamanho geral do inseto. Ainda, verificamos que a região circundante à estrutura apresenta morfologia variável. Com base nas variações encontradas, dez caracteres morfológicos foram propostos. Além dos adultos, estudamos a morfologia e alometria da tíbia ao longo da ontogenia em nove espécies de Pentatomidae das subfamílias Asopinae, Pentatominae e Edessinae. Foi constatado que o número de cerdas aumenta em cada estágio de desenvolvimento nas espécies de Asopinae, enquanto nas demais o número se mantém praticamente o mesmo. A alometria do aparato tibial se demonstrou positiva para todas as espécies de Asopinae nos testes realizados, enquanto nas subfamílias Pentatominae e Edessinae a alometria da estrutura foi maioritariamente negativa ou isométrica. Foi demonstrado que assim como em outros insetos, as pernas apresentam um crescimento acelerado em comparação com outras estruturas do corpo, neste caso, da cabeça. Além disso, constatamos que a largura de tíbia apresenta uma queda de tamanho do quinto ínstar para o estágio Adulto, e hipotetizamos que este fenômeno possa ter relação com a perda de estruturas presentes nas pernas das ninfas responsáveis por dar maior suporte ao peso do inseto. Os estágios imaturos de Tynacantha marginata Dallas são descritos, estruturas corporais são exploradas e comparadas morfologicamente, e características diagnósticas que permitem a identificação dos ovos e ninfas da espécie são fornecidas. / Morphological studies are basic tools to increase knowledge about a given taxon, opening paths for the development of other studies in several areas such as taxonomy, phylogeny, ethology and ecology. In this work, we aimed to improve the morphological knowledge in the Pentatomidae family, examining the variations present in the legs of stink bugs and how they develop throughout the life-cycle. Comparatively studying the tibial expansions and the foretibial apparatus in the Asopinae subfamily, we found that both structures have a wide morphological variation. The expansions may be present on the dorsal and ventral surfaces of the foretibia, or only on the dorsal surface. The structure can present different sizes between the species, being able to be up to twice the width of the tibial axis as in the genus Cazira and Heteroscelis, or in other cases like Alceorrhynchus, appears in a diminutive form. Besides, the expansions may occur along the entire tibia, or only apically. In relation to the foretibial apparatus, we verified that the number of setae is quite variable among the analyzed species, and that it is related with the general size of the insect. Also, we verified that the region surrounding the structure presents variable morphology. Based on the variations found, ten morphological characters are proposed. In addition to the adults, we studied the morphology and allometry of the foretibia along the ontogeny in nine species of Pentatomidae of the subfamilies Asopinae, Pentatominae and Edessinae. It was observed that the number of setae increases at each stage of development in the Asopinae species, while in the others the number remains practically the same. Allometry of the tibial apparatus was shown to be positive for all Asopinae species in the performed tests, while in the Pentatominae and Edessinae subfamilies the allometry of the structure was mostly negative or isometric. It has demonstrated that, as in other insects, the legs exhibit accelerated growth compared to other structures of the body, in our case, the head. In addition, we verified that tibia width shows a decrease in size of the fifth instar for the adult stage, and hypothesized that this phenomenon is related to the loss of structures present in the legs of the nymphs responsible for giving support to the weight of the insect. The immature stages of Tynacantha marginata Dallas are described, body structures are explored and morphologically compared and diagnostic features that allow identification of the eggs and nymphs of the species are provided.

Made available in DSpace on 2014-06-11T19:33:28Z (GMT). No. of bitstreams: 0 Previous issue date: 2012-03-22Bitstream added on 2014-06-13T20:25:02Z : No. of bitstreams: 1 cavassim_r_dr_arafo.pdf: 4752194 bytes, checksum: dce6b5a310de662c347f9a2267e4dbb2 (MD5) / Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico (CNPq) / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior (CAPES) / O tratamento periodontal engloba o processo de raspagem e alisamento radicular, podendo ser realizado por diferentes meios que além de remover o cálculo dental, produzem diferentes características na superfície radicular como ranhuras e concavidades e também a formação de smear layer. O uso de agentes químicos é proposto na literatura para remover essa smear layer, e descontaminar a superfície radicular, aumentando assim as chances de formação de nova inserção conjuntiva. O objetivo do Estudo 1 foi avaliar, por meio de microscopia eletrônica de varredura, a influência de diferentes concentrações, modos e tempos de aplicação de ácido cítrico na biomodificação de superfícies radiculares submetidas à raspagem e alisamento radicular. Neste estudo, 270 amostras foram divididas em 6 grupos (45 amostras/grupo): soro fisiológico (controle), ácido cítrico (0.5%, 1%, 2%, 15% e 25%), com tempos de 1, 2 ou 3 minutos para cada grupo, nos modos de aplicação: a) aplicação passiva (bolinha de algodão); b) fricção suave (pincel); c) fricção vigorosa (bolinha de algodão), com renovação da solução a cada 30 segundos. As amostras foram submetidas à desidratação em concentrações crescentes de álcool etílico e HMDS, sendo em seguidas metalizadas e levadas para observação em microscopia eletrônica de varredura. Um examinador treinado, calibrado (kappa=0,93) e cego avaliou as fotomicrografias obtidas. A análise estatística foi realizada utilizando-se os testes de Kruskal- Wallis e Dunn. No estudo 2, investigou-se a influência da biomodificação radicular associada a diferentes meios de instrumentação na adesão de coágulo e elementos sanguíneos. Cento e cinquenta dentes afetados periodontalmente foram divididos em 5 grupos: Grupo I, instrumentação com curetas; Grupo II, instrumentação com curetas removendo cálculo superficial; Grupo III, remoção... / Periodontal treatment encompasses the scaling and root planning process and can therefore be carried out by various means. In addition to removing dental calculus, the root instrumentation produces different characteristics in the radicular surface as the formation of concavities and smear layer. The use of chemical agents is proposed in the literature to remove the smear layer, and detoxify the radicular surface, thereby increasing the chances of forming new connective attachment. The aim of the Study 1 was to assess, through scanning electron microscopy, the influence of different concentrations, application methods and application times of citric acid in the root conditioning after scaling and root planning. Two hundred seventy (270) samples were equally divided into six groups (n=45) for treatment with saline solution (control) and five different concentrations of citric acid (0.5, 1, 2, 15, and 25 percent). Three acid application methods were used (passive, brushing, and burnishing) as well as three application periods (1, 2, and 3 minutes). A previously trained, calibrated (kappa score = 0.93), and blind examiner subsequently scored scanning electron micrographs (SEMs) of the samples. Statistical analyses were performed by using Kruskal-Wallis and Dunn’s post-hoc tests. In Study 2, was investigated the influence of root conditioning associated with different modes of instrumentation in the adhesion of clot and blood elements. One hundred and fifty periodontally affected teeth were divided into five groups: Group I, instrumentation with curettes; Group II, instrumentation with curettes removing the superficial calculus; Group III, ultrasonic scaler with removal of the superficial calculus; Group IV, ultrasonic scaler for removal of the superficial calculus and after that, instrumentation with curettes; Group V, calculus surface. These five groups were further divided... (Complete abstract click electronic access below)

Made available in DSpace on 2014-06-11T19:33:28Z (GMT). No. of bitstreams: 0 Previous issue date: 2007-12-11Bitstream added on 2014-06-13T19:04:23Z : No. of bitstreams: 1 ishi_ep_dr_arafo.pdf: 1080830 bytes, checksum: b4ee579b120082701f882275e1467551 (MD5) / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior (CAPES) / A remoção da smear layer e a exposição da matriz colágena da dentina de superfícies radiculares desprovidas de sua inserção conjuntiva tem o potencial de auxiliar o tratamento e/ou a regeneração periodontal. O objetivo deste estudo in vitro foi avaliar, por meio de microscopia eletrônica de varredura, a remoção da smear layer e a exposição da matriz colágena da dentina produzidas pela aplicação de cloridrato de tetraciclina (TTC-HCl). O cemento radicular das amostras foi removido com fresas diamantadas, processo seguido de raspagem e alisamento radicular com cureta. As 450 amostras foram divididas em 10 grupos: controle (soro fisiológico) e os que compreendiam a aplicação de TTCHCl nas concentrações: 10mg/ml, 25mg/ml, 50mg/ml, 75mg/ml, 100mg/ml, 125mg/ml, 150mg/ml, 200mg/ml e 250mg/ml. Todos os grupos receberam essa aplicação de diferentes formas (passiva, pincel e fricção) e em diferentes tempos (1, 2 e 3 minutos). A avaliação foi feita por um examinador treinado, calibrado e que não conhecia o grupo ao qual as amostras pertenciam, utilizando o índice de Sampaio (1999) modificado para este estudo. Os dados foram analisados pelos testes de Kruskal- Wallis e de Dunn. As concentrações de 50mg/mL e 75mg/mL aplicadas por fricção e por pincelamento foram as mais efetivas na remoção de smear layer e na exposição de colágeno. O modo de aplicação passivo mostrou-se inferior aos demais (p=0,0001) com relação aos mesmos parâmetros, assim como o tempo de aplicação de 1 minuto também foi inferior em relação aos demais (p=0,002). Concluiu-se que as concentrações de 50mg/mL e 75mg/mL aplicadas por pincelamento ou fricção durante 2 ou 3 minutos foram as mais efetivas. / Smear layer removal and collagen fibers exposure may improve periodontal treatment and regeneration. This in vitro study assessed smear layer removal and collagen fibers exposure after application of tetracycline hydrochloride (TTC-HCl) on root surfaces by means of scanning electron microscopy. Root cementum was removed with diamond burs followed by scaling and root planning. Four hundred and fifty samples were divided into 10 groups: control (application of saline) and application of TTC-HCl 10mg/ml, 25mg/ml, 50mg/ml, 75mg/ml, 100mg/ml, 125mg/ml, 150mg/ml, 200mg/ml and 250mg/ml. The TTCHCl application was performed in all groups in 3 different ways (passive, brushing and burnishing) and in 3 different times (1, 2 and 3 minutes). A previously trained, calibrated and blind examiner evaluated the photomicrographs using the Sampaio index (1999) modified for this study. Statistical analysis was performed by Kruskal-Wallis and Dunn tests. The 50mg/mL and 75mg/mL concentrations applied by burnishing or brushing were the most effectives in smear layer removal and collagen fibers exposure. Both, the passive mode of application (p=0.0001) and 1-minute time of application (p=0,002) were the less effectives. In conclusion, the 50mg/mL and 75mg/mL concentrations applied by brushing or burnishing during 2 or 3 minutes were the most effectives.

Three types of electrodes: carbon paste electrodes modified with nanoparticles of metallophthalocyanines (MPcNP-CPEs, M = Mn, Fe, Ni, Co), basal plane pyrolytic graphite electrodes modified with iron or nickel phthalocyanine nanoparticles and multiwalled carbon nanotube composites (FePcNP/MWCNT-BPPGE or NiPcNP/MWCNT-BPPGE),and basal plane pyrolytic graphite electrodes modified with multiwalled carbon nanotubes and electropolymerized metal tetra-aminophthalocyanines (poly-MTAPc-MWCNT-BPPGE), where M is Mn, Fe, Ni or Co, were prepared. Electrochemical characterizations showed that faster electron transfer kinetics occurred at the NiPcNP/MWCNT-BPPGE than at the FePcNP/MWCNT-BPPGE surface. SEM and electrochemical characterizations of poly-MTAPc-MWCNT-BPPGE showed that MTAPc had been deposited on the MWCNTBPPGE surface, and that the poly-CoTAPc-MWCNT-BPPGE exhibited the fastest electron transfer kinetics of all the poly-MTAPc-MWCNT-BPPGEs. Using amitrole and asulam as test analytes, electrochemical experiments showed that, amongst the CPEs, the FePcNP-CPE and NiPcNP-CPE displayed the most electrocatalytic behavior towards amitrole and asulam oxidation, respectively, and further experiments were done to obtain the electrochemical parameters associated with these electrodes and the corresponding analytes. Although, the FePcNP/MWCNT- BPPGE displayed electrocatalytic behavior towards amitrole oxidation in comparison with the bare BPPGE, it was less electrocatalytic than the FePcNP-CPE in terms of detection potential. The NiPcNP/MWCNT-BPPGE displayed the same detection potential as the NiPcNP-CPE. The poly-FeTAPc-MWCNT-BPPGE exhibited the most electrocatalytic behavior towards amitrole, of all the electrodes investigated, and the poly-CoTAPc-MWCNT-BPPGE displayed the best electrocatalytic behavior towards asulam, amongst the poly-MTAPc-MWCNT-BPPGEs.

Metallophthalocyanines and metal nanoparticles were successfully synthesized and applied for the electrooxidation of amitrole, nitrite and hydrazine individually or when employed together. The synthesized materials were characterized using the following techniques: predominantly scanning electron microscopy (SEM), X-ray photoelectron spectroscopy (XPS), electrochemistry and scanning electrochemical microscopy (SECM). Different electrode modification methods were used to modify the glassy carbon substrates. The methods include adsorption, electrodeposition, electropolymerization and click chemistry. Modifying the glassy carbon substrate with MPc (electropolymerization) followed by metal nanoparticles (electrodeposition) or vice versa, made a hybrid modified surface that had efficient electron transfer. This was confirmed by electrochemical impedance studies with voltammetry measurements having lower detection potentials for the analytes. This work also describes for the first time the micropatterning of the glassy carbon substrate using the SECM tip. The substrate was electrografted with 4-azidobenzenediazonium salt and then the click reaction was performed using ethynylferrocene facilitated by Cu⁺ produced at the SECM tip. The SECM imaging was then used to show the clicked spot.

Made available in DSpace on 2014-06-11T19:27:56Z (GMT). No. of bitstreams: 0 Previous issue date: 2010-02-25Bitstream added on 2014-06-13T20:36:38Z : No. of bitstreams: 1 cardoso_apf_me_botfm.pdf: 463235 bytes, checksum: f5c3dd035d2b9e83db6356001aa70012 (MD5) / Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico (CNPq) / Fundação de Amparo à Pesquisa do Estado de São Paulo (FAPESP) / Diuron [3-(3,4-dichlorophenyl)-1,1-dimethylurea] is a herbicide that in a previous longterm study with Wistar rats fed at 2,500 ppm concentration showed high incidence of urothelial tumors in both genders. Accordingly, USEPA categorized Diuron as a “known/likely” human carcinogen. The accepted non-genotoxic mode of action (MOA) of Diuron encompasses urothelial necrosis induced by direct cytotoxicity, followed by regenerative cell proliferation and sustained urothelial hyperplasia that may favor neoplasia development. Scanning electron microscopy (SEM), light microscopy and labeling index are essentials tools for identification and classification of cytotoxic and proliferative changes in the bladder. The present study evaluated the dose-response of Diuron regarding urothelial lesions. Sixty male Wistar rats were fed Diuron for 20 weeks mixed in the diet at 0, 60, 125, 500, 1,250, or 2,500 ppm. Simple hyperplasia was significantly increased in the Diuron 1,250 and 2,500 ppm groups, and the cell proliferation at 2,500 ppm group. By SEM, the incidences and severity of lesions were significantly greater in the 500 and 1,250 ppm. Although numerically increased, the incidence of lesions in the 2,500 ppm group did not differ significantly from the control. The present study documented a doseresponse influence of Diuron on the rat urothelium, with a no observed effect level (NOEL) of 125 ppm.