• Refine Query
  • Source
  • Publication year
  • to
  • Language
  • 142
  • 16
  • 1
  • Tagged with
  • 165
  • 59
  • 59
  • 34
  • 34
  • 27
  • 25
  • 24
  • 22
  • 19
  • 18
  • 18
  • 17
  • 16
  • 15
  • About
  • The Global ETD Search service is a free service for researchers to find electronic theses and dissertations. This service is provided by the Networked Digital Library of Theses and Dissertations.
    Our metadata is collected from universities around the world. If you manage a university/consortium/country archive and want to be added, details can be found on the NDLTD website.
51

Preparação de compostos polifuncionais empregando reações organocatalisadas. Síntese de derivados de ácidos triterpénicos e esteróides

Kuliakita, Maria Candeia January 2012 (has links)
143 f. / Submitted by Ana Hilda Fonseca (anahilda@ufba.br) on 2013-09-24T14:26:15Z No. of bitstreams: 1 Dissertação Maria Candeia Kuliakita.pdf: 4339184 bytes, checksum: 54063fe95edeaa2662c649acf009c9ae (MD5) / Approved for entry into archive by Ana Hilda Fonseca(anahilda@ufba.br) on 2013-09-24T14:27:50Z (GMT) No. of bitstreams: 1 Dissertação Maria Candeia Kuliakita.pdf: 4339184 bytes, checksum: 54063fe95edeaa2662c649acf009c9ae (MD5) / Made available in DSpace on 2013-09-24T14:27:50Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Dissertação Maria Candeia Kuliakita.pdf: 4339184 bytes, checksum: 54063fe95edeaa2662c649acf009c9ae (MD5) Previous issue date: 2012 / CNPq / Desenvolveram-se neste trabalho atividades experimentais empregando as reações de Mannich, utilizando-se o dímero di-hidróxi-acetona, um derivado da glicerina. A glicerina obtém-se como co- produto da produção de biodiesel. Sem êxitos nas tentativas feitas para a reação de Mannich, partiu-se então para reações aldólicas organocatalisadas. Nesta rota preparou-se a di-hidroxi-acetona sililada (97% de rendimento), que foi empregada como reagente na reação aldólica com o 4-nitrobenzaldeído. O aldol foi obtido como mistura enantiomérica enriquecida, na proporção diastereoisomérica de 5:1 (syn/anti). Posterior acetilação em 90% de rendimento permitiu avaliar, através de HPLC com coluna quiral, o excesso enantiomérico em cerca de 90%. O aldol acetilado teve seu grupo TBS primário removido (96-100 % de rendimento). No entanto, as tentativas de oxidação e preparação do ácido não foram exitosas. Como alternativa, reações de redução para a obtenção de dióis foram feitas obtendo-se dióis com estreoquímica relativa 1,3-anti em rendimento de 80%. Reações de redução por aminação também foram realizadas, mas sem resultados satisfatórios. Em paralelo a estas reações foram preparados derivados de ácidos triterpênicos (ácidos betulínico e ursólico), triterpenos (lupeol) e esteroides (estigmasterol e β-sitosterol) com ácidos oleico e hexanoico, preparando-se compostos com potencial atividade anticâncer e anti-AIDS. / Salvador
52

Information asymmetry and transaction costs in a cross-cultural business transaction

Solis-Webster, Martha Julia 24 November 2014 (has links)
Submitted by Martha Julia Solis-Webster (martha.solis-webster2015@fgvmail.br) on 2015-02-20T19:39:38Z No. of bitstreams: 1 Martha Julia Solis Webster.pdf: 531477 bytes, checksum: 1760876a79e90f3709409c233275ea87 (MD5) / Approved for entry into archive by Marcia Bacha (marcia.bacha@fgv.br) on 2015-03-03T12:34:15Z (GMT) No. of bitstreams: 1 Martha Julia Solis Webster.pdf: 531477 bytes, checksum: 1760876a79e90f3709409c233275ea87 (MD5) / Approved for entry into archive by Marcia Bacha (marcia.bacha@fgv.br) on 2015-03-03T12:34:37Z (GMT) No. of bitstreams: 1 Martha Julia Solis Webster.pdf: 531477 bytes, checksum: 1760876a79e90f3709409c233275ea87 (MD5) / Made available in DSpace on 2015-03-03T12:34:54Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Martha Julia Solis Webster.pdf: 531477 bytes, checksum: 1760876a79e90f3709409c233275ea87 (MD5) Previous issue date: 2014-11-24 / The intent of this paper is to provide a practitioners insight into the present and foreseeable future of problem of transaction cost economics related to culture and business etiquette that may increase the of complexity of business communication. We will also explore whether it impacts participant's mindsets regarding opportunistic or passive aggressive behavior. We will study the role of culture, ethics, information asymmetry, and legal systems regarding their importance towards the business contracts and lack of knowledge in local environments. We will make connections to contract theory strategies and objectives and recommend business practices. Furthermore, economic theory explores the role of the impossibility of the perfect contract. Historical and present day operational factors are examined for the determination of forward-looking contract law indications worldwide. This paper is intended provide a practitioners view with a global perspective of a multinational, mid-sized and small corporations giving consideration in a non-partisan and non-nationalistic view, yet examines the individual characteristics of the operational necessities and obligations of any corporation. The study will be general, yet cite specific articles to each argument and give adequate consideration to the intricacies of the global asymmetry of information. This paper defends that corporations of any kind and size should be aware of the risk of international business etiquette and cultural barriers that might jeopardize the savings you could obtain from engaging international suppliers.
53

Restrição financeira, tangibilidade e capital de giro: como as empresas brasileiras investem

Toledo, Rafael Ramos de 01 February 2016 (has links)
Submitted by rafael ramos de toledo (rafa_ramos10@yahoo.com.br) on 2016-02-23T14:51:19Z No. of bitstreams: 1 dissertação_7.pdf: 1183788 bytes, checksum: 82357aa28a0962e6e394d9ee44a95318 (MD5) / Rejected by Renata de Souza Nascimento (renata.souza@fgv.br), reason: Rafael, boa tarde Conforme contato telefônico, deverá alterar o título conforme consta em ATA e no protocolo entregue: RESTRIÇÃO FINANCEIRA, TANGIBILIDADE E CAPITAL DE GIRO: COMO AS EMPRESAS BRASILEIRAS INVESTEM. Após alterações, realizar novamente a submissão do arquivo. Att on 2016-02-23T16:34:17Z (GMT) / Submitted by rafael ramos de toledo (rafa_ramos10@yahoo.com.br) on 2016-02-23T16:39:00Z No. of bitstreams: 1 dissertação_7.pdf: 1168819 bytes, checksum: 05eb8f0bb6e005579cbc6203d8c991db (MD5) / Rejected by Renata de Souza Nascimento (renata.souza@fgv.br), reason: Rafael, O título ainda consta diferente de seu protocolo. Conforme mencionei anteriormente o título é: RESTRIÇÃO FINANCEIRA, TANGIBILIDADE E CAPITAL DE GIRO: COMO AS EMPRESAS BRASILEIRAS INVESTEM Aguardo. on 2016-02-23T17:45:02Z (GMT) / Submitted by rafael ramos de toledo (rafa_ramos10@yahoo.com.br) on 2016-02-24T00:56:21Z No. of bitstreams: 1 dissertação_7.pdf: 1169016 bytes, checksum: 55aea60704f7e2c960cfa11ce9a7949b (MD5) / Approved for entry into archive by Renata de Souza Nascimento (renata.souza@fgv.br) on 2016-02-24T16:27:45Z (GMT) No. of bitstreams: 1 dissertação_7.pdf: 1169016 bytes, checksum: 55aea60704f7e2c960cfa11ce9a7949b (MD5) / Made available in DSpace on 2016-02-24T16:36:44Z (GMT). No. of bitstreams: 1 dissertação_7.pdf: 1169016 bytes, checksum: 55aea60704f7e2c960cfa11ce9a7949b (MD5) Previous issue date: 2016-02-01 / Using panel data over 15,000 among listed and unlisted Brazilian companies observations in the period from 2010 to 2014, the present study analyzed the presence of credit constraint and its relation to investments in fixed assets and the role of the working capital as a management tool in investment decisions in fixed assets. For this purpose, we used two-basic methodologies: the study of Almeida and Campello (2007), which was innovative by including variables that controls some of the biggest criticisms in literature related to the credit constraint and the study of Ding, Guariglia and Knight (2011), which analyzed the ratio of working capital investment with investment in fixed assets. The findings of this study show that, in general, Brazilian companies suffer from credit constraints and that companies that invest more in working capital showed lower sensitivity of investment in fixed assets to cash flow, however, them are not able to translate this into higher investment rates. / Utilizando dados em Painel sobre mais de 15.000 observações de empresas brasileiras, tanto de capital aberto quanto de capital fechado no período entre 2010 a 2014, o presente estudo examinou a existência de restrição ao crédito e sua relação com investimentos em ativos fixos e o papel desempenhado pelo capital de giro enquanto ferramenta gerencial nas decisões de investimentos em ativos fixos. Para tanto, foram utilizadas duas metodologias-base: o estudo desenvolvido por Almeida e Campello (2007), que inovou ao incluir variáveis que controlam algumas das maiores críticas aos estudos relacionados à restrição ao crédito e o estudo de Ding, Guariglia e Knight (2011) que testou a relação de investimentos em capital de giro com investimentos em ativos fixos. Os resultados encontrados neste trabalho apontam que, de maneira geral, as empresas brasileiras sofrem com restrições ao crédito e também, que as empresas que investem mais em capital de giro demonstram menor sensibilidade do investimento em ativo fixo ao fluxo de caixa, porém, não conseguem traduzir isso em taxas maiores de investimentos.
54

Avaliação do impacto da lei de aviso recebimento sobre o mercado de crédito

Pansonato, Fabiana 16 February 2016 (has links)
Submitted by Fabiana Pansonato (fabipansonato@gmail.com) on 2016-03-16T02:31:24Z No. of bitstreams: 1 Dissertação Fabiana Pansonato.pdf: 489798 bytes, checksum: e89393315ec21c53e15a5d00673190f6 (MD5) / Approved for entry into archive by Renata de Souza Nascimento (renata.souza@fgv.br) on 2016-03-16T16:14:53Z (GMT) No. of bitstreams: 1 Dissertação Fabiana Pansonato.pdf: 489798 bytes, checksum: e89393315ec21c53e15a5d00673190f6 (MD5) / Made available in DSpace on 2016-03-16T16:37:53Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Dissertação Fabiana Pansonato.pdf: 489798 bytes, checksum: e89393315ec21c53e15a5d00673190f6 (MD5) Previous issue date: 2016-02-16 / In Brazil, many credit bureaus have the role of providing the exchange of default information of consumers to the financial market. Such an exchange benefits banks and financial instituitions by reducing information asymmetry between the latter and borrowers. Recently, Laws 15.659 / 15 and 10.272 / 15 were implemented in two Brazilian states to protect consumers as they don’t allow inclusion of negative information in the case customers are unaware of their debt. As a result, the market could suffer a credit contraction and the consumer could take advantage of the law, failing to pay off debt. This paper proposes to develop an empirical strategy to verify if there is an increased adverse selection and moral hazard in the states in which the law has been applied. We conclude that the effect is small but consistent with the expected increase of default rates / No Brasil, diversos bureaux de crédito têm o papel de proporcionar a troca de informações de inadimplência dos consumidores para o mercado financeiro. Tal troca beneficia o mercado no sentido de reduzir a assimetria de informação entre tomadores de empréstimo e instituições financeiras. Recentemente as leis 15.659/15 e 10.272/15 de dois estados brasileiros passaram a proteger o consumidor no sentido de impedir inclusão de informação negativa dos mesmos em bureaux caso desconhecessem suas dívidas. O consumidor poderia apropriar-se de seus benefícios para deixar de honrar suas dívidas e consequentemente o mercado poderia sofrer uma retração no crédito. Diante disso, este trabalho propõe desenvolver uma estratégia empírica para verificar se há aumento de seleção adversa e risco moral para os estados em que a lei foi aplicada. Concluímos que o efeito tem sinal consistente com o esperado no sentido de aumento de inadimplência, mas não apresentou significância estatística.
55

Limited liability and non-responsiveness in moral hazard and adverse selection problems

Pires, Henrique Brasiliense de Castro 21 March 2016 (has links)
Submitted by Henrique Brasiliense de Castro Pires (henrique.brasiliense2014@fgvmail.br) on 2016-05-04T18:32:36Z No. of bitstreams: 1 Limited Liability and Non-responsiveness in Moral Hazard and Adverse Selection Problems (1).pdf: 525295 bytes, checksum: 0463596c60f1218d5dfffa8108178df6 (MD5) / Approved for entry into archive by GILSON ROCHA MIRANDA (gilson.miranda@fgv.br) on 2016-05-10T19:09:38Z (GMT) No. of bitstreams: 1 Limited Liability and Non-responsiveness in Moral Hazard and Adverse Selection Problems (1).pdf: 525295 bytes, checksum: 0463596c60f1218d5dfffa8108178df6 (MD5) / Approved for entry into archive by Marcia Bacha (marcia.bacha@fgv.br) on 2016-05-16T19:27:56Z (GMT) No. of bitstreams: 1 Limited Liability and Non-responsiveness in Moral Hazard and Adverse Selection Problems (1).pdf: 525295 bytes, checksum: 0463596c60f1218d5dfffa8108178df6 (MD5) / Made available in DSpace on 2016-05-16T19:28:10Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Limited Liability and Non-responsiveness in Moral Hazard and Adverse Selection Problems (1).pdf: 525295 bytes, checksum: 0463596c60f1218d5dfffa8108178df6 (MD5) Previous issue date: 2016-03-21 / This work analyses the optimal menu of contracts offered by a risk neutral principal to a risk averse agent under moral hazard, adverse selection and limited liability. There are two output levels, whose probability of occurrence are given by agent’s private information choice of effort. The agent’s cost of effort is also private information. First, we show that without assumptions on the cost function, it is not possible to guarantee that the optimal contract menu is simple, when the agent is strictly risk averse. Then, we provide sufficient conditions over the cost function under which it is optimal to offer a single contract, independently of agent’s risk aversion. Our full-pooling cases are caused by non-responsiveness, which is induced by the high cost of enforcing higher effort levels. Also, we show that limited liability generates non-responsiveness.
56

Project finance e assimetria de informação: uma análise dos efeitos sobre os spreads dos financiamentos

Coelho, Jaison Ricarddo 02 August 2016 (has links)
Submitted by Jaison Ricardo Coelho (jaison.coelho@gmail.com) on 2016-08-23T00:45:14Z No. of bitstreams: 1 Dissertação Jaison Ricardo Coelho.pdf: 1329857 bytes, checksum: e27a9b33607efa29e67fd9c5fc0b66ee (MD5) / Rejected by Renata de Souza Nascimento (renata.souza@fgv.br), reason: Jaison, boa noite Por gentileza, retirar a acentuação do nome Getúlio. Em seguida, realizar a submissão novamente. Att on 2016-08-23T22:50:23Z (GMT) / Submitted by Jaison Ricardo Coelho (jaison.coelho@gmail.com) on 2016-08-24T12:05:15Z No. of bitstreams: 1 Dissertação Jaison Ricardo Coelho.pdf: 1540995 bytes, checksum: 64b3563c6c1e1e0eeb0f38b11088d2ce (MD5) / Approved for entry into archive by Renata de Souza Nascimento (renata.souza@fgv.br) on 2016-08-24T23:33:18Z (GMT) No. of bitstreams: 1 Dissertação Jaison Ricardo Coelho.pdf: 1540995 bytes, checksum: 64b3563c6c1e1e0eeb0f38b11088d2ce (MD5) / Made available in DSpace on 2016-08-25T18:28:08Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Dissertação Jaison Ricardo Coelho.pdf: 1540995 bytes, checksum: 64b3563c6c1e1e0eeb0f38b11088d2ce (MD5) Previous issue date: 2016-08-02 / Project Finance provides funds to finance large and capital intensive projects. It has numerous participants involved in the structuring process and a high Debt/Equity ratio. Theory suggests that sharing information among participants contributes to reduce agency costs. The complex contractual web, present in Project Finance, plays an important role in the sharing. Thus, it is responsible for delimitating the relationship among agents. This paper analyses the impact that the presence of some participants could have over the financing spreads, in a sample with 1.114 projects from 89 countries signed between 01/2001 and 03/2016. The focus of the discussion is to understand if Projects Finance with sponsors linked with the government of the local of the investment, or foreign sponsors; or even if in the presence of special lenders, like government and development banks, or multilateral agencies, features lower spreads. Another issue analyzed is the difference between Project Finance used in concession projects under build-own-operate – BOO contracts and build-operate-transfer – BOT. The results show evidences that projects under BOO contracts present lower spreads and projects without concession contracts present higher spreads than operations under BOO or BOT. / Project Finance se destaca como uma fonte de captação de recursos para financiar a execução de grandes projetos intensivos em capital. Possui, dentre suas características, um grande número de participantes envolvidos em sua estruturação e alta taxa de participação de capital de terceiros para financiar a execução do projeto. A teoria sugere que o compartilhamento de informações entre os diversos participantes da estruturação do projeto contribui para a redução de custos de agência. Parte importante nesse compartilhamento é exercida pela complexa estrutura contratual que reveste estas operações, responsável por delimitar as relações entre as partes envolvidas. Este trabalho analisa o impacto que a presença de determinados participantes pode ter nos spreads das operações de financiamento, em uma amostra de 1.114 operações de 89 países contratadas entre 01/2001 e 03/2016. A discussão é centrada em entender se as operações de Project Finance que possuam, entre seus participantes, agentes figurando como patrocinadores ligados ao governo do local do investimento ou de outra nacionalidade; ou ainda a participação de financiadores como bancos de desenvolvimento ou de controle estatal e das agências multilaterais apresentam spreads menores. Outra questão analisada é a diferença entre as operações de Project Finance em concessões que operam sob contratos do tipo build-own-operate – BOO e build-operate-transfer – BOT. Os resultados trazem evidências que as operações sob contratos BOO apresentam spreads inferiores e as operações sem contratos de concessão apresentam spreads superiores às operações sob contratos do tipo BOO ou BOT.
57

Política de dividendos e juros sobre o capital próprio: um modelo com informação assimétrica

Carvalho, Emerson Rildo Araújo de 24 March 2003 (has links)
Made available in DSpace on 2010-04-20T20:54:48Z (GMT). No. of bitstreams: 1 emersoncarvalho2003.pdf: 748412 bytes, checksum: 9d17aa6bfa355b5439197260aa4b4133 (MD5) Previous issue date: 2003-03-24T00:00:00Z / A dissertação trata do problema de política de dividendos com informação assimétrica. Discutiu-se sobre os pagamentos de dividendos e Juros Sobre o Capital Próprio no Brasil. Foi compatibilizado um modelo, que foi desenvolvido inicialmente com base na realidade americana (Allen Bernardo & Welch), para a realidade institucional brasileira. Para isso, houve mudanças em algumas hipóteses do modelo original e, além disso, foi feito um desenho de um teste estatístico para testar algumas implicações do modelo adaptado ao caso brasileiro.
58

Regime de partilha de produção brasileiro: uma abordagem de teoria de leilões

Damé, Otávio Menezes 08 November 2011 (has links)
Submitted by Otávio Menezes Damé (omenezes@fgvmail.br) on 2012-03-05T23:09:47Z No. of bitstreams: 1 Dissertação-OMD.pdf: 1153347 bytes, checksum: 868ec2ed35b1797744b37ba1fd1905ad (MD5) / Approved for entry into archive by Andrea Virginio Machado (andrea.machado@fgv.br) on 2012-03-06T12:20:21Z (GMT) No. of bitstreams: 1 Dissertação-OMD.pdf: 1153347 bytes, checksum: 868ec2ed35b1797744b37ba1fd1905ad (MD5) / Made available in DSpace on 2012-03-07T18:53:54Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Dissertação-OMD.pdf: 1153347 bytes, checksum: 868ec2ed35b1797744b37ba1fd1905ad (MD5) Previous issue date: 2011-11-08 / Neste trabalho, abordamos o regime de partilha de produção para exploração de petróleo, instituído no Brasil pela Lei Nº 12.351, sob a ótica da teoria de leilões. O problema é relacionado com alguns artigos de leilões de valor comum, leilões de partilha e leilões com informação assimétrica. Por fim, fazemos alguns exercícios numéricos com o objetivo de aproximar a relação dos modelos estudados com o regime de partilha de produção brasileiro.
59

Modelos de regressão PLS com erros heteroscedásticos

Morellato, Saulo Almeida 26 January 2010 (has links)
Made available in DSpace on 2016-06-02T20:06:04Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2781.pdf: 541826 bytes, checksum: d2aa406e93853dc3fa06d57075822d91 (MD5) Previous issue date: 2010-01-26 / Financiadora de Estudos e Projetos / Two problems related to Partial Least Squares method are considered in this work. Heteroscedastic errors and an asymmetrical error distribution. In the _rst part of this work a methodology is developed which allows, based in PLS methods, to estimate the model parameters in the presence of non-constant error variance. This technique is compared with the usual PLS method which considers homoscedastic erros. The PLS method is an distribution free approach, that is, it does not assume any distribution for the error terms. In order to estimate the heterocedastic structure an probability distribution is attributed to the errors, similar to the idea of Bastien et al: (2005). In this work, it is proposed a class of asymmetric distributions, the asymmetric normal distribution, presented in Azzalini (1985), which includes the normal distribution as a particular case. For the heteroscedasticity detection is proposed adaptations of the White test, the Goldfeld-Quandt test and an test proposed by Xei et al: (2009), which is used for testing the homogeneity of the scale parameter and/or signi_cance of autocorrelation in skew-normal nonlinear regression model. The test methods are illustrated with two numerical examples. All the methods present in the work are illustrated with simulated and real datasets. / Este trabalho aborda dois problemas relacionados aos modelos de regressão por mínimos quadrados parciais (Partial Least Squares, PLS): erros heteroscedásticos, ou seja, erros com variância não constante, e a assimetria na distribuição dos erros. No método de regressão PLS uma das suposições básicas é a homocesdasticidade dos erros. Quando isso não ocorre, uma alternativa é estimar a estrutura heteroscedástica dos mesmos. Na primeira parte deste trabalho é apresentada uma técnica, baseada em PLS, que permite estimar os parâmetros do modelo de regressão linear levando em consideração a presença de heteroscedasticidade dos erros. Esta técnica é comparada com o método PLS usual na estimação em modelos com erros heteroscedásticos. O método de regressão PLS é uma abordagem livre de distribuição, ou seja, não assume uma distribuição para os erros. Para a estimação da estrutura heteroscedástica atribuimos uma distribuição aos erros. A idéia é a mesma utilizada por Bastien et al: (2005). Em geral, a análise estatística para o estudo de dados contínuos tem sido desenvolvida em grande parte com base no modelo normal. Dessa forma, esta distribuição seria a escolha comum para modelar os erros, a _m de estimar a heteroscedasticidade. Entretanto, em muitas situações práticas essa suposição de normalidade pode nos levar a inferências pouco apropriadas sobre os parâmetros de interesse. Neste trabalho, pretendemos _exibilizar essa suposição de normalidade, dispondo de uma classe de distribuições assimétricas proposta por Azzalini (1985), que inclui a distribuição normal como um caso particular, a distribuição normal assimétrica. Para a detecção da heteroscedasticidade nos erros foram propostas adaptações de testes como o teste de White e o teste de Goldfeld-Quandt para erros normais; e testes escore para homogeneidade dos parâmetros de escala e assimetria da distribuição normal assimétrica, proposto por Xei et al: (2009). Todos os métodos decritos no trabalho são ilustrados com dados simulados e reais.
60

Síntese e aplicação de organocatalisadores em reações de epoxidação assimétricas visando a síntese de compostos bioativos / Synthesis and application of organocatalysts in asymmetric epoxidation reactions aiming at the synthesis of bioactive compounds

Deobald, Anna Maria 22 June 2013 (has links)
Made available in DSpace on 2016-06-02T20:34:43Z (GMT). No. of bitstreams: 1 5169.pdf: 6013679 bytes, checksum: e1751141fdfaf9829e5149e68e99ab7d (MD5) Previous issue date: 2013-06-22 / Universidade Federal de Minas Gerais / Given the importance and growth of organocatalysis as an important tool in organic synthesis, in this work a new class of organocatalysts derived from proline was synthesized and applied in epoxidation reactions of electron deficient conjugated double bonds. Additionally, the methodology was employed in the synthesis of bioactive compounds. Initially, the new organocatalysts were prepared as shown in the scheme below. They were synthesized from proline, an inexpensive and commercially available amino acid, in two or three steps with good overall yields. The organocatalysts 1a-e were employed in the epoxidation of α,β-unsaturated aldehydes. The best results were obtained with catalyst 1d, furnishing the epoxy-aldehydes 4a-h in good yields, diastereoisomeric ratio and enantiomeric excesses. It is worthy to note that this methodology could employ mild conditions and environmental friendly solvents (water and ethanol). The amino-alcohols 2a-e were used as catalysts in the epoxidation of chalcones leading to formation of the epoxy-ketones 11a-j with good yields and enantiomeric excesses. The best results were obtained using the catalyst 2b. The developed methodology for epoxidation of enals was further employed in the synthesis of α-epoxy-aciloxycarboxamides through a one pot Tandem epoxidation/Passerini reaction. Compounds 15a-f are novel and had their activity evaluated from the inhibition of cathepsins K, V and L, showing interesting inhibitory percentages for two compounds. This methodology was also applied in the asymmetric synthesis of two stereoisomers of 3,4-epoxy-6,9-eneicosadiene (16), possible sex pheromone component of the moth Thyrinteina arnobia, a serious pest of eucalyptus and other native plants in Brazil. / Tendo em vista a importância e o crescimento do emprego da organocatálise como uma ferramenta na síntese orgânica, neste trabalho foi sintetizada uma nova classe de organocatalisadores derivados da prolina que foi aplicada em reações de epoxidação de duplas ligações conjugadas deficientes de elétrons. Adicionalmente a metodologia desenvolvida foi empregada na síntese de compostos bioativos. Inicialmente, obtivemos dois tipos de organocatalisadores inéditos mostrados no esquema abaixo. Eles foram sintetizados a partir de um derivado da prolina, aminoácido barato e comercial, em duas ou três etapas sintéticas com bons rendimentos globais. Os organocatalisadores 1a-e foram empregados na epoxidação de aldeídos α,β-insaturados, sendo que os melhores resultados foram obtidos com o catalisador 1d. Os epoxi-aldeídos 4a-h foram obtidos com bons rendimentos, relações diastereoisoméricas e excessos enantioméricos. Cabe ressaltar que nesta metodologia foi possível empregar condições brandas e solventes não agressivos ao meio ambiente (água e etanol). Os amino-álcoois 2a-e foram utilizados como catalisadores na epoxidação de chalconas levando a formação das epoxi-cetonas 11a-j com bons rendimentos e excessos enantioméricos. Os melhores resultados foram obtidos com o catalisador 2b. A metodologia desenvolvida para epoxidação de enais foi empregada na síntese de epoxi-α-aciloxicarboxamidas através de uma reação one pot sequencial de epoxidação/reação de Passerini. Os compostos 15a-f obtidos são inéditos e tiveram sua atividade avaliada frente à inibição das catepsinas K, V e L, mostrando porcentagens inibitórias boas para dois compostos. Ainda, a metodologia de epoxidação organocatalisada de aldeídos α,β-insaturados foi utilizada na síntese assimétrica de dois estereoisômeros do 3,4-epoxi-6,9-eneicosadieno (16), possível componente do feromônio sexual da mariposa Thyrinteina arnobia, inseto-praga de eucalipto e outras plantas nativas brasileiras.

Page generated in 0.0973 seconds