Depuis plus d'un siècle, la chimie des organoboranes a intéressé considérablement les chimistes. En revanche, la réactivité élémentaire du bore atomique est un domaine de recherche relativement vierge. Dans un premier temps, nous avons participé aux travaux de caractérisation des produits isolés en matrice d'argon pour les réactions du bore avec l'éthylène et l'éthane. Les propriétés structurales, spectrales et énergétiques d'une série d'espèces BC2Hn (n = 3, 4, 5) ont été déterminées à l'aide de méthodes ab initio et DFT. La comparaison des spectres infrarouges expérimentaux à ceux prédits par le calcul a permis d'identifier plusieurs nouveaux organoboranes simples. Afin de mieux comprendre la réactivité du bore, nous nous sommes ensuite intéressés à<br />la détermination des mécanismes réactionnels mis en jeu. Avec l'étude de la réaction B + H2O, nous avons développé et testé une stratégie de calcul, couplant méthodes ab initio et DFT, destinée à l'étude de mécanismes réactionnels. Ces travaux ont de plus démontré l'existence d'une petite barrière d'activation pour la réaction cohérente avec la constante de vitesse mesurée et nous proposons un mécanisme pour la formation de BO (A 2Pi) jusqu'alors non rationalisée. Enfin, la méthodologie précédente a été utilisée pour déterminer le mécanisme des<br />réactions bore-acétylène et bore-éthylène. Cette étude réalisée en parallèle à des expériences de jets croisés, a permis d'identifier sans ambiguïté le produit formé dans ces conditions par chacune de ces réactions, respectivement HBCC et la molécule aromatique borirène (c-HBC2H2). Ce travail a également montré que les<br />deux réactions peuvent avoir lieu spontanément si elles débutent par l'addition du bore sur la liaison pi CC. S'agissant de la réaction bore-éthylène, les calculs prédisent plusieurs processus susceptibles de concurrencer la formation du borirène.

Thèse doctorat : Lasers, molécules et rayonnement atmosphérique : Lille 1 : 2003. Phil.D. thesis : Atomic and Molecular Physics : Wuhan Institute of Physics and Mathematics : 2003. / Thèse en co-tutelle. N° d'ordre (Lille 1) : 3285. Texte de la thèse en chinois. Articles en anglais en annexe. Résumé en chinois, français et anglais. Bibliogr. p. 125-126.

Le problème typique du physicien théoricien, tel qu'il peut être décrit dans certains manuels scolaires, consiste à rendre compte de faits expérimentaux et d'observations à l'aide d'un modèle théorique. L'expérimentateur (qui peut être la même personne) quant à lui valide ou invalide le modèle au moyen de nouvelles expériences. Pour le physicien et épistémologiste Thomas S. Kuhn (''La structure des révolutions scientifiques'', 1960), cette vision du progrès scientifique qui suppose, notons le en passant, que l'on ait affaire à des théories réfutables au sens de Popper, est quelque peu naïve. En effet, expérimentateurs et théoriciens sont déjà de connivence pour accepter les mêmes paradigmes au sens de Kuhn, c'est-à-dire en particulier qu'il y a accord, en général tacite, sur les problèmes susceptibles d'être formulés. Ils répondent malgré eux à des questions qu'ils ne se sont pas posés. Notre travail s'inscrit dans le cadre orthodoxe de la théorie quantique. Nous avons cependant tenté de répondre à quelques questions que l'on omet généralement de poser. Ceci aussi bien au niveau des méthodes et des concepts de la chimie théorique qu'au niveau de l'analyse de données expérimentales. Par exemple, dans nos travaux théoriques nous nous sommes demandé si la définition de certains concepts tenus pour fondamentaux était véritablement indépendante de toute approximation ou représentation arbitraire, et inversement si d'autres concepts supposés liés à une approximation particulière, ne pouvaient pas être étendus ou avoir une signification plus profonde que celle qu'on leur accorde habituellement (cas des surfaces de Born-Oppenheimer). Dans nos travaux d'analyse de données nous avons tenté de remonter à des données expérimentales aussi brutes que possible pour éviter les biais que peuvent introduire les traitements qu'elles subissent. Ces traitements sont fonctions des modèles physiques auxquels les données sont supposées se conformer et que nous avons remis en question. Depuis notre thèse, nous nous sommes efforcé de maintenir un équilibre entre une recherche fondamentale tournée vers la théorie et permettant de voir de façon plus synthétique ou plus critique, certains aspects de la chimie quantique, et une recherche tournée vers l'expérience et les applications astrophysiques. La présentation de nos travaux s'articulera donc naturellement sur deux volets. Notons aussi que cette présentation n'est pas exhaustive. En particulier nous n'aborderons pas ici nos travaux sur les hydrocarbones polycycliques aromatiques qui entrent dans une des thématiques traditionnelles de notre laboratoire. Notre exposé se limitera aux principaux projets de recherches dont nous avons eu l'initiative et qui ont donné lieu à des collaborations, (à l'exception de notre travail sur les bases flottantes dont il ne sera pas non plus question dans cette présentation). Ce choix nous a paru conforme à l'esprit de l'habilitation à diriger des recherches.

Le sentiment de l'Histoire dans l'oeuvre de Pier Paolo Pasolini : une poétique en prise avec le temps. Pier Paolo Pasolini a entretenu des rapports complexes et chaotiques avec l'Histoire. C'est à partir d'un texte intitulé Le sentiment de l'histoire dont il est l'auteur que notre travail de recherche est né. C'est ce rapport qu'il s'agira de comprendre, car, nous semble-t-il, c'est de ce corps à corps avec l'histoire que se love la production artistique du cinéaste. En découpant le corpus pasolinien en trois grands axes, nous verrons d'abord comment son sentiment de l'histoire est vécu sous le mode d'un retour à un temps pré-historique ; puis comment l'antique vient hanter le contemporain et enfin comment " il dopo storia " ce temps dénoncé par Pier Paolo Pasolini dès la moitié des années soixante a effacé tous les spectres du passé, provoquant ainsi l'homologation la plus atroce : celle des corps et des chairs, modifiant par là même notre rapport à la réalité. Pasolini serait alors l'ange de l'histoire (Angelus Novus) si bien décrit par Walter Benjamin, annonçant avec une exactitude glaçante ce que le XXIème siècle est devenu. Un ange qui agit à la fois pour son temps et contre son temps afin de permettre l'émergence des spectres de l'histoire pour reprendre le vocabulaire de Walter Benjamin. Ces figures fantomatiques, ces lucioles pasolinniennes survivent dans notre présent et permettent ainsi de construire un agir politique en faveur de notre temps : voilà sans doute l'héritage que nous a laissé Pasolini.

L'incidence rasante est un problème spécifique, qui apparaît notamment lorsqu'une antenne est placée sur un mât (télécommunications, défense...) ou sur la côte (surveillance environnementale ou militaire de l'espace maritime). Elle rend la modélisation du problème de diffraction difficile, de par le faible niveau de rétrodiffusion et l'importance de phénomènes complexes comme la diffusion multiple. La question reste importante même si l'écho est très faible, puisqu'il est potentiellement suffisant pour perturber le bon fonctionnement de systèmes antennaires microondes sur un navire. Il porte de plus des informations intéressantes sur l'état de la mer, comme cela a été démontré aux bandes HF et VHF. Un modèle rigoureux de diffraction tridimensionnelle précédemment développé est étendu au calcul des quatre polarisations fondamentales (polarisations Horizontale et Verticale des ondes incidente et réfléchie). Il permet désormais de prendre en compte la conductivité finie de la surface, point crucial dans le cas d'une polarisation incidente Verticale. L'opérateur hyper-singulier impliqué dans l'équation intégrale discrétisée par la méthode des moments est étudié pour évaluer la précision des calculs numériques.Les méthodes approchées de diffraction permettent des calculs numériques beaucoup plus rapides, et sont donc en pratique incontournables. Le modèle rigoureux est donc utilisé, en conjonction avec des données expérimentales, pour servir de référence permettant d'étudier la précision, en incidence rasante et dans le cas de la surface de la mer, de ces méthodes approchées. Nous étudions en particulier la méthode à deux échelles GOSSA, et proposons une correction à son comportement aux angles rasants.Le mouvement de la surface de la mer crée un décalage de fréquence radar dans l'onde rétrodiffusée (effet Doppler), décalage mesuré expérimentalement et que l'algorithme de méthode des moments permet de simuler. Nous étudions par des simulations bidimensionnelles l'évolution du décalage Doppler micro onde avec l'incidence, et l'influence des nonlinéarités de la surface de la mer. Le comportement limite en incidence rasante est précisé, et les contributions respectives des phénomènes électromagnétiques et hydrodynamiques discutées.

Le but de notre recherche concerne la reconstitution des environnements et des modes de subsistance des derniers chasseurs-cueilleurs de la basse vallée du Rhône et ses marges, entre le maximum glaciaire et l'optimum climatique (20-8 ka BP). Elle vise à caractériser les comportements humains à la transition Tardiglaciaire-Holocène, synchrone de la déglaciation et des forts changements environnementaux, dans une région marquée par une biogéographie particulière, avec des successions culturelles spécifiques. Dans cette perspective, notre travail s'est tout d'abord basé sur l'analyse taphonomique et archéozoologique des archéofaunes de 14 gisements du Languedoc oriental (Salpêtrière, Oullins, Valorgues, le Plaisir, Fontaine du Pila, Saut du Loup, Chazelles) et du Vaucluse (Chinchon 1 et 2, Gramari, Abri Gauthier, Vauloubeau, Les Agnels, Soubeyras), datés entre le Solutréen et le Mésolithique. De plus, un inventaire a été réalisé combinant les données archéozoologiques de l'ensemble des gisements de cette période de transition dans la région considérée, soit un total de 100 niveaux archéologiques provenant de 48 gisements. L'intégration de nos résultats à cette base de données permet de proposer un bilan diachronique régional portant sur la chrono-biogéographie des espèces animales et sur les stratégies adaptatives des différentes cultures préhistoriques face au réchauffement climatique. La chronologie de la succession des faunes froides à tempérées, bien que cohérente avec celle connue pour les autres régions françaises, est néanmoins plus précoce, avec une évolution des biomes perceptible dès la seconde moitié du Dryas I/début Bölling (apparition du sanglier, accroissement du cerf, absence du bison), en lien avec une coupure climatique importante (début du Tardiglaciaire) dès 18 ka BP en Languedoc oriental. Dès la fin du Solutréen, les modes d'acquisition des ongulés se modifient, avec le passage de spectres de chasse dominés par le renne à des spectres de chasse plus diversifiés. Dans les phases chrono-culturelles postérieures (Salpêtrien ancien au Mésolithique), les associations sont généralement composées de plusieurs espèces, avec une légère prédominance de deux ou trois espèces (cheval, cerf, sanglier, boviné). Néanmoins, l'existence de spectres plus spécialisés persiste. Au Solutréen, l'exploitation des taxons principaux (renne, cheval) est maximale, se caractérisant par la récupération des divers produits alimentaires et utilitaires (os, bois de cervidé, tendons, sabots de cheval). L'introduction des espèces de petite taille dans la diète des Hommes préhistoriques est attestée de façon sporadique dès le Magdalénien moyen et terminal, mais ne connaît son véritable essor qu'à l'Epipaléolithique, avec l'acquisition en quantité importante de la malacofaune terrestre et des lapins. Au Mésolithique cette acquisition s'étend à la malacofaune marine, aux poissons et aux tortues. Du Solutréen au Mésolithique, la diversification des ressources alimentaire est relativement limitée. Durant toute la période considéré, un nombre relativement important d'espèces d'ongulés est acquis, y compris dans les spectres plus spécialisés sur le renne, et l'acquisition des petits gibiers concerne, dans la majorité des sites, une seule espèce qui livre des quantités limitées de matière carnée ; la majorité étant fournie par les ongulés.

Le décalage vers le rouge est la principale mesure par laquelle les astronomes peuvent cartographier l’Univers dans la direction radiale. Afin de tester les hypothèses d’homogénéité et d’isotropie, il est nécessaire de mesurer avec precision le décalage vers le rouge d’un grand nombre de galaxies. De plus, différents modèles cosmologiques ne peuvent être distingués qu’au travers d’une analyse précise des structures à grandes échelles tracées par ces galaxies. Pour obtenir un grand nombre de ces mesures, il est nécessaire de mener d'importantes campagnes d’observations pour établir des relevés couvrant une large portion du ciel. Ces mesures trouvent aussi d’autres applications en astronomie comme par exemple l’analyse du cisaillement gravitationnel, la calibration des mesures photométriques, l’étude des halos de matière noire, de la morphologie des galaxies, des structures à grandes échelles et de la distribution des galaxies.Dans tous les relevés de galaxies, les mesures les plus problématiques sont pour les objets de plus faible luminosité, où le bruit instrumental devient gênant, et qui se trouvent être en général les objets les plus lointains. Pour ces objets, les mesures de décalages vers le rouge peuvent souvent devenir imprécise et, la plupart du temps, elles sont simplement exclues de l’analyse en appliquant des coupures en magnitudes ou en rapport signal à bruit. Cette procédure est une méthode brutale pour séparer les mesures probablement imprécises des mesures fiables.Dans cette thèse, nous développons un algorithme permettant la mesure du décalage vers le rouge des spectres de galaxies dans le regime de faible rapport signal à bruit. La première partie de cette thèse présente les différents concepts relatifs à l’estimation du décalage vers le rouge et au débruitrage de signaux par transformation en ondelettes et filtrage par taux de fausse détection (False Detection Rate, FDR en anglais). La seconde partie détaille comment ces concepts sont mis à contribution dans l’élaboration de l’algorithme Darth Fader (Denoised and Automatic Redshifts THresholded with a False DEtection Rate). Enfin, la dernière partie présente l’application de cet algorithme à des données synthétiques générées à partir du COSMOS Mock Catalogue, mais aussi sur des données réelles tirées du relevé WiggleZ.Nous montrons que Darth Fader fonctionne efficacement à bas rapport signal à bruit étant donné un choix approprié du taux de fausse détection et d’un critère de comptage de traits caractéristiques judicieux. Nous montrons aussi que Darth Fader permet d’éliminer le continuum des spectres à bas rapport signal à bruit, ce qui rend possible l’estimation du décalage vers le rouge par corrélation croisée. Enfin, nous montrons sur des spectres de test issues du relevé WiggleZ que notre algorithme est capable d’analyser une part importante du relevé de façon autonome avec une haute précision, sans nécessiter d'inspection visuelle (alors que les données WiggleZ ont à l’origine été entièrement soumises à l’inspection visuelle). En conclusion, Darth Fader est un algorithme prometteur pour l’analyse des grands relevés de galaxies, en particulier pour exploiter les objets à faible rapport signal à bruit qui sont habituellement simplement ignorés. / Summary: Redshift is the primary measure by which astronomers can map the Universe in the radial direction. In order to test the assumptions of homogeneity and isotropy, accurate redshifts of galaxies are needed, and for a great many of them. Additionally different cosmological models can only be distinguished by careful observations of the large scale structure traced by these galaxies. Large sky surveys are the only mechanism by which redshifts for a large number of galaxies can be obtained. Accurate redshift estimation is additionally required for many other fields of astronomy including but not limited to: weak lensing, studies of dark matter haloes, galaxy morphology studies, chemical evolution studies, photometric calibration, and studies of large scale structure and galaxy clustering.Problems exist in all surveys at the dim limit of observation, which usually corresponds to the higher redshift objects in the survey, where noise becomes problematic. Magnitude or signal-to-noise ratio cuts are often employed in order to eliminate potentially troublesome objects; such a procedure is a blunt tool for separating good redshift candidates from ones likely to be inaccurate.In this thesis we develop an algorithm to tackle redshift estimation of galaxy spectra in the low signal-to-noise regime. The first part of this thesis introduces the concepts of denoising, particularly False Detection Rate denoising, wavelet transforms and redshift estimation algorithms. The second part details how these concepts are united into the Darth Fader (Denoised and Automatic Redshifts THresholded with a FAlse DEtection Rate) algorithm. The final parts of this thesis apply the algorithm both to idealised synthetic data generated from the COSMOS Mock Catalogue, and to a subset of real data from the WiggleZ survey.We show that Darth Fader can operate effectively at low signal-to-noise given an appropriate choice of FDR parameter for denoising, and an appropriate feature-counting criterion. We also show that Darth Fader can remove the continua of spectra effectively at low signal-to-noise for the purposes of redshift estimation by cross-correlation. Additionally we show from tests on spectra from the WiggleZ survey that our algorithm has the ability to process a substantial subset of that data without the need for visual inspection (to which the entire WiggleZ spectral survey has been subjected), and to a high degree of accuracy. We conclude that the Darth Fader algorithm has potential to be used in large-sky survey pipelines, particularly where signal-to-noise is expected to be poor.

Dans ce travail de thèse, un spectromètre FT-Raman a été développé dans l'intention de mesurer les substances dangereuses de manière propre et durable permettant à l'utilisateur un cout d'utilisation réduit (approche low cost). Dans ce but, le système FT- Raman a été développé en utilisant une combinaison originale de composants conventionnels d'optoméchatronique avec laquelle nous proposons une méthode d'évaluation du spectre. Ce système FT-Raman proposé n'inclut aucun composants spécialisé coûteux et permet la détection de la diffusion Raman et le suivi du chemin optique. Le dispositif a été testé lors d'analyses d'une série de composants chimiques standards largement utilisés dans la spectroscopie Raman (certains d'entre eux sont connus pour leur impact négatif sur la santé et l'environnement). Les résultats du spectre obtenus avec notre dispositif ont confirmé les valeurs signalées par le spectre Raman standard. Une comparaison des spectres avec des appareils commercialisés mesurant le FT-Raman a été également faite, et les résultats indiquent que notre combinaison de composants conventionnels et l'application de notre méthode d'évaluation peuvent être utilisées dans certaines surveillances d'applications demandant un haut degré de précision et la résolution sans toutefois présenter la charge financière que l'achat d'un instrument classique de mesure pourrait représenter. / In this doctoral research project, a Fourier Trasform Raman spectrometer (FT-Raman spectrometer) instrument has been developed with the intention to perform the monitoring of certain materials having a contaminating and harmful nature, in a clean and sustainable manner, and without significantly affecting the financial aspect of the user (low-cost approach). For this purpose, the proposed FT-Raman system has been developed by using an original combination of conventional hardware (optomechatronics) parts and a method that we propose for spectral evaluations. In this FT-Raman system that we propose no specialized and costly hardware parts for optical path compensation, Raman scattering detection, optical path tracking, etc. have been used. The proposed FT-Raman device has been tested by analyzing a series of chemical components widely used in Raman spectroscopy as standard reference materials (some of them are also known due to their negative impact on health or on environment). The resulting spectra obtained using our proposed device have greatly agreed with the values of the standard Raman spectra. A comparison with spectral outputs from state-of-the-art FT-Raman devices has been also performed. These results indicate that our ``flexible" combination of conventional hardware parts and the applied evaluation method that we propose can be used in certain monitoring applications requiring a high degree of frequency accuracy and spectral resolution, without having the burden of a considerable expenditure that such a non-dispersive "classical" instrument might represent.

La turbulence diminue le confinement du plasma et dégrade les performances des réacteurs à fusion. Différentes instabilités peuvent induire la turbulence comme les Ion Temperature Gradient (ITG) et les Trapped Electron Modes (TEM). Etant donné que les ITG et les TEM sont déstabilisés par différent gradients, ils peuvent tous les deux être stables, instables, ou donner un seul mode dominant.Il est important de pouvoir discriminer expérimentalement les régimes dominés par les TEM ou les ITG car le transport et la rotation qu’ils induisent peuvent être sensiblement différents.Des méthodes expérimentales existent pour cela, mais elles sont complexes et pas toujours réalisables. Cette thèse montre qu’une analyse des spectres fréquentiels de fluctuation peut fournir une indication expérimentale du mode dominant.En fonction du scénario du plasma, les spectres peuvent exhiber différentes composantes. Dans cette thèse il est montré que l’un d’eux appelé mode "Quasi-Cohérent" (QC) est induit par les TEM dans le plasma de cœur.Cette découverte a été faite dans des plasmas Ohmiques par des mesures de réflectométrie et des simulations gyrocinétiques combinées à un réflectomètre synthétique. Elles montrent que les TEM induisent des spectres fréquentiels étroits responsables des modes QC observés expérimentalement dans le cœur du plasma. Ces modes QC ont été renommés QC-TEM en référence à leur lien avec les TEM.Les premières applications de ces résultats ont ensuite été faites dans des plasmas Ohmiques et dans ceux chauffés par ondes à la fréquence cyclotronique électronique. De plus, des transitions ont été rapportées entre les QC-TEM et des modes MHD. / Plasma Turbulence is responsible of the anomalous transport which degrades the performances of the fusion devices. Turbulence is trigger by different instabilities such as the Ion Temperature Gradient Modes (ITG) and the Trapped Electron Modes (TEM). As ITG and TEM are driven by different gradients, they can either both be stable, both coexist or give way to a single dominant mode. The transport and the toroidal velocity induced by ITG and TEM can be noticeably different thus it is important to be able to discriminate experimentally the dominant modes. Different experimental approaches exist to distinguish ITG from TEM but they are complex and not systematically feasible. This thesis shows that frequency fluctuation spectra can provide an additional experimental indication of the dominant mode.These spectra can show different components:-Broadband spectra (delta-f around hundreds of kHz) which are generally attributed to turbulence.-Coherent modes (delta-f around 1 kHz) which oscillate at a very well-defined frequency.-Quasi-Coherent (QC) modes (delta-f around tens of kHz) which oscillate at a rather well defined frequency but are reminiscent of the broadband fluctuations.Reflectometry measurements and gyrokinetic simulations combined with a synthetic reflectometer diagnostics show that TEM can induce QC modes in the core region of Ohmic plasmas. The QC signature of TEM is due to their narrow frequency spectrum. The QC modes observed in the plasma core were renamed QC-TEM due to their TEM origins. Then, the first applications of these results are made in Ohmic and ECRH plasmas to investigate the role of TEM, and transitions are reported between QC-TEM and MHD modes.

Ce mémoire est une lecture hantologique du roman The Double Hook de Sheila Watson. Une telle lecture accorde une importance particulière aux fantômes et aux spectres qui se trouvent dans un texte ou qui le hantent. La hantologie étant un mouvement de pensée introduit par Jacques Derrida dans Spectres de Marx, cet ouvrage de Derrida se veut à la fois un point de départ et un site important de mon analyse auquel je retourne tout au long de ce mémoire. De plus, à travers les écrits de plusieurs spécialistes de la littérature canadienne-anglaise tels que Marlene Goldman, Margaret Turner et Cynthia Sugars, ce mémoire explore ce que le roman de Watson permet de découvrir à propos de ce qui hante l’imaginaire collectif canadien. Dans une première partie de ce mémoire, je concentre mon analyse sur les spectres textuels qui hantent les pages du roman de Watson. Les mythes autochtones, les récits chrétiens, les conventions du ‘Western’ et du roman régional, ainsi que les traces de plusieurs textes modernistes, semblent hanter la structure du roman et l’utilisation du langage qui crée l’histoire présentée par Watson. Dans le deuxième chapitre de ce mémoire, mon analyse se tourne vers les fantômes et les personnages fantomatiques qui existent dans le monde fictionnel créé par Watson. Les personnages tels que la mère de la famille Potter et Coyote sont fréquemment associés aux tropes du gothique et lus comme étant des spectres et ce sont de telles lectures qui ponctuent mon analyse de cet important roman. / This thesis consists of a study of haunting, both at the textual and fictional level, in Sheila Watson’s The Double Hook. In this hauntology of the novel, I explore the texts and cultural archetypes that haunt Watson’s novel as well as the ghosts, spectral figures, and haunting spaces and places represented in the novel. The theoretical movement of hauntology introduced by Jacques Derrida in Specters of Marx is a fundamental work in contemporary studies of the tropes of the Gothic and of a more generalized haunting that threatens notions of stability in our understanding of existence. Moreover, the haunting figures and texts in Watson’s novel subvert the heterogenous conception of a national discourse in Canada. The insights provided by scholars such as Marlene Goldman, Margaret Turner, and Cynthia Sugars, who are concerned with what Watson’s use of spectral figures in her narrative accomplishes in relation to writing the settler-colonizer nation of Canada, contribute to informing my argument about the place Watson’s novel occupies in the Canadian collective imaginary. In the first chapter of this thesis, I focus on the textual hauntings in the pages of Watson’s novel. Indigenous myths, Christian rituals, conventions of the western and regional novel, and modernist texts haunt the novel’s structure, content, and the language that constitutes it. In the second chapter of this thesis, I direct my attention towards the haunting and haunted figures that exist in the world created by Watson. In both chapters, my goal is to converse with the specters I see in the novel, to give a voice to what is not explicitly said and to find what lies between the fragments of Watson’s experimental prose.